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    纖維素甘油醚硝酸酯改善球扁發(fā)射藥低溫內(nèi)彈道性能的研究

    2022-09-02 02:05:52劉燕華陳春林張曉志陳鵬萬(wàn)邵自強(qiáng)
    火炸藥學(xué)報(bào) 2022年4期
    關(guān)鍵詞:落錘感度彈道

    劉燕華,陳春林,楊 琴,張曉志,陳鵬萬(wàn),邵自強(qiáng)

    (1.北京理工大學(xué) 材料學(xué)院&北京市纖維素及其衍生材料工程技術(shù)研究中心, 北京 100081; 2.瀘州北方化學(xué)工業(yè)有限公司, 四川 瀘州 646000; 3.中國(guó)北方化學(xué)研究院集團(tuán)有限公司, 北京 100089)

    引 言

    球扁發(fā)射藥因具有裝填密度高、流散性好、燃燒性能好、內(nèi)彈道性能優(yōu)良等特點(diǎn),有助于提高武器初速及提升武器系統(tǒng)的綜合性能,且制造工藝簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)效益顯著,已廣泛應(yīng)用于中小口徑身管武器[1-3]。然而,隨著新一代中小口徑身管武器的要求不斷提升[4],現(xiàn)有的球扁發(fā)射藥由于技術(shù)水平限制,已無(wú)法滿足其使用要求[5],其中藥型尺寸、膛壓、鈍感等成為關(guān)鍵突破點(diǎn),為此,需在原配方基礎(chǔ)上,通過(guò)添加固體含能材料或提高硝化纖維素(NC)含氮量等技術(shù)途徑,以達(dá)到提高發(fā)射藥能量的目的。

    前期研究表明[1-3],在雙基球扁發(fā)射藥中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%~18%的固體含能材料或提高NC含氮量后,雖能提高能量性能,但卻增加了原雙基球扁發(fā)射藥的低溫脆性,進(jìn)而導(dǎo)致低溫膛壓偏高。如以某30mm炮彈為試驗(yàn)平臺(tái),采用5類RDX,可使發(fā)射藥的常溫、高溫性能提升顯著,但低溫膛壓偏高的問(wèn)題一直未解決,分析原因可能為:(1)雙基球扁發(fā)射藥中的NC與固體含能材料存在空隙,因而影響了各組分之間的黏結(jié)性;(2)提高NC含氮量后,高氮量NC的剛性增強(qiáng)、韌性降低,導(dǎo)致低溫力學(xué)性能較差。雙基球扁發(fā)射藥中常用的鈍感劑如鄰苯二甲酸二正辛酯(DOP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、二號(hào)中定劑等,均不能貢獻(xiàn)能量,使用時(shí)會(huì)導(dǎo)致鈍感球扁藥的能量下降,因此具有一定的局限性[6]。

    以纖維素為原料,經(jīng)堿化、醚化后,在纖維素大分子鏈上引入二羥丙氧基支鏈,然后再經(jīng)硝化而得到的一種熱塑性纖維素基含能材料,即纖維素甘油醚硝酸酯(NGEC)。研究發(fā)現(xiàn)[7-8],由于NGEC大分子鏈上引入的支鏈增加了大分子鏈的柔順性,具有內(nèi)增塑的作用,同時(shí)也降低了其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),且NGEC與NC結(jié)構(gòu)相似,因而呈現(xiàn)出較好的溶解性、能量性能、力學(xué)性能以及燃燒性能。

    將NGEC應(yīng)用于改性雙基推進(jìn)劑上[9-10],可提高其力學(xué)性能,改善加工性能。將NGEC部分取代NC或木質(zhì)纖維素應(yīng)用于可燃藥筒上[11],明顯改善了可燃藥筒的加工塑性,提高了可燃藥筒的最大壓強(qiáng)梯度和平均反應(yīng)活度,使燃速變快,縮短了燃燒結(jié)束時(shí)間。

