一種油藍染料的制備方法

張海峰，劉 勇

（沈陽感光化工研究院有限公司 遼寧 沈陽 110141）

0 引言

[4-（（4-（二乙基氮雜亞基）-2,5-環(huán)己二烯-1-亞甲基）（4-（二乙氨基）苯基）甲基）-N-乙基萘-1-胺，1,4-雙（辛氧基）-1,4-二氧丁烷-2-磺酸鹽]是一種感光染料，主要用于膠片PS版，旨在替代進口產(chǎn)品。本文研究了[4-（（4-（二乙基氮雜亞基）-2,5-環(huán)己二烯-1-亞甲基）（4-（二乙氨基）苯基）甲基）-N-乙基萘-1-胺，1,4-雙（辛氧基）-1,4-二氧丁烷-2-磺酸鹽]的一種合成方法，該合成方法原料易得，操作簡單。產(chǎn)品含量可達到99%以上，總收率可達到82%。

1 實驗部分

1.1 試劑與儀器

試劑：四乙基米氏酮、三氯氧磷、N-乙基-1-萘胺、氯仿、氫氧化鈉、鹽酸、甲苯、1,4-雙(辛氧基)-1,4-二氧代丁烷-2-磺酸鈉。

儀器：250 mL三口燒瓶、500 mL燒杯、智能控溫油浴鍋、50 mL恒壓滴加漏斗、500 mL分液漏斗。

1.2 [4-（（4-（二乙基氮雜亞基）-2,5-環(huán)己二烯-1-亞甲基）（4-（二乙氨基）苯基）甲基）-N-乙基萘-1-胺，1,4-雙（辛氧基）-1,4-二氧丁烷-2-磺酸鹽]的合成

Step 1：將21 g的四乙基米氏酮和80 mL的氯仿加入到250 mL三口燒瓶內(nèi)，攪拌全溶，滴加12 g三氯氧磷，控制在25～30 ℃，保溫0.5 h，然后降溫冷卻至10 ℃以下，加入12 gN-乙基-1-萘胺，在40 ℃保溫10 h；在燒杯中加入400 mL水，邊攪拌邊投入上述全部縮合物料，并加入19 g 30%堿液，分去堿水層，油層用清水洗3遍；油層加入150 mL甲苯，滴加8%鹽酸水調(diào)節(jié)pH=7，得到藍色固體。

Step 2：將上述固體加入200 mL水，升溫至100 ℃，然后加入27 g 1,4-雙(辛氧基)-1,4-二氧代丁烷-2-磺酸鈉，維持該溫度攪拌6 h，降溫至40 ℃，水洗3次，油層脫去輕組分后得到固體，干燥后即得產(chǎn)品，液相含量≥99%，收率82%左右。投料表見表1。

表1 制備[4-（（4-（二乙基氮雜亞基）-2,5-環(huán)己二烯-1-亞甲基）（4-（二乙氨基）苯基）甲基）-N-乙基萘-1-胺，1,4-雙（辛氧基）-1,4-二氧丁烷-2-磺酸鹽]的主要原料用量表Table 1 Consumption of main raw materials for the preparation of [4-((4-(diethyl-azaneylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)(4-(diethylamino)phenyl)methyl)-N-ethylnaphthalen-1-amine,1,4-bis(octyloxy)-1,4-dioxobutane-2-sulfonate]

化學反應(yīng)式：

2 實驗結(jié)果分析

2.1 Step 1物料配比

[4-（（4-（二乙基氮雜亞基）-2,5-環(huán)己二烯-1-亞甲基）（4-（二乙氨基）苯基）甲基）-N-乙基萘-1-胺,1,4-雙（辛氧基）-1,4-二氧丁烷-2-磺酸鹽]的合成共分為兩步。在Step 1反應(yīng)中，在其他反應(yīng)條件均選取最優(yōu)條件的情況下，需要考察反應(yīng)物的配比對該步反應(yīng)的影響。本文對Step 1的物料配比進行實驗研究，結(jié)果如表2所示。

表2 Step 1物料配比Table 2 Thematerial proportioning ofstep 1

如表2所示，以不同配比的四乙基米氏酮與N-乙基-1-萘胺進行實驗，隨著N-乙基-1-萘胺的增加，Step 1產(chǎn)品的含量及收率均有提高，但當四乙基米氏酮與N-乙基-1-萘胺配比大于等于1.0：1.0時，含量和收率無太大變化。故四乙基米氏酮與N-乙基-1-萘胺最優(yōu)配比為1.0：1.0。

