• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    重慶市垃圾處理廠和污水處理廠中典型環(huán)境內(nèi)分泌干擾物的排放特征

    2022-09-28 08:07:54石運(yùn)剛劉嘉烈唐娜馬艷莊僖李潔鄭晶
    生態(tài)毒理學(xué)報(bào) 2022年3期
    關(guān)鍵詞:濾液污染源處理廠

    石運(yùn)剛,劉嘉烈,唐娜,馬艷,莊僖,*,李潔,鄭晶

    1.重慶市固體廢物管理中心,重慶 400020

    2.生態(tài)環(huán)境部華南環(huán)境科學(xué)研究所,國(guó)家環(huán)境保護(hù)環(huán)境污染健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣州510655

    環(huán)境內(nèi)分泌干擾物(endocrine disrupting compounds,EDCs)對(duì)人類健康和水生動(dòng)物的健康都有重大威脅,因此EDCs的廣泛存在引起了人們的高度關(guān)注[1-2]。其中,壬基酚(4-NP)、辛基酚(4-t-OP)和雙酚A(bisphenol A,BPA)在水環(huán)境中具有相似的結(jié)構(gòu)特征和環(huán)境行為,被歸為酚類環(huán)境雌激素(PEEs)[3]。PEEs廣泛應(yīng)用于紡織印花、造紙、顏料合成、石油加工、塑料制造等輕工業(yè)和制造業(yè),在個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品和藥品中也能檢出,因此PEEs在生活中無(wú)處不在[4]。鄰苯二甲酸酯(PAEs)作為一類人工合成的EDCs,被廣泛用于提高塑料的柔韌性,在各種環(huán)境中,如大氣、水體和土壤樣品中均能檢測(cè)到PAEs的污染[5-6]。研究表明,PEEs和PAEs會(huì)引起各種健康問(wèn)題,包括生殖毒性、出生缺陷、腫瘤的形成、激素水平的改變以及代謝紊亂等[7-8]。

    PAEs屬于半揮發(fā)性有機(jī)化合物,且不與塑料產(chǎn)品鍵合,因此,在塑料的生產(chǎn)和使用過(guò)程中都可能有PAEs釋放進(jìn)入周圍環(huán)境[9]。大多數(shù)PEEs的復(fù)合物在污水處理前或處理過(guò)程中,可以通過(guò)微生物過(guò)程迅速裂解為游離態(tài)的PEEs[10]。雖然污水處理廠污水中有機(jī)物含量明顯降低,但是在最終的出水中仍然廣泛檢測(cè)到PEEs[11-12]和PAEs[13-14],表明污水處理廠的排水可能是環(huán)境中這些污染物的來(lái)源。另外,垃圾滲濾液是一種含高濃度酚類、PAEs類有機(jī)污染物的廢水,其中PAEs被列為垃圾滲濾液中的優(yōu)先污染物[15]。隨著城市地區(qū)的發(fā)展和工業(yè)的發(fā)展,國(guó)內(nèi)PEEs和PAEs的使用量逐漸增加,其隨著生活污水或工業(yè)廢水排放,對(duì)周邊水環(huán)境的安全構(gòu)成了潛在威脅。

    目前關(guān)于PEEs和PAEs在水環(huán)境中的賦存和分布研究較多,然而針對(duì)這些污染物的來(lái)源和排放等相關(guān)研究較少。Gao等[16]研究發(fā)現(xiàn),哈爾濱的污水處理廠進(jìn)水中PAEs的檢出率為42%~100%,鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(bis(2-ethylhexyl)phthalate,DEHP)和鄰苯二甲酸二丁酯(di-n-butyl phthalate,DnBP)濃度分別高達(dá)30.99 μg·L-1和24.46 μg·L-1,污水處理廠對(duì)部分PAEs的去除效果有限,意味著污水處理廠排放的廢水對(duì)其下游的水質(zhì)有很大影響。重慶市作為中國(guó)西部地區(qū)唯一的直轄市,人口稠密,經(jīng)濟(jì)社會(huì)的高速發(fā)展為長(zhǎng)江水域環(huán)境帶來(lái)風(fēng)險(xiǎn)。最近針對(duì)重慶市水環(huán)境中PAEs和PEEs污染現(xiàn)狀的研究表明,水體中DnBP、鄰苯二甲酸二異丁酯(diisobutyl phthalate,DiBP)和DEHP均存在一定程度的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)[17],PEEs的主要污染物為4-t-OP、4-NP和BPA,平水期及蓄水期均有雌激素總活性高于1 ng·L-1的點(diǎn)位,提示具有高雌激素活性風(fēng)險(xiǎn)[18]。因此,研究重慶市典型污染源中PEEs和PAEs的排放特征具有重要意義。本研究選取了重慶市的3家垃圾處理廠(waste treatment plants,WTPs)和16家污水處理廠(包括5家生活污水處理廠(domestic sewage treatment plants,DSTPs)、6家工業(yè)污水處理廠(industrial sewage treatment plants,ISTPs)和5家混合污水處理廠(mixed sewage treatment plants,MSTPs))作為研究對(duì)象,檢測(cè)了進(jìn)水和出水中3種PEEs和16種PAEs的濃度,并計(jì)算了出水中主要PEEs和PAEs的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)水平和雌激素活性效應(yīng),以評(píng)估其對(duì)環(huán)境的潛在危害。研究結(jié)果為了解重慶市污水處理廠和垃圾處理廠排放PEEs和PAEs的控制與管理提供數(shù)據(jù)基礎(chǔ)。

    1 材料與方法(Materials and methods)

    1.1 試劑與耗材

    3種PEEs標(biāo)準(zhǔn)品和內(nèi)標(biāo)(BPA-d16)純度均>98%,購(gòu)自美國(guó)Supeloco公司和美國(guó)劍橋同位素公司(CIL),16種PAEs標(biāo)準(zhǔn)溶液(純度>95%)和內(nèi)標(biāo)DMP-d4和DnOP-d4購(gòu)自美國(guó)AccuStandard公司(表1),甲醇、二氯甲烷和丙酮均為色譜純,購(gòu)自上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司。衍生化試劑(BSFFA-TMCS,99∶1)購(gòu)自日本梯希愛(ài)公司,主要耗材有142 mm GF/F、70 mm GF/F濾膜(英國(guó)沃特曼公司),HLB固相萃取柱(6 mL,500 mg)(美國(guó)Waters公司),0.22 μm有機(jī)相針式濾膜(上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司)。