    鑒于NGEC的內(nèi)增塑結(jié)構(gòu),針對(duì)添加高能固體含量的球扁發(fā)射藥存在的低溫膛壓偏高問(wèn)題,本研究采用NGEC替代部分NC的工藝,通過(guò)對(duì)球扁藥的外形設(shè)計(jì),研制出一類新型的高能量、低感度的新型雙基球扁發(fā)射藥,旨在解決其低溫膛壓偏高問(wèn)題,并改善其燃燒性能和內(nèi)彈道性能,進(jìn)而滿足新一代中小口徑身管武器高初速的要求,以期為NGEC在球扁發(fā)射藥中的應(yīng)用提供理論和數(shù)據(jù)基礎(chǔ)。

    1 實(shí) 驗(yàn)

    1.1 試劑與儀器

    NGEC,西安北方惠安化學(xué)工業(yè)有限公司;硝化纖維素(B級(jí)棉,含氮量為13.37%;D級(jí)棉,含氮量為11.88%),四川北方硝化纖維素股份有限公司;球扁藥所用基本配方原料(硝化甘油、鈍感劑等),瀘州北方化學(xué)工業(yè)有限公司。

    Vario EL元素分析儀,德國(guó)Elementar公司;螺桿擠壓機(jī)(Φ40mm),遼寧華新機(jī)械廠;蒸溶鍋(體積1m3)、鈍感鍋(體積0.1m3),宜賓北方鑫安復(fù)合材料有限公司;壓扁機(jī)(Φ160mm×320mm),四川樂(lè)山亞聯(lián)機(jī)械有限公司;撞擊感度測(cè)試機(jī)、摩擦感度撞擊測(cè)試機(jī),瀘州北方化學(xué)工業(yè)有限公司;密閉爆發(fā)器(容積50mL),咸陽(yáng)寶豐機(jī)械電器有限公司;簡(jiǎn)支梁沖擊試驗(yàn)機(jī),擺錘質(zhì)量為2kg,常州德杜精密儀器有限公司;落錘撞擊裝置,落錘質(zhì)量5kg,落高0~100cm,揚(yáng)州市源峰檢測(cè)設(shè)備有限公司。

    1.2 實(shí)驗(yàn)過(guò)程

    1.2.1 球扁藥的外形設(shè)計(jì)

    雙基球扁發(fā)射藥的配方設(shè)計(jì)以某30mm炮彈為應(yīng)用背景,在滿足原內(nèi)彈道指標(biāo)及火藥力要求的前提下,解決其低溫膛壓偏高問(wèn)題。按照某制式發(fā)射藥的配方制備球扁發(fā)射藥,結(jié)合所用武器彈道諸元對(duì)藥型尺寸進(jìn)行了設(shè)計(jì),計(jì)算公式如下:

    2e1=Ik(制式藥)×2u1(制式藥)

    (1)

    (2)

    式中:2e1、D分別為設(shè)計(jì)雙基球扁藥的燃燒層厚度(mm)、直徑(mm);Ik(制式藥)、u1(制式藥)、2e1(制式藥)、D(制式藥)分別為制式雙基球扁藥的壓力全沖量(MPa·s)、燃速系數(shù)(mm·MPa-1·s-1)、燃燒層厚度(mm)、直徑(mm)。

    已知某制式發(fā)射藥配方Ik≈0.45~0.50MPa·s,u1≈0.60~0.7mm/(MPa·s),2e1=0.69mm,D=1.6mm。因設(shè)計(jì)的雙基球扁藥是以某制式發(fā)射藥的配方為基礎(chǔ),故能量亦有所提高,因此在計(jì)算參數(shù)時(shí),Ik取上限值0.50MPa·s,u1取中限值0.65mm/(MPa·s)。故設(shè)計(jì)雙基球扁藥的2e1和D分別為0.65、1.5mm,如圖1所示。