2.2 Step 1反應(yīng)溫度

在Step 1中需要考察反應(yīng)溫度對該步反應(yīng)的影響。本文對Step 1進行溫度梯度實驗研究，結(jié)果如表3所示。

表3 Step 1反應(yīng)溫度Table 3 Thereaction temperature of step 1

如表3所示，隨著反應(yīng)溫度的升高，含量和收率均先上升后下降，在40 ℃時含量和收率均達到最高。因此，40 ℃為最優(yōu)反應(yīng)溫度。

2.3 Step 1反應(yīng)時間

在Step 1中需要考察反應(yīng)時間對該步反應(yīng)的影響。本文對Step 1反應(yīng)時間進行實驗研究，結(jié)果如表4所示。

表4 Step 1反應(yīng)時間Table 4 Thereactiontimeofstep 1

根據(jù)上表可知，在一定時間內(nèi)，產(chǎn)物含量隨著反應(yīng)時間的延長而增加，但當反應(yīng)時間超過10 h后，產(chǎn)物含量不再增加。因此，10 h為最優(yōu)的反應(yīng)時間。

2.4 Step 2物料配比

在Step 2反應(yīng)中，在其他反應(yīng)條件均選取最優(yōu)條件的情況下，需要考察反應(yīng)物料配比對該步反應(yīng)的收率和含量的影響，本文Step 2反應(yīng)物料的配比進行實驗探索，結(jié)果見表5。

表5 Step 2物料配比Table 5 Thematerial proportioning of step 2

如表2所示，以不同配比的Step 1產(chǎn)品與1,4-雙(辛氧基)-1,4-二氧代丁烷-2-磺酸鈉進行實驗，隨著1,4-雙(辛氧基)-1,4-二氧代丁烷-2-磺酸鈉的增加，Step 2產(chǎn)品的含量及收率均有提高，但當Step 1產(chǎn)品與1,4-雙(辛氧基)-1,4-二氧代丁烷-2-磺酸鈉配比大于等于1.0：1.1時，含量和收率無太大變化。故Step 1產(chǎn)品與1,4-雙(辛氧基)-1,4-二氧代丁烷-2-磺酸鈉最優(yōu)配比為1.0：1.1。

2.5 Step 2反應(yīng)溫度

在Step 2反應(yīng)中需要考察反應(yīng)溫度對該步反應(yīng)的影響。本文對Step 2進行溫度梯度實驗研究（因體系在90 ℃開始全溶，故從90 ℃開始進行梯度實驗），結(jié)果見表6。

表6 Step 2反應(yīng)溫度Table 6 Thereaction temperature of step 2

如表6所示，隨著反應(yīng)溫度的升高，含量和收率均先上升后下降，在100 ℃時含量和收率均達到最高。因此，100 ℃為Step 2的最佳反應(yīng)溫度。

2.6 Step 2反應(yīng)時間

在Step 2反應(yīng)中需要考察反應(yīng)時間對該步反應(yīng)的影響。本文對Step 2反應(yīng)時間進行實驗研究，結(jié)果見表7。

表7 Step 2反應(yīng)時間Table 7 Thereactiontimeofstep 2

根據(jù)上表可知，在一定時間內(nèi)，產(chǎn)物含量隨著反應(yīng)時間的延長而增加，但當反應(yīng)時間超過6 h后，產(chǎn)物含量不再增加。因此，6 h為最優(yōu)的反應(yīng)時間。

3 結(jié)語

本實驗對[4-（（4-（二乙基氮雜亞基）-2,5-環(huán)己二烯-1-亞甲基）（4-（二乙氨基）苯基）甲基）-N-乙基萘-1-胺，1,4-雙（辛氧基）-1,4-二氧丁烷-2-磺酸鹽]的合成工藝進行了研究，選擇以四乙基米氏酮、N-乙基-1-萘胺、N-乙基-1-萘胺和1,4-雙(辛氧基)-1,4-二氧代丁烷-2-磺酸鈉為原料合成[4-（（4-（二乙基氮雜亞基）-2,5-環(huán)己二烯-1-亞甲基）（4-（二乙氨基）苯基）甲基）-N-乙基萘-1-胺，1,4-雙（辛氧基）-1,4-二氧丁烷-2-磺酸鹽]，并考察了反應(yīng)物配比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間對產(chǎn)品的影響，得出最佳原料配比n四乙基米氏酮：nN-乙基-1-萘胺=1.0：1.0，nStep 1產(chǎn)品：n1,4-雙(辛氧基)-1,4-二氧代丁烷-2-磺酸鈉=1.0：1.1。Step 1最佳反應(yīng)溫度為40 ℃，Step 2最佳反應(yīng)溫度為100 ℃；Step 1最佳反應(yīng)時間為10 h，Step 2最佳反應(yīng)時間為6 h。