    表1 3種環(huán)境雌激素(EEs)和16種鄰苯二甲酸酯類(PAEs)目標(biāo)化合物信息Table 1 General information of three environmental estrogens (EEs) and sixteen phthalate esters (PAEs)

    1.2 樣品的采集與保存

    在篩選生活污水處理廠和垃圾處理廠時(shí),考慮了采樣位點(diǎn)的服務(wù)人口和服務(wù)區(qū)域,根據(jù)重慶市2018年統(tǒng)計(jì)年鑒[20],在生活污水處理量達(dá)5 000萬(wàn)t以上的區(qū)縣(江北區(qū)、南岸區(qū)和巴南區(qū)等),以及城鎮(zhèn)居民達(dá)100萬(wàn)人以上的區(qū)縣(江津區(qū)、合川區(qū)和涪陵區(qū)等)中篩選人口密集、生活垃圾或生活污水處理量大的集中式污水和垃圾處理設(shè)施。在篩選工業(yè)污水處理廠時(shí),優(yōu)先考慮了工業(yè)企業(yè)分布密集和工業(yè)污水排放量大的大型工業(yè)園區(qū)污水處理廠。最終選擇了19個(gè)采樣位點(diǎn)(圖1),其中垃圾處理廠的W1是垃圾焚燒廠,W2和W3為垃圾填埋場(chǎng),W1的滲濾液樣品為垃圾焚燒前的滲瀝液。于2019年7月采集這些企業(yè)污水處理設(shè)施的進(jìn)水和出水樣品,其中生活污水(domestic sewage,DS)和工業(yè)污水(industrial sewage,IS)經(jīng)全規(guī)模污水處理廠處理,每個(gè)點(diǎn)位分別采集處理前廢水500 mL和處理后廢水1 000 mL各一份,垃圾處理廠的垃圾滲濾液經(jīng)企業(yè)污水處理站處理,所有出水直接排入附近水環(huán)境中,每個(gè)點(diǎn)位分別采集處理前滲濾液50 mL和處理后廢水1 000 mL各一份。水樣用棕色玻璃瓶盛裝,樣品的長(zhǎng)距離運(yùn)輸過(guò)程中均低溫保存,在24 h內(nèi)進(jìn)行處理。各位點(diǎn)信息如表2所示,垃圾處理廠的滲濾液處理均采用了反滲透(reverse osmosis,RO)膜處理技術(shù),污水處理廠普遍采用氧化溝(oxidation ditch,OD)、活性污泥法(activated sludge,AS)及厭氧-缺氧-好氧(anaerobic anoxic oxic,A2/O)的生物脫氮除磷工藝。

    表2 本研究中垃圾處理廠(WTPs)和污水處理廠(STPs)的基本信息Table 2 Information of waste treatment plants (WTPs) and sewage treatment plants (STPs) surveyed in this study

    圖1 采樣位點(diǎn)分布圖Fig. 1 Location map of sampling sites in Chongqing City

    1.3 樣品前處理

    水樣經(jīng)玻璃纖維濾膜過(guò)濾后備用。濾膜剪碎后置于50 mL特氟龍管中,加入10 mL的V(甲醇)∶V(二氯甲烷)=1∶1萃取液后超聲20 min,取上清液至雞心瓶中,重復(fù)2次,混合的上清液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至1 mL后加入純水50 mL混勻,和水樣一起采用HLB固相萃取小柱萃取和凈化。HLB小柱預(yù)先分別用10 mL甲醇、10 mL二氯甲烷和10 mL超純水活化處理,控制樣品以5 mL·min-1的流速經(jīng)過(guò)萃取小柱,整個(gè)過(guò)程始終保持液面高于小柱填料上端,用10 mL純凈水沖洗HLB柱,真空干燥30 min后,用2 mL甲醇洗脫HLB小柱3次,再用2 mL二氯甲烷洗脫3次,洗脫液接至具塞玻璃離心管,用緩慢的氮?dú)獯抵两?,樣品重新溶解? mL丙酮中,過(guò)0.22 μm濾膜后貯存于棕色進(jìn)樣瓶中,-20 ℃保存。樣品中PEEs分析采用衍生化的方式增強(qiáng)其在儀器中的響應(yīng)值[21],具體步驟為樣品在上機(jī)前取100 μL樣品氮吹至近干,加入100 μL BSTFA-TMCS于60 ℃水浴中反應(yīng)60 min后進(jìn)行。

    1.4 儀器分析

    使用Agilent 7890氣相色譜儀和Agilent 5975C質(zhì)譜儀,HP-5MS毛細(xì)管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm),內(nèi)標(biāo)法和多點(diǎn)校正曲線對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行定量分析。以氦氣為載氣,流速1 mL·min-1,進(jìn)樣口溫度260 ℃,傳輸線溫度為150 ℃,離子源溫度為230 ℃。選擇離子掃描(SIM)模式,不分流進(jìn)樣,進(jìn)樣量為1 μL。其中測(cè)定PAEs的升溫程序?yàn)椋浩鹗紲囟?0 ℃,以15 ℃·min-1升至300 ℃,保持2 min。測(cè)定PEEs的升溫程序?yàn)椋浩鹗紲囟?0 ℃,保持1 min,以25 ℃·min-1升至190 ℃,以15 ℃·min-1升至300 ℃,保持4 min。