    圖1 藥型尺寸的設(shè)計(jì)Fig.1 Design of oblate spherical propellants size

    1.2.2 球扁藥的制備

    采用NGEC替代部分NC(此NC為B級(jí)棉和D級(jí)棉按照一定比例混合的混棉)。

    雙基球扁發(fā)射藥的成分包括:硝化纖維素、NGEC、硝化甘油(NG)等為能量組分,及鈍感劑、安定劑、消焰劑等,設(shè)計(jì)配方(質(zhì)量分?jǐn)?shù))如表1所示,含NGEC的藥記為含NGEC球扁發(fā)射藥,不含NGEC的藥記為對(duì)照樣。

    表1 雙基球扁發(fā)射藥的配方Table 1 Formula of double-base oblate spherical propellants

    其制備過(guò)程如下:將塑化藥團(tuán)經(jīng)過(guò)濾、擠壓制成一定尺寸的藥粒,再將藥粒置于溶劑、保護(hù)膠的分散介質(zhì)中(呈懸浮狀),利用脫水劑的滲透作用在機(jī)械攪拌下蒸出溶劑,制成球扁形藥粒,最后利用熱風(fēng)對(duì)發(fā)射藥進(jìn)行烘干。對(duì)于球扁藥的弧厚則是將球扁藥置于兩軸間進(jìn)行機(jī)械壓扁,通過(guò)調(diào)節(jié)輥距進(jìn)行控制。

    為提升發(fā)射藥的燃燒漸增性,采用“濕法鈍感”,將發(fā)射藥半成品置于帶有攪拌的鈍感鍋內(nèi),懸浮于一種非溶劑性的液體介質(zhì)中,通過(guò)調(diào)整鈍感劑配比、溫度、時(shí)間等工藝參數(shù)控制鈍感,進(jìn)而達(dá)到漸增效果。

    1.2.3 性能測(cè)試

    NGEC的性能指標(biāo)除含氮量外,均按照國(guó)軍標(biāo)中NC的性能測(cè)試規(guī)范進(jìn)行測(cè)試,而NGEC含氮量采用元素分析儀法測(cè)試;NGEC和NC的爆熱(QV)按GJB 770A-97方法701.1爆熱和燃燒熱絕熱法進(jìn)行測(cè)試。

    球扁藥的藥粒尺寸一致性按照Q/HE2-169-1997雙基球扁形發(fā)射藥藥型尺寸測(cè)量-投影儀法進(jìn)行測(cè)試;密度按照GJB 770B-2005方法401.1進(jìn)行測(cè)試;靜態(tài)燃燒性能按照GJB770A-97方法703.1密閉爆發(fā)器試驗(yàn)-微分壓力法進(jìn)行測(cè)試;內(nèi)彈道性能按照GJB179-94炮用發(fā)射藥與裝藥內(nèi)彈道測(cè)試驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)試;撞擊感度按照GJB770A-97方法601.2撞擊感度-特性落高法進(jìn)行測(cè)試;摩擦感度按照GJB770B-2005方法602.1摩擦感度-爆炸概率法進(jìn)行測(cè)試;抗沖擊性按照GJB770B-2005方法417.1 抗沖擊強(qiáng)度-簡(jiǎn)支梁法進(jìn)行測(cè)試。

    為觀察低溫下發(fā)射藥經(jīng)落錘撞擊后的破損狀態(tài),將藥粒做成平均弧厚為1. 8mm,19個(gè)孔,平均孔徑為0. 41mm,在低溫(-40℃)下放置一段時(shí)間,使質(zhì)量5kg 的落錘從一定高度落下沖擊藥粒,統(tǒng)計(jì)和記錄添加NGEC前后兩種藥柱破碎率為50%的落錘高度,每種藥柱測(cè)試3組,每組10粒,計(jì)算平均落錘高度。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 NGEC的理化性能

