樟屬植物化學(xué)成分研究進(jìn)展

何珊，張雪麗，王加婷，王振，周金川，張海娟

(臨沂大學(xué)藥學(xué)院，山東 臨沂 276000)

樟科(Lauraceae)樟屬(Cinnamomum)植物約250種，產(chǎn)于熱帶亞熱帶亞洲東部、澳大利亞及太平洋島嶼。我國(guó)約有46種和1變型，主產(chǎn)南方各省區(qū)，北達(dá)陜西及甘肅南部[1]。樟屬植物在城市綠化、樹(shù)木用材和香料方面都有很廣泛的應(yīng)用，是重要的資源植物。另外，該屬的多種植物如肉桂等還具有很好的藥用價(jià)值，從該屬植物中分離得到的樟腦、樟油和肉桂油也是醫(yī)藥和化工行業(yè)的重要原料。下面就近些年來(lái)樟屬植物在化學(xué)成分方面的研究進(jìn)展進(jìn)行綜述，為其化學(xué)成分研究及資源的綜合開(kāi)發(fā)利用提供參考。

1 化學(xué)成分研究

1.1 揮發(fā)油類(lèi) 樟屬植物如油樟、香樟、巖桂、肉桂等均含有大量的揮發(fā)油，萜烯類(lèi)和芳香族化合物是該屬植物揮發(fā)油的主要成分[2-3]。香樟是我國(guó)亞熱帶常綠闊葉林中的重要組成樹(shù)種，在我國(guó)分布廣泛，資源豐富，香樟的根、莖、葉、枝、果，均含有揮發(fā)油，其中葉子含量最多，采用超臨界流體萃取的方法對(duì)香樟揮發(fā)油進(jìn)行提取，其提取率高達(dá)到10.2%[4]。肉桂的樹(shù)皮和枝葉當(dāng)中也含有大量的揮發(fā)油，其中肉桂皮的揮發(fā)油含量可達(dá)2.5%，其葉子的揮發(fā)油含量為1.0%，而肉桂醛是肉桂揮發(fā)油的主要化學(xué)成分，其含量可達(dá)70%以上[5]。

1.2 二萜類(lèi)化合物 樟屬植物中含有的二萜類(lèi)化合物主要為瑞諾烷型二萜[6-27]，瑞諾烷型二萜是樟屬植物的特征性化合物，至今已從該屬植物中分離得到60個(gè)該類(lèi)型的化合物，且主要來(lái)源于肉桂。其基本結(jié)構(gòu)特征是五環(huán)(含氧)環(huán)系，C2、C9、C12、C18位為甲基取代，C1、C5、C7、C8、C13位等多為羥基取代，C11位多為半縮醛，C19位可羥基取代亦可成苷。該屬植物中除含有瑞諾烷型二萜類(lèi)化合物，還含有鏈狀二萜類(lèi)化合物，如phytol。樟屬植物中二萜類(lèi)化合物化學(xué)名稱(chēng)見(jiàn)表1，具體化學(xué)結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖1。

表1 樟屬植物中的二萜類(lèi)化合物

圖1 樟屬植物中分離得到的二萜類(lèi)化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)

1.3 木脂素類(lèi)化合物 樟屬植物中含有多種類(lèi)型的木脂素類(lèi)化合物，其主要的結(jié)構(gòu)類(lèi)型有二芳基丁烷類(lèi)、四氫呋喃類(lèi)、駢雙四氫呋喃類(lèi)、芳基萘類(lèi)及尤普麥特苯駢呋喃型。該屬植物中的木脂素多為兩分子苯丙素衍生物(C6-C3單體)聚合而成，少數(shù)可見(jiàn)三聚體、四聚體及木脂素苷類(lèi)化合物。樟屬植物中木脂素類(lèi)化合物化學(xué)名稱(chēng)見(jiàn)表2，具體化學(xué)結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖2。

表2 樟屬植物中的木脂素類(lèi)化合物

圖2 樟屬植物中分離得到的木脂素化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)

1.4 黃酮類(lèi)化合物 該屬植物所含有的黃酮類(lèi)化合物以黃酮醇及其苷類(lèi)化合物最為常見(jiàn)，所含的糖基以葡萄糖和鼠李糖較為常見(jiàn)，另外也有芹糖和阿拉伯糖。該屬植物中的黃酮苷類(lèi)既有單糖苷，也有雙糖苷，甚至是三糖苷，如2005年，我國(guó)學(xué)者從臺(tái)灣當(dāng)?shù)靥赜械恼翆僦参顲innamomumosmophloeumKaneh的樹(shù)葉中分離得到4個(gè)黃酮苷類(lèi)化合物(195～198)，其中化合物197和198就是由黃酮醇與阿拉伯糖、鼠李糖和芹糖組成的三糖苷類(lèi)化合物。