    1.5 質(zhì)量控制與質(zhì)量保證

    為保證實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的可靠性和準(zhǔn)確性,采用內(nèi)標(biāo)法對(duì)本研究的目標(biāo)化合物(表1)進(jìn)行測(cè)定,標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍為5~1 000 μg· L-1,其線性相關(guān)系數(shù)(r2)>0.99。實(shí)驗(yàn)過(guò)程設(shè)置了流程空白樣、溶劑空白樣、樣品平行樣和基質(zhì)加標(biāo)樣進(jìn)行質(zhì)量控制,平行樣品相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(relative standard deviation,RSD)<20%。方法檢出限(method detection limit,MDL)定義為空白樣品中目標(biāo)化合物的均值加上3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差;當(dāng)目標(biāo)物在空白樣品中沒(méi)有檢出時(shí),則以10倍信噪比計(jì)算。PEEs的基質(zhì)加標(biāo)回收率為70%~110%,方法檢測(cè)限為0.21~0.34 ng·L-1,PAEs的基質(zhì)加標(biāo)回收率為78%~123%,方法檢測(cè)限為0.12~0.68 μg·L-1。

    1.6 生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

    參考?xì)W盟化學(xué)物質(zhì)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)技術(shù)指導(dǎo)文件(technical guidance document,TGD),對(duì)污染物生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的表征采用風(fēng)險(xiǎn)商(risk quotient,RQ)法,其計(jì)算為污染物的實(shí)測(cè)環(huán)境濃度(the measured environmental concentration,MEC)與表征該物質(zhì)危害程度的預(yù)測(cè)無(wú)效應(yīng)濃度(predicted no effect concentration,PNEC)之間的比值,即RQ=MEC/PNEC[22]。RQ>1表示該污染物對(duì)水環(huán)境中的生物存在潛在風(fēng)險(xiǎn),其值越大潛在風(fēng)險(xiǎn)越高;RQ<1表明污染物的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)相對(duì)較低。

    1.7 雌激素活性評(píng)估

    采用各物質(zhì)的雌二醇當(dāng)量(estradiol equivalent quantity,EEQ)作為雌激素活性效應(yīng)表征各物質(zhì)對(duì)水生生物的內(nèi)分泌干擾作用,計(jì)算方法為EEQ=EEF/MEC。式中:EEQ為各物質(zhì)的雌二醇當(dāng)量;MEC為各物質(zhì)的環(huán)境暴露濃度測(cè)定值(ng·L-1);EEF為各物質(zhì)的雌二醇當(dāng)量因子(estradiol equivalent factor,ng·L-1)。

    TGD將引起雌激素內(nèi)分泌干擾效應(yīng)的EEQ標(biāo)準(zhǔn)定為1 ng·L-1,即水環(huán)境中EEQ>1 ng·L-1的物質(zhì)即被認(rèn)為可能通過(guò)破壞生物體的正常激素功能,對(duì)河流中的魚(yú)類等水生生物產(chǎn)生影響[23]。也有研究根據(jù)RQ值評(píng)估各位點(diǎn)出水的潛在雌激素風(fēng)險(xiǎn),即各位點(diǎn)的EEQ值與雌二醇(estradiol,E2)的PNEC值的比值[24],而E2在水中的PNEC值為1.0 ng·L-1。

    2 結(jié)果與討論(Results and discussion)

    2.1 污水/廢水處理廠進(jìn)/出水PEEs和PAEs濃度水平

    表3概述了在污水樣品中各種目標(biāo)化合物的測(cè)量濃度。在進(jìn)水樣本中檢測(cè)到所有PEEs和13種PAEs。BPA的檢測(cè)濃度最高,為272.97 μg·L-1。在出水樣本中檢測(cè)到所有PEEs和11種PAEs化合物,4-NP的檢測(cè)濃度最高,為6.47 μg·L-1。進(jìn)/出水樣品中4-t-OP、4-NP、BPA、鄰苯二甲酸二甲酯(dimethyl phthalate,DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(diethyl phthalate,DEP)、DiBP、DEHP和DnBP的檢出率均>50%,表明這些污染物普遍存在于各類污水中。美國(guó)環(huán)境保護(hù)局(US EPA)優(yōu)先控制的6種PAEs (DMP、DEP、鄰苯二甲酸二丁酯(di-n-butyl phthalate,DnBP)、鄰苯二甲酸丁芐酯(butyl benzyl phthalate,BBzP)、DEHP、鄰苯二甲酸二正辛酯(di-n-octyl phthalate,DnOP))在污水樣品中除了DnOP其他PAEs均有檢出[25]。

    表3 污水處理廠和垃圾處理廠污水中PEEs和PAEs濃度值Table 3 The concentrations of PEEs and PAEs in influent and effluent samples in STPs and WTPs

    我國(guó)《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB18918—2002)中DnBP和DnOP濃度限值均為0.1 mg·L-1,本研究出水樣品濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于排放限值。進(jìn)一步參考各國(guó)的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),如我國(guó)《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3838—2002)中規(guī)定了BPA、DEP、DnBP和DEHP的限值分別為10、300、3和8 μg·L-1,加拿大地表水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中也規(guī)定了DnBP和DEHP的最高限值為19 μg·L-1和16 μg·L-1[26],英國(guó)地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了4-NP、DMP和DEHP的最高限值為2、20和1.3 μg·L-1[27],美國(guó)的水質(zhì)基準(zhǔn)中4-NP的規(guī)定限值為28 μg·L-1[28]。本研究出水樣品的檢出濃度除了4-NP超出了英國(guó)地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),其他均無(wú)超標(biāo),考慮到污水排入水環(huán)境中的稀釋作用,本研究出水樣品的檢出濃度均低于標(biāo)準(zhǔn)限值。Gao等[29]總結(jié)了近10年以來(lái)國(guó)內(nèi)外污水處理廠中PAEs的濃度水平,發(fā)現(xiàn)中國(guó)各地的污水處理廠污水中PAEs的含量沒(méi)有顯著差異,而且與歐洲、美國(guó)、加拿大和澳大利亞等地區(qū)的研究結(jié)果相似,其報(bào)告值一般低于100 μg·L-1,除了芬蘭和荷蘭,其污水中PAEs的含量超過(guò)100 μg·L-1。

