• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    鋁摻雜水化硅酸鈣的分子結構和力學性能

    2022-08-03 06:32:28張高展丁慶軍趙明宇
    建筑材料學報 2022年6期
    關鍵詞:鏈長楊氏模量層間

    楊 軍, 張高展, 丁慶軍, 趙明宇

    (1.安徽建筑大學 安徽省先進建筑材料重點實驗室,安徽 合肥 230022;2.安徽建筑大學材料與化學工程學院,安徽合肥 230601;3.武漢理工大學材料科學與工程學院,湖北武漢 430070;4.沈陽建筑大學材料科學與工程學院,遼寧 沈陽 110168)

    隨著粉煤灰、礦渣等含活性Al 的工業(yè)廢渣在混凝土中的廣泛應用,材料體系中活性Al 的含量明顯增加,更易形成水化硅鋁酸鈣(C?A?S?H)凝膠.因此,對于C?A?S?H 凝膠微結構和性能的研究變得愈發(fā)重要.諸多學者研究了Al 摻雜對C?A?S?H 凝膠結構的影響[1?6],而Al 摻雜對C?A?S?H 凝膠力學性能的影響鮮有涉及.

    C?A?S?H 凝膠具有多尺度的復雜結構,其力學性能的表征方法也多種多樣[7]. 在納米尺度上,C?A?S?H 凝膠是隨機取向分布堆積的顆粒,顆粒之間存在孔隙(堆積密度η<1),故納米壓痕測試通常得到的是受孔隙影響的顆粒簇的力學性能.C?A?S?H凝膠的壓痕模量隨著堆積密度的降低而減小,其縮放關系遵循自洽模型[8].水泥漿體中高密度和低密度C?A?S?H 凝膠的堆積密度分別為74%和64%,由自洽模型計算得到高密度和低密度C?A?S?H 凝膠的壓痕模量分別為29.1、18.2 GPa,與測試值吻和較好[9].在分子尺度上,同步輻射高壓X 射線衍射(XRD)[10]可以通過測試壓力下納米C?A?S?H 凝膠的晶格變形,得到C?A?S?H 凝膠納米顆粒的各向同性體積模量.通過分子動力學可以獲取C?A?S?H 凝膠在分子尺度上沿三維方向的楊氏模量和抗拉強度,闡釋C?A?S?H 凝膠各向異性力學性能的演變機理.已有C?S?H 凝膠的模擬和試驗研究結果表明,層間距和硅氧 鏈聚合 度 是 決 定其力 學 性 能 的關鍵 參 數[11?12].因此,針對C?A?S?H 凝膠力學性能的模擬研究,需要保證模型的關鍵參數準確性.

    本文擬通過合成C?A?S?H 凝膠,研究Al 摻雜C?A?S?H 凝膠結構的演變規(guī)律,隨后采用分子動力學模擬方法來建立C?A?S?H 凝膠的分子動力學模型,并研究Al摻雜對其力學性能的影響.

    1 試驗與模擬方法

    1.1 樣品制備與模型建立

    采用活性反應法合成C?A?S?H 凝膠.CaO 由國藥集團分析純CaCO3制備.SiO2為美國Sigma Aldrich 生產的氣相納米SiO2.

    C3A 礦物由CaO 與Al2O3高溫燒成.首先,將CaO與Al2O3按摩爾比3∶1混合壓片;然后,將壓片在高溫爐內經3 h由室溫升至1 400 ℃(升溫速率約為7.6 ℃/min)并保溫3 h;隨后,將樣品取出并在空氣中急冷.將冷卻樣品粉磨后重新按上述制度煅燒,反復煅燒3 次后即制得C3A 粉末樣品,化學滴定法測試表明其中f?CaO含量(質量分數,文中涉及的含量、水固比等除特別說明外均為質量分數或質量比)為0.73%.

    C?A?S?H 凝膠合成步驟為:根據目標產物的化學組成確定原材料(CaO、SiO2和C3A)比例,按照水固比50∶1 將原材料與去離子水(電導率小于0.01 μS/cm)混合好后置入錐形瓶中,在指定溫度的密閉條件下通過磁力攪拌器攪拌,使得原材料充分反應,反應齡期達30 d 時,將混合液過濾并在40 ℃下真空干燥,防止碳化.將干燥得到的樣品磨為粒徑小于75 μm 的粉末,保存在真空干燥皿中用于測試.