樟屬植物中除含有黃酮醇及其苷類(lèi)化合物外，還含有較多的黃烷類(lèi)化合物，如該屬植物肉桂中含有多種兒茶素、表兒茶素類(lèi)的單體和多聚體類(lèi)化合物。樟屬植物中黃酮類(lèi)化合物化學(xué)名稱(chēng)見(jiàn)表3，具體化學(xué)結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖3。

表3 樟屬植物中的黃酮類(lèi)化合物

圖3 樟屬植物中分離得到的黃酮類(lèi)化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)

1.5 其他類(lèi)成分 樟屬植物中除上述成分外，還含有生物堿、丁內(nèi)酯類(lèi)化合物、酚苷類(lèi)、香豆素、倍半萜、甾醇、脂肪酸等多種其他類(lèi)型的化合物[78-82]。

2 藥理作用

2.1 對(duì)免疫系統(tǒng)的影響 免疫調(diào)節(jié)劑在治療或預(yù)防自身免疫性疾病、腫瘤和慢性炎癥方面起著非常重要的作用，植物為天然免疫調(diào)節(jié)劑的篩選提供了豐富的資源。Zeng等[17]在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，ConA/LPS誘導(dǎo)的脾細(xì)胞增殖實(shí)驗(yàn)中(ConA的濃度為100 μg·mL-1)，肉桂95%乙醇提取物在濃度對(duì)T細(xì)胞有抑制作用可達(dá)78.5%，經(jīng)過(guò)進(jìn)一步的分離純化及活性檢測(cè)發(fā)現(xiàn)二萜類(lèi)化合物21和24可顯著抑制ConA誘導(dǎo)的小鼠T細(xì)胞增殖。

2.2 抗氧化活性及細(xì)胞毒性 文獻(xiàn)報(bào)道[31]，從CinnamomumkotoenseKanehira分離得到的obtusilactone A(278)和(-)-sesamin(78)具有顯著的清除DPPH自由基的活性。Liu等[71]從CinnamoumreticulatumHayata分離得到兩個(gè)黃酮類(lèi)化合物(化合物230和231)，并對(duì)這兩種化合物的植物化學(xué)特性、抗氧化性和細(xì)胞毒活性進(jìn)行了評(píng)價(jià)?；衔?30和化合物231在肺癌細(xì)胞系(A549和NCI-H460)和乳腺癌細(xì)胞系(MCF-7和MDA-MB-231)中具有抗增殖活性。然而，化合物230顯示出比化合物231更好的抗氧化活性。

2.3 擴(kuò)血管及降壓作用 肉桂水煎劑、甲醇提取物或單體桂皮酸、香豆素等均有預(yù)防靜脈或動(dòng)脈血栓形成的作用，亦能增加離體心臟冠脈流量，以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明肉桂對(duì)外周血管有直接擴(kuò)張作用。有文獻(xiàn)報(bào)道，對(duì)腎上腺再生性高血壓大鼠用單味肉桂連續(xù)灌胃3周，從第1周起，大鼠的血壓即有明顯下降[83]。

2.4 神經(jīng)保護(hù)作用 Liu等[53]對(duì)肉桂進(jìn)行分離得到一系列的酚類(lèi)化合物，并對(duì)分離得到的化合物在SH-SY5Y細(xì)胞中對(duì)衣霉素誘導(dǎo)的細(xì)胞毒性的神經(jīng)保護(hù)活性進(jìn)行了檢測(cè)。化合物124、125、126和290等表現(xiàn)出顯著的神經(jīng)保護(hù)活性，EC50值在21～75 μmol·L-1。

2.5 其他 除以上藥理活性，樟屬植物的粗提物或從中分離得到的化合物還具有殺蟲(chóng)、抑菌、抗炎等活性[3-5,22]。

3 討論

樟屬植物的主產(chǎn)化合物為以肉桂醛、肉桂酸為代表的揮發(fā)油和以瑞諾烷型二萜為代表的二萜類(lèi)化合物，其中瑞諾烷型二萜類(lèi)化合物是該屬植物的特征性成分，研究表明該類(lèi)型的化合物具有較好的免疫抑制活性[17]。隨著對(duì)樟屬植物研究的不斷深入，多種含量較少的其他類(lèi)型的化合物不斷地從該屬植物中被發(fā)現(xiàn)，從樟屬植物中分離得到的這些化合物具有廣泛的生物活性，具有抗氧化、抗菌、消炎、抗癌、降糖、傷口愈合、抗艾滋病毒、抗焦慮和抗抑郁等作用[102]。

樟屬植物資源豐富，種類(lèi)眾多，但目前研究主要集中在肉桂、油樟、香樟等植物的化學(xué)成分及藥理作用方面，對(duì)該屬其他植物的研究較少，目前尚有必要進(jìn)一步拓展其研究范圍，以便更好地對(duì)該屬植物進(jìn)行開(kāi)發(fā)利用。同時(shí)，作者期望通過(guò)對(duì)該屬植物化學(xué)成分系統(tǒng)深入的研究，為樟屬植物藥材的質(zhì)量控制提供一定的依據(jù)。