    圖2顯示了4種污染源進(jìn)出水中PEEs和PAEs的濃度變化,流域的濃度數(shù)據(jù)來(lái)自筆者課題組于2018年7月采集的重慶市長(zhǎng)江流域地表水樣品,其中長(zhǎng)江段采自入境斷面朱沱至國(guó)控?cái)嗝嫣K家共8個(gè)采樣點(diǎn),嘉陵江段采自入境斷面金子至國(guó)控?cái)嗝娲笙獪瞎?個(gè)采樣點(diǎn)[17-21],為本研究中污水/廢水處理廠排水的受納水體。由圖2可知,對(duì)于污染源進(jìn)水,垃圾滲濾液中PEEs和PAEs的總濃度最高(分別為11.07~278.41 μg·L-1和25.83~97.17 μg·L-1),其次為涉生活污水處理的點(diǎn)位進(jìn)水,工業(yè)污水處理廠的進(jìn)水最低(分別為0.04~13.97 μg·L-1和0.14~4.69 μg·L-1)。DEHP是生活垃圾中最常見(jiàn)的PAEs類污染物,而DnBP和DEP是個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中最常用的PAEs類污染物[30],結(jié)合本研究結(jié)果推測(cè),生活源是PEEs和PAEs的重要污染來(lái)源之一。

    圖2 垃圾處理廠、污水處理廠和流域樣品中PEEs和PAEs的總濃度水平注:WTPs表示垃圾處理廠;DSTPs表示生活污水處理廠;ISTPs表示工業(yè)污水處理廠;MSTPs表示混合污水處理廠。Fig.2 Total concentration of PEEs and PAEs in the WTPs,STPs and river samplesNote:WTPs stands for waste treatment plants;DSTPs stands for domestic sewage treatment plants;ISTPs stands for industrial sewage treatment plants;MSTPs stands for mixed sewage treatment plants.

    對(duì)于污染源出水,4種污染源出水中PEEs和PAEs的濃度相當(dāng),與流域地表水的檢出濃度相比,污染源的PEEs總濃度(分別為0.05~8.96 μg·L-1)稍高于流域地表水(長(zhǎng)江段和嘉陵江段分別為0.05~4.70 μg·L-1和0.18~2.15 μg·L-1)。流域地表水的PAEs總濃度(長(zhǎng)江段和嘉陵江段分別為10.29~81.83 μg·L-1和6.18~17.84 μg·L-1)則是顯著高于污染源(平均值為1.37~4.19 μg·L-1)。課題組前期研究結(jié)果顯示,重慶市流域水體中PAEs的濃度與黃河中下游水體和長(zhǎng)江武漢段等水體的結(jié)果相當(dāng),在重慶市入境斷面朱沱和金子PAEs的濃度分別為10.29 μg·L-1和17.52 μg·L-1,可見(jiàn)流域水體中PAEs的本底值較高[17]。PAEs具有較高的疏水性,其隨著生產(chǎn)使用釋放進(jìn)入水體后傾向于被水中的懸浮有機(jī)質(zhì)吸附,進(jìn)而在沉積物中富集[31]。因此,即使污染源中PAEs濃度較低,但隨著污水的持續(xù)性排放,PAEs在沉積物長(zhǎng)期儲(chǔ)存,也會(huì)導(dǎo)致其再次懸浮釋放。

    對(duì)進(jìn)水中檢出率>50%的EDCs化合物進(jìn)行Spearman相關(guān)性分析(表4),進(jìn)水中4-NP、4-t-OP和DEP之間的含量分別存在顯著的相關(guān)性,DiBP除了與BPA、DnBP之間的含量顯著相關(guān)以外,同時(shí)與4-t-OP、DMP、DEP和DEHP的含量也顯著相關(guān)。結(jié)果顯示,不同的PEEs和PAEs之間的含量顯著相關(guān),表明污水中這些EDCs的來(lái)源高度相關(guān)。對(duì)不同類型來(lái)源的進(jìn)水中檢出率>50%的EDCs化合物進(jìn)行差異性分析,只有DEP和DnBP這2種污染物濃度具有顯著性差異,即垃圾滲濾液中DEP濃度顯著高于工業(yè)污水(P<0.01),DBP濃度顯著高于工業(yè)污水(P<0.01)和混合污水(P<0.05),生活污水中DEP濃度顯著高于工業(yè)污水(P<0.05)。Qi等[32]對(duì)1996年以來(lái)我國(guó)垃圾滲濾液中常見(jiàn)污染物的研究進(jìn)行了綜述,發(fā)現(xiàn)垃圾滲濾液中污染物濃度一般比污水處理廠的進(jìn)水高出幾個(gè)數(shù)量級(jí),且不同垃圾滲濾液中污染物濃度范圍差異很大,如BPA含量可從低于檢測(cè)限到高達(dá)4 500 mg·L-1,與本研究結(jié)果相符。

    表4 進(jìn)水中不同內(nèi)分泌干擾物(EDCs)(檢出率>50%)之間的相關(guān)性Table 4 Spearman’s correlation data between endocrine disrupting compounds (EDCs) (detection rate>50%) in influent samples

    2.2 污水/廢水處理廠進(jìn)/出水PEEs和PAEs組成特征變化

    由圖2可知,各類污染源的處理設(shè)施對(duì)PEEs和PAEs均有一定的去除效果,其中4-t-OP和DNP的平均去除率達(dá)到88%和95%。本研究進(jìn)一步探究了不同污水處理工藝對(duì)PEEs和PAEs的去除效果,如圖3所示,垃圾滲濾液的處理均采用了膜分離技術(shù),除了對(duì)DnBP的平均去除率為69%以外,對(duì)其余PEEs和PAEs的平均去除率均達(dá)到80%以上,是去除效果最好的一種污水處理工藝。A2/O法對(duì)DEHP和DMP的平均去除率較低,分別為3.8%和25.4%,活性污泥和氧化溝技術(shù)對(duì)PEEs和PAEs的去除最低,除了BBzP和DNP,其他污染物均出現(xiàn)出水濃度高于進(jìn)水濃度的情況。PAEs可以在不同條件下被微生物降解[33],但是長(zhǎng)鏈PAEs的生物降解是一個(gè)耗時(shí)很長(zhǎng)的過(guò)程[34],因此以生物降解方式對(duì)PAEs類污染物的去除效率可能較其他污水處理工藝低,Wu等[35]研究指出,偶爾的負(fù)去除值可能是由于PAEs的前體進(jìn)一步降解引起的。針對(duì)負(fù)去除率的現(xiàn)象,還需進(jìn)一步分析污水處理全過(guò)程及各種污染物載體中目標(biāo)物的含量。以往研究表明,由于傳統(tǒng)污水處理裝置并沒(méi)有專門設(shè)計(jì)去除這些ECDs,其去除率較低[36],如傳統(tǒng)活性污泥法不能去除大部分有毒有機(jī)污染物[37-38]。而目前污水處理裝置采用了先進(jìn)的處理技術(shù),如膜生物反應(yīng)器(membrane bio-reactor,MBR)[39]、活性炭吸附[40]或其他新型吸附劑[41]技術(shù)等,可以去除污水中的大部分有機(jī)污染物,與本研究結(jié)果相符。