    C?A?S?H 凝膠分子模型的建立:首先,以1.1 nm的Tobermorite 模 型[13]為 起 始 模 型,通 過 超 晶 胞 擴展,隨機除去硅氧鏈上的橋硅氧鏈面體和部分層間Ca 原子,在結構中摻入Al,使得硅氧四面體聚合度分布符合核磁共振(NMR)測試結果;隨后,通過蒙特卡洛吸水(化學勢為0 eV,溫度為300 K)模擬水化硅酸鈣水化,調整層間距,得到C?A?S?H 凝膠模型;最后,通過在300 K 和1.01×105Pa 壓力下模擬1.3 ns 得到處于化學平衡態(tài)的C?S?H 凝膠模型.

    1.2 測試和模擬方法

    相分析采用日本理學的RU?200B/D/MAX?RB型XRD,在100 mA、40 kV 條件下測試,采用Cu(Kɑ)射線,步進掃描,步長為0.02°,角度范圍為5°~40°.

    核磁分析采用Bruker AVANCE III 400 MHz 型固體核磁共振波譜儀(MAS NMR),磁場強度為9.4 T,29Si 和27Al 的NMR 操 作 頻 率 分 別 為79.3 MHz 和104.3 MHz,魔角旋轉轉速分別為6 000、12 000 Hz,參比物分別為四甲基硅烷(TMS)和1 mol/L的Al(NO3)3溶液,循環(huán)延遲時間分別為20、2 s.

    分子動力學模擬基于ReaxFF 力場[14]進行,其描述化學反應的能力可模擬鈣硅骨架水化及鋁相在C?A?S?H 凝膠中的配位轉變.詳細的力場參數見文獻[15].模擬在常溫常壓(NPT)系綜下進行,熱浴和壓浴耦合常數分別為100、1 000 個時間步長.

    采用模擬單軸拉伸來進行力學性能測試,應變率為0.08 ps-1,最大應變?yōu)?.8.為了保證單軸拉伸過程中模擬盒子其他方向無外界束縛,拉伸時垂直于拉伸方向的壓力均設置為零.

    2 結果與討論

    2.1 Al摻雜量對C-A-S-H 凝膠結構的影響

    為研究Al 摻雜量對C?A?S?H 凝膠結構的影響,在20 ℃條件下合成了n(Al)/n(Si)=0、0.05、0.10、0.15、0.20 的C?A?S?H 凝 膠. 圖1 為 不 同n(Al)/n(Si)的C‐A‐S‐H 凝膠的XRD 圖 譜和層間距.其中,圖1(a)中標注晶面指數的均為C?A?S?H 的衍射峰.由圖1(a)可見:n(Al)/n(Si)≥0.10的C?A?S?H凝膠樣品中出現了C3AH6衍射峰,說明當n(Al)/n(Si)較高時,部分Al相形成了單獨的新相.

    通過XRD 圖譜中(002)晶面的衍射角[1]來計算C?A?S?H 凝 膠 的 主 層 間 距. 圖1(b)中 為 本 文C?A?S?H 凝膠的層間距和文獻[1,4,6,16?25]的對比結果(其中C?S?H 和C?A?S?H 樣品分別以實心和空心點表示).由圖1(b)可見:

    圖1 不同n(Al)/n(Si)值C?A?S?H 凝膠的XRD 圖譜和層間距Fig.1 XRD patterns and basal spacing of C?A?S?H gel with different n(Al)/n(Si)values

    (1)隨著n(Ca)/n(Si)的增加,C?S?H 凝膠的層間距趨于減小.這是由于高n(Ca)/n(Si)C?S?H 凝膠的硅氧鏈存在橋位置缺陷,三元重復硅氧鏈結構在z軸方向的尺寸減小,導致層間距減?。?,6].

    (2)當n(Ca)/n(Al+Si)相同時,C?A?S?H 凝膠的層間距隨著n(Al)/n(Si)的增加而增加.一般來說,n(Ca)/n(Si)降低會導致硅氧鏈上橋硅氧四面體的數量增加,C?S?H 凝膠的層間距增加.Al 摻雜進入硅氧鏈的橋位置缺陷,也導致C?A?S?H 凝膠的層間距增加.