    NC的基本性能是影響其應(yīng)用的關(guān)鍵因素,將NGEC與NC進(jìn)行基本理化性能比較,如表2所示。

    從表2的測(cè)試結(jié)果來(lái)看,NGEC的黏度可以滿足軍用需要,NGEC的細(xì)斷度符合NC對(duì)細(xì)斷度的要求,因制備NGEC這一過(guò)程缺少堿煮安定處理工藝,產(chǎn)品的堿度較低,并未影響其安定性指標(biāo),且NGEC的安定度較NC低3%左右。因此,可以判定NGEC的各項(xiàng)指標(biāo)基本符合軍品NC指標(biāo)的要求,且NGEC各項(xiàng)指標(biāo)可調(diào),雜質(zhì)少,安定性指標(biāo)優(yōu)于NC。而含氮量為12.44%的NGEC爆熱值為4102kJ/kg,介于B級(jí)棉(4492.83kJ/kg)和D級(jí)棉(3167.39kJ/kg)之間。

    表2 NGEC的性能參數(shù)Table 2 Performance parameters of NGEC

    2.2 NGEC對(duì)球扁發(fā)射藥藥型尺寸及密度的影響

    根據(jù)藥型尺寸設(shè)計(jì)圖,采用擠壓成型工藝制備了雙基球扁發(fā)射藥,通過(guò)肉眼觀察,藥粒呈有規(guī)則的球扁狀,如圖2所示。由投影法測(cè)試藥粒尺寸的一致性,弧厚結(jié)果如圖3所示。若球扁藥的尺寸不均一,則會(huì)造成最大膛壓及初速的跳差,將會(huì)影響武器系統(tǒng)的壽命及射擊的精度[12]。

    圖2 含NGEC的雙基球扁發(fā)射藥樣品Fig.2 Sample of double-base oblate spherical propellants containing NGEC

    圖3 藥粒弧厚的分布Fig.3 Distribution of grain web size (2e1)

    由圖3可以看出,球扁藥粒的弧厚最大值為0.95mm,最小值為0.75mm,主要分布在0.77~0.87mm的范圍內(nèi),標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.0483,弧厚平均值為0.82mm的占比超過(guò)50%,表明藥粒的尺寸一致性相對(duì)較好。最后該半成品藥粒需要再經(jīng)過(guò)壓扁處理與設(shè)計(jì)值0.65mm保持一致。

    由于NGEC與NC及氧化劑的相容性均好[13],在含能增塑劑NG的作用下,NGEC與NC形成相對(duì)好的連續(xù)相,能夠均勻包覆在氧化劑的表面。由此也可判斷出由于NGEC大分子鏈上含有小分子支鏈,使得NC大分子鏈上的間距增大,增加了大分子鏈的柔順性,再加上纖維素經(jīng)醚化、硝化后,結(jié)晶度降低,因此分子鏈更容易發(fā)生滑移運(yùn)動(dòng),同時(shí)與NC分子鏈之間交叉而形成網(wǎng)絡(luò),且與球扁藥其他成分包覆混合效果較好,因而呈現(xiàn)出良好的熱塑性。

    經(jīng)液體靜力稱量法測(cè)試,發(fā)射藥的密度高達(dá)1.643g/cm3,說(shuō)明其具有較好的致密性,NGEC與球扁藥其他組分具有較好的相容性,為下一步控制顆粒的表觀燃燒速度奠定基礎(chǔ)。

    2.3 球扁發(fā)射藥?kù)o態(tài)燃燒性能分析

    采用密閉爆發(fā)器實(shí)驗(yàn)研究球扁藥的常溫(+20℃)靜態(tài)燃燒性能,其裝填密度為0.2g/cm3,3組密閉爆發(fā)器試驗(yàn)特征參數(shù)平均值見(jiàn)表3,含NGEC與對(duì)照樣球扁發(fā)射藥的常溫(+20℃)密閉爆發(fā)器試驗(yàn)特征對(duì)比曲線如圖4所示。

    表3 密閉爆發(fā)器試驗(yàn)的特征參數(shù)Table 3 Characteristic parameters of close bomb test