    污染物在污水處理過(guò)程中的生物降解受到污泥的解吸和微生物活動(dòng)的影響,最終的濃度取決于這2個(gè)過(guò)程之間的平衡[42-43]。PAEs的去除率較低可能原因是它們疏水性相對(duì)較高,在污泥上的吸附趨勢(shì)相對(duì)較高而減少了生物降解的作用。BBzP和DNP去除率較其余PAEs高,可能是其相對(duì)圖3中其余5種PAEs的檢出率較低,檢出濃度低1~2個(gè)數(shù)量級(jí),更容易去除。大多數(shù)雌激素復(fù)合物在污水處理前或處理過(guò)程中會(huì)通過(guò)微生物過(guò)程裂解為游離單體[10],如未處理污水的或處理過(guò)程中的4-NP可能是其前體壬基酚聚氧乙烯醚(nonylphenol polyethylene glycol ether,NPEOs)通過(guò)微生物分解產(chǎn)生的[44]。

    圖3 不同污水處理工藝對(duì)PEEs和PAEs的去除效果Fig. 3 Removal efficiencies of various treatment processes for PEEs and PAEs

    2.3 生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)水平和雌激素活性效應(yīng)評(píng)估

    對(duì)出水中檢出率>50%的8種EDCs化合物,通過(guò)RQ值和EEQ值分別評(píng)估了4種污染源出水的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)水平和雌激素活性效應(yīng)。如圖4所示,出水中生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)和雌激素活性最高的化合物均為4-NP,垃圾處理廠W1、生活污水處理廠D1和D4以及工業(yè)污水處理廠I3的出水中4-NP的RQ值和EEQ值均超過(guò)1.0,表明這些位點(diǎn)出水中的4-NP對(duì)水環(huán)境中的生物存在潛在風(fēng)險(xiǎn),可能會(huì)破壞生物體的正常激素功能。DMP和DEP在4種污染源出水中的RQ值和EEQ值較低,表明其對(duì)水環(huán)境中生物的影響較小。然而廢水排入流域后發(fā)生的稀釋效應(yīng)將會(huì)導(dǎo)致污染物濃度的減少,本研究只能推測(cè)這些污水中的污染物的濃度是否足夠高,從而對(duì)這些污水受納河流中的水生生物產(chǎn)生影響,若評(píng)估污水釋放到水環(huán)境中所造成的實(shí)際風(fēng)險(xiǎn),需進(jìn)一步研究這些污染物稀釋后濃度是否會(huì)對(duì)水生生物造成危險(xiǎn)。根據(jù)目前的研究結(jié)果,4-NP是各種污染源出水中生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)商和雌激素活性的主要貢獻(xiàn)污染物,其可作為污染源排放監(jiān)測(cè)的關(guān)鍵EDCs類污染物,用于污染物排放治理和潛在風(fēng)險(xiǎn)預(yù)測(cè)。

    圖4 各采樣位點(diǎn)出水中PEEs和PAEs的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)商值(RQ)和雌激素活性水平(EEQ)注:WTPs表示垃圾處理廠;DSTPs表示生活污水處理廠;ISTPs表示工業(yè)污水處理廠;MSTPs表示混合污水處理廠。Fig.4 Risk quotient (RQ) and estradiol equivalents (EEQ) contributed by PEEs and PAEs in effluent of different sample sitesNote:WTPs stands for waste treatment plants;DSTPs stands for domestic sewage treatment plants;ISTPs stands for industrial sewage treatment plants;MSTPs stands for mixed sewage treatment plants.

    綜上所述,本研究表明:

    (1) 在垃圾處理廠和各類污水處理廠的進(jìn)出水中共檢測(cè)到3種PEEs和13種PAEs,其中垃圾滲濾液中PEEs和PAEs的總濃度最高,分別為11.07~278.41 μg·L-1和25.83~97.17 μg·L-1,工業(yè)污水處理廠的進(jìn)水最低,分別為0.04~13.97 μg·L-1和0.14~4.69 μg·L-1,各類排放源的出水中PEEs和PAEs的濃度相當(dāng),分別為0.05~8.96 μg·L-1和1.37~4.19 μg·L-1,與國(guó)內(nèi)其他地區(qū)的研究結(jié)果相當(dāng)。

    (2) 進(jìn)水中不同的PEEs和PAEs之間的含量顯著相關(guān),表明污水中這些EDCs的來(lái)源高度相關(guān)。各污染源對(duì)4-t-OP和DNP的平均去除率達(dá)到88%和95%,膜分離技術(shù)去除效果最好,活性污泥和氧化溝技術(shù)去除率較低。

    (3) 4-NP是各種污染源出水中生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)商和雌激素活性的主要貢獻(xiàn)污染物,表明其對(duì)水環(huán)境中的生物存在一定的潛在風(fēng)險(xiǎn)。