    圖4 密閉爆發(fā)器試驗(yàn)的特征曲線Fig.4 Characteristic curves of close bomb test

    含NGEC的球扁藥直徑、弧厚、密度分別為1.66mm、0.69mm、1.6g/cm3,對(duì)照樣球扁藥的直徑、弧厚、密度分別為1.68mm、0.65mm、1.59g/cm3。由表4可看出,含NGEC的球扁藥最大燃燒猛度點(diǎn)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ΨΓm為0.49,而對(duì)照樣為0.40,由于該球扁藥均采用DBP小分子進(jìn)行了鈍感處理,由此進(jìn)一步證實(shí)鈍感深度的加深。綜上所述,添加NGEC后樣品的理化、靜態(tài)燃燒性能均達(dá)到預(yù)期。

    由圖4可看出,兩種樣品的p—t曲線光滑、無(wú)異常,說(shuō)明鈍感劑在藥粒內(nèi)呈梯度分布,形成了較為均勻的鈍感層,兩者的p—t曲線斜率略有差異,加入NGEC后p—t曲線起始段上升均較平緩,達(dá)到最大壓力的時(shí)間略有增加,膛壓值略有下降,燃燒時(shí)間較長(zhǎng),說(shuō)明由于NGEC大分子的柔順性增加了藥粒的尺寸一致性,有利于提高發(fā)射藥的能量利用率;對(duì)p—t曲線計(jì)算得到u—p曲線,在150~270MPa二者燃速差異明顯,但總體上含NGEC時(shí)發(fā)射藥燃速較低,這與表4中二者的燃燒時(shí)間相符,即加入NGEC后燃燒時(shí)間略有延長(zhǎng)。

    Γ—Ψ曲線同L—B曲線一樣,均反映了發(fā)射藥的燃燒漸增性,從Γ—Ψ曲線的漸增性可以看出發(fā)射藥的鈍感效果較好,說(shuō)明加入NGEC后發(fā)射藥燃燒分裂點(diǎn)值高,對(duì)應(yīng)猛度高,漸增性強(qiáng),是由于鈍感劑在藥中分布較深和均勻,亦反映了NGEC使得藥型尺寸一致性變好,與上述2.2節(jié)中的結(jié)果一致。

    2.4 球扁發(fā)射藥感度分析

    優(yōu)化后的樣品感度試驗(yàn)結(jié)果為:含NGEC球扁發(fā)射藥比對(duì)照樣的摩擦感度降低了3%,H50升至26.32cm,撞擊感度降低了30%。說(shuō)明加入NGEC降低了球扁發(fā)射藥的摩擦感度和撞擊感度。原因可能是因?yàn)镹GEC的小分子支鏈與硝化纖維素大分子相互交織在一起,均勻分布在球扁藥中,而NGEC分子鏈上硝酸酯基相對(duì)于硝化纖維素較為分散,同時(shí)在外力沖擊下,NGEC由于分子內(nèi)增塑的作用,高分子鏈松弛較慢,且鏈的運(yùn)動(dòng)引起的內(nèi)耗可以吸收一部分沖擊能,因而在測(cè)試摩擦感度時(shí),爆炸概率降低,在測(cè)試撞擊感度時(shí),臨界落高H50增大。

    2.5 球扁發(fā)射藥內(nèi)彈道性能分析

    球扁發(fā)射藥的密閉爆發(fā)器實(shí)驗(yàn)結(jié)果僅能反映該發(fā)射藥的靜態(tài)燃燒特性,而研究球扁發(fā)射藥在武器發(fā)射過(guò)程中的作功情況,則需要考察其內(nèi)彈道性能,記錄射擊膛內(nèi)壓力變化數(shù)據(jù)[14],本研究以某30mm炮彈為應(yīng)用背景,進(jìn)行內(nèi)彈道試驗(yàn),兩種球扁發(fā)射藥的裝藥質(zhì)量均為128g,3次試驗(yàn)結(jié)果的平均值見(jiàn)表4。

    表4 內(nèi)彈道試驗(yàn)結(jié)果Table 4 Test results of internal ballistic properties

    表4結(jié)果顯示,添加NGEC后對(duì)球扁發(fā)射藥的內(nèi)彈道性能有改變,由于添加的NGEC量較少,因此對(duì)其彈丸的平均初速降低較小,而對(duì)于+15、+50、-40℃下的最大膛壓平均值和最大膛壓最大值均有降低的效果。