    猜你喜歡
    濾液污染源處理廠
    污水處理廠低碳節(jié)能的探討與研究
    人體的“廢料處理廠”
    長(zhǎng)填齡滲濾液MBR+NF組合工藝各處理單元的DOM化學(xué)多樣性
    持續(xù)推進(jìn)固定污染源排污許可管理全覆蓋
    某滲濾液收集池底部防滲層鼓包的分析與治理
    進(jìn)水pH對(duì)MBR處理垃圾滲濾液效果的影響
    城市污水處理廠占地研究
    智能城市(2018年8期)2018-07-06 01:11:10
    基于污染源解析的空氣污染治理對(duì)策研究
    十二五”期間佳木斯市污染源排放狀況分析
    污水處理廠沉淀池剖析——以烏魯木齊某污水處理廠為例
    又粗又硬又长又爽又黄的视频| 国产亚洲一区二区精品| www日本黄色视频网| 亚洲国产高清在线一区二区三| 亚洲成色77777| 内射极品少妇av片p| 亚洲成色77777| 边亲边吃奶的免费视频| 国产av在哪里看| 免费观看a级毛片全部| 精品一区二区免费观看| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄 | 高清日韩中文字幕在线| 久久精品综合一区二区三区| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 久久99蜜桃精品久久| 久久久久性生活片| 日韩高清综合在线| av卡一久久| 国产精品久久久久久av不卡| 丝袜美腿在线中文| 日韩高清综合在线| 亚洲欧美一区二区三区国产| 久久99热6这里只有精品| 精品久久久久久成人av| 九九爱精品视频在线观看| 观看免费一级毛片| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 黄色配什么色好看| 精品国产露脸久久av麻豆 | 精品国内亚洲2022精品成人| 秋霞伦理黄片| 中文天堂在线官网| 中文字幕熟女人妻在线| 亚洲精品456在线播放app| 亚洲欧美成人精品一区二区| 久久99精品国语久久久| 国产精品精品国产色婷婷| 日韩一区二区三区影片| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 成人毛片a级毛片在线播放| 亚洲欧美成人综合另类久久久 | 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 免费av毛片视频| 六月丁香七月| 中文在线观看免费www的网站| 在线a可以看的网站| 99久久精品热视频| 国产精品久久视频播放| 久久久精品大字幕| 男人舔奶头视频| 97在线视频观看| 熟女人妻精品中文字幕| 伦精品一区二区三区| 村上凉子中文字幕在线| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 美女高潮的动态| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 少妇丰满av| 日本免费a在线| 久久久久性生活片| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 久久国产乱子免费精品| 男女视频在线观看网站免费| 老女人水多毛片| 国产老妇女一区| 久久久久久伊人网av| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 成人二区视频| 91久久精品国产一区二区成人| 国产毛片a区久久久久| 精品酒店卫生间| 日本黄大片高清| 欧美bdsm另类| 久久人人爽人人爽人人片va| 91久久精品国产一区二区三区| 国产精品三级大全| 麻豆国产97在线/欧美| 91在线精品国自产拍蜜月| 午夜激情福利司机影院| 99久久成人亚洲精品观看| 黄色欧美视频在线观看| 亚洲在线自拍视频| 成人午夜精彩视频在线观看| 中文欧美无线码| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 婷婷色av中文字幕| 成年版毛片免费区| 国产亚洲91精品色在线| 国产亚洲一区二区精品| 老司机影院毛片| 高清日韩中文字幕在线| 亚洲四区av| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 中文天堂在线官网| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 亚洲在线自拍视频| 村上凉子中文字幕在线| 丰满少妇做爰视频| 精品国内亚洲2022精品成人| av免费观看日本| 卡戴珊不雅视频在线播放| 又爽又黄a免费视频| 日本免费在线观看一区| 最近视频中文字幕2019在线8| 国产单亲对白刺激| 最近中文字幕2019免费版| 亚洲自偷自拍三级| 美女高潮的动态| 大香蕉久久网| 亚洲内射少妇av| 秋霞在线观看毛片| 国产高清不卡午夜福利| a级毛片免费高清观看在线播放| 国产亚洲一区二区精品| 99视频精品全部免费 在线| 色吧在线观看| 99热这里只有是精品在线观看| 天天一区二区日本电影三级| 成人国产麻豆网| 午夜免费激情av| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品 | 日本-黄色视频高清免费观看| 99在线人妻在线中文字幕| 国产黄色视频一区二区在线观看 | 一边摸一边抽搐一进一小说| 中文字幕av在线有码专区| 国产一区二区三区av在线| 日日摸夜夜添夜夜爱| 级片在线观看| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 成人特级av手机在线观看| 舔av片在线| 亚洲成色77777| 色网站视频免费| 亚洲精品亚洲一区二区| 爱豆传媒免费全集在线观看| 最近视频中文字幕2019在线8| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 在现免费观看毛片| 免费看日本二区| videos熟女内射| 少妇熟女aⅴ在线视频| 中文字幕av成人在线电影| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 一二三四中文在线观看免费高清| 51国产日韩欧美| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 少妇高潮的动态图| 22中文网久久字幕| 亚洲自偷自拍三级| 能在线免费看毛片的网站| 中文字幕免费在线视频6| 国产伦在线观看视频一区| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 日韩欧美三级三区| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 精品久久久久久成人av| 岛国毛片在线播放| 欧美日韩在线观看h| 久久久久久久午夜电影| 六月丁香七月| 免费看av在线观看网站| 麻豆一二三区av精品| 国产一级毛片七仙女欲春2| 久久这里只有精品中国| 久久久久九九精品影院| 亚洲不卡免费看| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 色综合站精品国产| 午夜久久久久精精品| 国产精品综合久久久久久久免费| av在线播放精品| 国产久久久一区二区三区| 日韩国内少妇激情av| 亚洲成人精品中文字幕电影| 国产一区二区在线av高清观看| 日日摸夜夜添夜夜爱| 亚洲av电影不卡..在线观看| 亚洲在久久综合| 国产一区二区三区av在线| a级毛片免费高清观看在线播放| 99久国产av精品国产电影| videos熟女内射| 亚洲成色77777| 男人舔女人下体高潮全视频| 国产黄片视频在线免费观看| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国内精品美女久久久久久| 高清日韩中文字幕在线| 卡戴珊不雅视频在线播放| 晚上一个人看的免费电影| 亚洲无线观看免费| 久久欧美精品欧美久久欧美| 色综合站精品国产| 国产麻豆成人av免费视频| 日韩一区二区视频免费看| 精品久久久久久久久亚洲| 午夜福利视频1000在线观看| 黄色一级大片看看| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 久久精品国产亚洲av天美| 久久久久久九九精品二区国产| 一夜夜www| 亚洲人成网站高清观看| 免费播放大片免费观看视频在线观看 | 人妻少妇偷人精品九色| 精品不卡国产一区二区三区| 日本av手机在线免费观看| 99热这里只有是精品50| 热99在线观看视频| 男人狂女人下面高潮的视频| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 国产免费视频播放在线视频 | 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 久久韩国三级中文字幕| 伦精品一区二区三区| 亚洲自偷自拍三级| 亚洲精品一区蜜桃| av国产免费在线观看| 插阴视频在线观看视频| 久久鲁丝午夜福利片| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 久热久热在线精品观看| 男人舔奶头视频| 一区二区三区免费毛片| 亚洲最大成人中文| 99九九线精品视频在线观看视频| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 亚洲国产精品专区欧美| 久久草成人影院| 午夜福利网站1000一区二区三区| 日日摸夜夜添夜夜爱| 午夜视频国产福利| 国产亚洲91精品色在线| 最近最新中文字幕大全电影3| 亚洲欧美日韩无卡精品| 亚洲人与动物交配视频| 身体一侧抽搐| 一级毛片我不卡| 国产成人一区二区在线| 色综合站精品国产| 精品国内亚洲2022精品成人| 在线免费观看的www视频| 干丝袜人妻中文字幕| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 嫩草影院新地址| 久久这里有精品视频免费| 亚洲伊人久久精品综合 | 日本免费一区二区三区高清不卡| 毛片女人毛片| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 亚洲在线自拍视频| 99久久中文字幕三级久久日本| 国产单亲对白刺激| 久久99精品国语久久久| 在线免费观看不下载黄p国产| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 国产黄色小视频在线观看| 黄色欧美视频在线观看| 国产成人91sexporn| 久久精品久久久久久久性| 我的老师免费观看完整版| 性插视频无遮挡在线免费观看| 日韩欧美在线乱码| 97在线视频观看| av在线老鸭窝| 国产一区二区在线观看日韩| 女人被狂操c到高潮| 久久久久久九九精品二区国产| 国模一区二区三区四区视频| 亚洲av二区三区四区| 嫩草影院精品99| 夜夜爽夜夜爽视频| 国产精品,欧美在线| 最近的中文字幕免费完整| 亚洲最大成人中文| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 欧美变态另类bdsm刘玥| 日本黄色视频三级网站网址| 男女边吃奶边做爰视频| 日韩亚洲欧美综合| 国产成人午夜福利电影在线观看| 亚洲精品日韩av片在线观看| 日本一二三区视频观看| 国产又色又爽无遮挡免| 亚洲怡红院男人天堂| 亚洲人与动物交配视频| 在线a可以看的网站| 久久久精品94久久精品| 亚洲av不卡在线观看| 亚洲欧美精品自产自拍| 亚洲欧洲日产国产| 99热这里只有是精品在线观看| 日韩欧美在线乱码| 亚洲成人中文字幕在线播放| videossex国产| 国产成人freesex在线| 色综合站精品国产| 久久这里有精品视频免费| 亚洲精品色激情综合| 午夜精品国产一区二区电影 | 乱人视频在线观看| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 色综合亚洲欧美另类图片| 老司机影院成人| 波野结衣二区三区在线| 亚洲国产精品成人综合色| 日日干狠狠操夜夜爽| 看片在线看免费视频| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 精品久久久噜噜| 高清日韩中文字幕在线| 国产大屁股一区二区在线视频| eeuss影院久久| 久久精品久久久久久久性| 波多野结衣高清无吗| 国产淫片久久久久久久久| 高清午夜精品一区二区三区| 亚洲欧美清纯卡通| av.在线天堂| 国产精品久久视频播放| 成人亚洲欧美一区二区av| 91久久精品国产一区二区成人| 搞女人的毛片| 最近中文字幕高清免费大全6| 中文资源天堂在线| 青春草亚洲视频在线观看| 午夜视频国产福利| 综合色av麻豆| 97超碰精品成人国产| 久久久久久久午夜电影| 中文字幕av在线有码专区| 国产一区二区在线av高清观看| 国产色婷婷99| 久久人人爽人人爽人人片va| 一级毛片aaaaaa免费看小| 精品午夜福利在线看| 老女人水多毛片| 美女国产视频在线观看| 乱码一卡2卡4卡精品| 亚洲怡红院男人天堂| 亚洲人成网站在线播| 日本午夜av视频| 超碰97精品在线观看| 亚洲乱码一区二区免费版| 99热6这里只有精品| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 人妻少妇偷人精品九色| 亚洲精品自拍成人| 韩国高清视频一区二区三区| 美女大奶头视频| 麻豆乱淫一区二区| 欧美日韩在线观看h| 国产69精品久久久久777片| 日韩av不卡免费在线播放| 亚洲欧美一区二区三区国产| 汤姆久久久久久久影院中文字幕 | 极品教师在线视频| 男女下面进入的视频免费午夜| 亚洲av电影不卡..在线观看| 婷婷六月久久综合丁香| 乱码一卡2卡4卡精品| 七月丁香在线播放| 级片在线观看| 中文欧美无线码| 好男人在线观看高清免费视频| 男女那种视频在线观看| 99视频精品全部免费 在线| 中文字幕熟女人妻在线| 十八禁国产超污无遮挡网站| 国产精品福利在线免费观看| 国产精品熟女久久久久浪| 尾随美女入室| 国产高清视频在线观看网站| 99久国产av精品| 永久免费av网站大全| 欧美成人a在线观看| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 国产免费视频播放在线视频 | 成人国产麻豆网| 亚洲图色成人| 日韩欧美三级三区| 黄色欧美视频在线观看| 久久久精品94久久精品| 日韩成人伦理影院| 校园人妻丝袜中文字幕| 国语自产精品视频在线第100页| 欧美成人a在线观看| av天堂中文字幕网| 亚洲av免费高清在线观看| 1000部很黄的大片| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 男人舔奶头视频| 青春草国产在线视频| av播播在线观看一区| 亚洲精品456在线播放app| eeuss影院久久| 亚洲国产精品久久男人天堂| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 夜夜爽夜夜爽视频| 淫秽高清视频在线观看| 搞女人的毛片| 美女内射精品一级片tv| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 午夜精品在线福利| 久久热精品热| 三级国产精品片| 亚洲自拍偷在线| 18禁动态无遮挡网站| 免费播放大片免费观看视频在线观看 | 日本熟妇午夜| 一边摸一边抽搐一进一小说| 国产免费福利视频在线观看| 最近的中文字幕免费完整| 蜜臀久久99精品久久宅男| 免费看av在线观看网站| 国产伦精品一区二区三区视频9| 精品久久久久久久久久久久久| 亚州av有码| 一级毛片aaaaaa免费看小| 日韩强制内射视频| 少妇熟女aⅴ在线视频| av卡一久久| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 在线免费十八禁| 2022亚洲国产成人精品| 亚洲av电影不卡..