    由此可看出,加入NGEC后,發(fā)射藥的低溫性能有改善,初速和膛壓降低,體現(xiàn)了燃速稍慢,具有一定的鈍感效果。分析原因,是由于NC的分子鏈具有半剛性[15],削弱了大分子鏈之間的相互作用,故燃燒較快;而NGEC的大分子鏈上含有小分子三碳醚支鏈,增加了大分子鏈之間的距離,提高了主鏈的活動(dòng)能力,減小了分子內(nèi)摩擦,減弱了NC的剛性,柔順性好于NC,故改善了發(fā)射藥的內(nèi)彈道性能。

    2.6 球扁發(fā)射藥低溫力學(xué)性能分析

    為考察NGEC對(duì)發(fā)射藥力學(xué)性能的影響,按照某發(fā)射藥配方,通過(guò)簡(jiǎn)支梁、低溫落錘試驗(yàn)考察添加NGEC前后球扁發(fā)射藥的低溫力學(xué)性能變化,發(fā)射藥樣品圖及低溫落錘試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖5和表5。

    圖5 含NGEC發(fā)射藥樣品外觀圖Fig.5 Appearance of gun propellants containing NGEC

    表5 發(fā)射藥在低溫-40℃下的落錘試驗(yàn)結(jié)果Table 5 Drop hammer impact results of gun propellant at -40℃

    由表5可知,在破碎率同為50%時(shí),含NGEC發(fā)射藥的沖擊高度為52.5cm,比對(duì)照樣增加了10.52%,說(shuō)明加入NGEC后,增加了藥粒中各組分的黏結(jié)性。相較于對(duì)照樣,加入NGEC后,發(fā)射藥的低溫抗沖擊強(qiáng)度由8.72kJ/m2增至10.23kJ/m2,提高了17.32%。

    發(fā)射藥低溫力學(xué)性能試驗(yàn)說(shuō)明NGEC與藥粒組分相容性較好,得益于NGEC與NC相似的分子鏈結(jié)構(gòu),因而呈現(xiàn)出較好的黏結(jié)性,同時(shí)NGEC分子鏈上含有的支鏈增加了大分子的柔順性和韌性,三碳醚支鏈的接入,使NGEC分子鏈上的—OH含量增多,與組分RDX之間形成較強(qiáng)的氫鍵作用,增強(qiáng)界面粘結(jié)強(qiáng)度,因而提高了發(fā)射藥的低溫抗沖擊性能[16]。

    因此,加入NGEC后的發(fā)射藥相比于對(duì)照樣,無(wú)論是低溫落錘試驗(yàn)的沖擊高度還是簡(jiǎn)支梁試驗(yàn)的抗沖擊強(qiáng)度,均表現(xiàn)出一定的優(yōu)勢(shì),說(shuō)明NGEC的加入對(duì)發(fā)射藥力學(xué)性能有一定提升作用。

    3 結(jié) 論

    (1)NGEC與球扁發(fā)射藥其他組分具有較好的相容性,利用擠壓成型工藝制備的含NGEC球扁發(fā)射藥藥粒外型均一、尺寸一致性較好。

    (2)NGEC使球扁發(fā)射藥的燃燒仍具有緩慢的漸增性,且有一定的鈍感性,摩擦感度和撞擊感度分別降低了3%和30%;解決了雙基球扁發(fā)射藥低溫膛壓偏高的問(wèn)題,改善了其內(nèi)彈道性能,在+15、+50、-40℃時(shí),最大膛壓平均值分別降低10%、8%、15%,使其具備了型號(hào)應(yīng)用基礎(chǔ)。

    (3)加入NGEC后,提高了發(fā)射藥的低溫力學(xué)性能,在-40℃下,破碎率同為50%時(shí),沖擊高度增加了10.52%,抗沖擊強(qiáng)度提高了17.32%。

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