在线观看| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 精品国内亚洲2022精品成人| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 一个人看视频在线观看www免费| 免费搜索国产男女视频| 国产精品久久久久久久电影| 熟女人妻精品中文字幕| 深夜a级毛片| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| www.色视频.com| 国产日韩欧美在线精品| 我要看日韩黄色一级片| 亚洲色图av天堂| 日本一二三区视频观看| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 欧美极品一区二区三区四区| 亚洲美女视频黄频| 天堂网av新在线| 久久久精品94久久精品| 黄色配什么色好看| 久久国内精品自在自线图片| 午夜福利在线在线| 啦啦啦韩国在线观看视频| 国产成年人精品一区二区| 日韩一区二区视频免费看| 国产精品女同一区二区软件| 天天一区二区日本电影三级| 一区二区三区乱码不卡18| 边亲边吃奶的免费视频| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 国产高清三级在线| 中文字幕熟女人妻在线| 国产黄片美女视频| 国产老妇伦熟女老妇高清| 汤姆久久久久久久影院中文字幕 | 成人美女网站在线观看视频| 中国国产av一级| 免费看光身美女| 日韩高清综合在线| 日韩一本色道免费dvd| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 日韩视频在线欧美| 听说在线观看完整版免费高清| 黄色一级大片看看| 老司机影院成人| 只有这里有精品99| 国产精品永久免费网站| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 欧美+日韩+精品| 精品久久久久久久末码| 日本免费一区二区三区高清不卡| 欧美成人免费av一区二区三区| 国产精品一及| 免费av观看视频| 免费搜索国产男女视频| 国产高潮美女av| 日本免费a在线| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 男女那种视频在线观看| 我要看日韩黄色一级片| av福利片在线观看| 51国产日韩欧美| 26uuu在线亚洲综合色| 亚洲av成人精品一区久久| 中国国产av一级| 国产精品一区二区在线观看99 | 久热久热在线精品观看| 亚洲av免费在线观看| 97超碰精品成人国产| 91精品伊人久久大香线蕉| 两个人的视频大全免费| 欧美成人精品欧美一级黄| 国产精品av视频在线免费观看| 国产精品电影一区二区三区| 午夜亚洲福利在线播放| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 日韩一区二区三区影片| 国产精品久久久久久精品电影| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 精品不卡国产一区二区三区| 韩国av在线不卡| 亚洲怡红院男人天堂| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 亚洲av熟女| 身体一侧抽搐| 国产精品蜜桃在线观看| 99在线人妻在线中文字幕| 国产精品乱码一区二三区的特点| 禁无遮挡网站| 黄片无遮挡物在线观看| 99热这里只有是精品50| 精品免费久久久久久久清纯| 寂寞人妻少妇视频99o| 又爽又黄无遮挡网站| 丰满人妻一区二区三区视频av| 免费av观看视频| videossex国产| 欧美又色又爽又黄视频| 精品人妻一区二区三区麻豆| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 国产老妇女一区| 国产精品国产三级国产专区5o | 国产又色又爽无遮挡免| 欧美成人一区二区免费高清观看| 汤姆久久久久久久影院中文字幕 | 国产在线男女| 色播亚洲综合网| 一区二区三区高清视频在线| 久久久久久久国产电影| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 亚洲av二区三区四区| 少妇人妻精品综合一区二区| 国产成人91sexporn| 在线播放无遮挡| 国模一区二区三区四区视频| 亚洲精品,欧美精品| 久久久a久久爽久久v久久| 视频中文字幕在线观看| 国产免费一级a男人的天堂| 亚洲欧美精品综合久久99| 一边亲一边摸免费视频| www.av在线官网国产| 国产真实乱freesex| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 好男人视频免费观看在线| 亚洲真实伦在线观看| 男女那种视频在线观看| 日日干狠狠操夜夜爽| 久久久久久九九精品二区国产| 欧美成人午夜免费资源| 久久久精品欧美日韩精品| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 国产白丝娇喘喷水9色精品| 乱系列少妇在线播放| 国产精品av视频在线免费观看| 午夜免费男女啪啪视频观看| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 亚洲自拍偷在线| 欧美97在线视频| 一个人观看的视频www高清免费观看| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 色尼玛亚洲综合影院| 青春草亚洲视频在线观看| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 国产成人91sexporn| 一级毛片aaaaaa免费看小| 欧美性感艳星| 国产精品.久久久| 免费搜索国产男女视频| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 男女视频在线观看网站免费| 日本黄色视频三级网站网址| 午夜爱爱视频在线播放| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 精品久久久久久成人av| 久久精品影院6| 欧美潮喷喷水| 精品久久久久久久久av| 亚洲欧美成人精品一区二区| 狠狠狠狠99中文字幕| 亚洲欧美精品自产自拍| 在线天堂最新版资源| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 黄色日韩在线| 51国产日韩欧美| 亚洲成人中文字幕在线播放| 国产免费又黄又爽又色| 亚洲av男天堂| 一级爰片在线观看| 色播亚洲综合网| 国产亚洲5aaaaa淫片| 免费观看精品视频网站| 亚洲精品影视一区二区三区av| 欧美日本亚洲视频在线播放| 老女人水多毛片| 久久6这里有精品| 神马国产精品三级电影在线观看| 国产一区有黄有色的免费视频 |