    (3)n(Al)/n(Si)增加導致C?A?S?H 凝膠的層間距增加,說明等量Al摻入C?S?H 結構中,對層間距的影響比Si 更大.這是因為與硅氧鏈橋位置上的Si 相比,Al[4](四配位Al原子)進入硅氧鏈橋位置會引入額外的負電荷,導致主層間斥力增強和層間平衡電荷陽離子數量增加[6],故當n(Ca)/n(Al+Si)相同時,n(Al)/n(Si)增加會導致層間距增大.

    圖2為C?A?S?H 凝膠的29Si NMR 圖譜和硅鋁氧鏈平均分子鏈長(MCL).

    圖2 C?A?S?H 凝膠的29Si NMR 圖譜和硅鋁氧鏈平均分子鏈長Fig.2 29Si NMR spectra and MCL of C?A?S?H gel

    C?A?S?H 凝膠的Si 原子所處的化學環(huán)境可以用Qn(mAl)來表示,其中n(0≤n≤4)為Si 原子通過橋氧與周圍Si原子或Al原子結合的個數,m(0≤m≤n)為硅氧四面體與周圍Al 原子結合的個數.采用Gauss+Lorentz 模型進行共振峰擬合,得到C?A?S?H凝膠的MCL 和Al[4]在硅氧鏈上的取代率(k),具體計算公式[26?27]如下:

    表1為C?A?S?H 凝膠的29Si NMR 圖譜去卷積處理 結 果.由 表1 可 見:隨 著n(Al)/n(Si)的 提 高,C?A?S?H 凝膠中Q1含量降低,Q2(1Al)含量增加,Q2B和Q2P含量變化的幅度較小,說明Al 進入C?A?S?H凝膠中橋接斷裂的硅氧鏈,使得硅氧鏈短鏈末端的Q1轉變?yōu)楣桎X氧鏈長鏈中的Q2(1Al).

    圖2(b)為C?A?S?H 凝 膠 的MCL 隨n(Ca)/n(Al+Si)的變化關系,包括文獻[4?6]中C?A?S?H 凝膠(n(Al)/n(Si)=0~0.1)樣 品 和 文 獻[28?30]中C?S?H 凝膠樣品的數據.由圖2(b)可見:隨著n(Ca)/n(Al+Si)的降低,C?A?S?H 凝膠的MCL 逐漸增加,硅氧四面體的聚合度增加;C?A?S?H 凝膠MCL 與n(Ca)/n(Al+Si)的 關 系 與C?S?H 凝 膠MCL 與n(Ca)/n(Si)的關系基本對應,表明Al等量替代Si對MCL 影響不大,Al摻雜對C?A?S?H 凝膠硅鋁氧鏈鏈長的影響大致可等效為同摩爾量Si 的影響.表1 中C?A?S?H 凝膠的k值低于n(Al)/n(Si)設計值,是由于樣品的Al 元素未能全部進入C?A?S?H 凝膠中,部分Al 進入了C3AH6相中,另一部分作為Al[5]和Al[6]存在于C?A?S?H 凝膠的層間位置或納米顆粒表面.

    表1 C‐A‐S‐H 凝膠的29Si NMR 圖譜去卷積結果Table 1 Deconvolution results of29Si NMR spectra of C‐A‐S‐H gel

    2.2 Al摻雜量對C?A?S?H 凝膠力學性能的影響

    基于試驗數據建立了C?A?S?H 凝膠的分子模型,保證層間距與硅氧鏈聚合度與試驗數據一致,結果如圖3 所示.

    圖3 C?A?S?H 凝膠的分子結構Fig.3 Molecular structure of C?A?S?H gel

    不同n(Al)/n(Si)值C‐A‐S‐H 凝膠沿x、y和z軸方向的楊氏模量和抗拉強度如圖4所示.由圖4可見:

    圖4 不同n(Al)/n(Si)值的C?A?S?H 凝膠沿x、y 和z 軸方向的楊氏模量和抗拉強度Fig.4 Young′s modulus and tensile strength of C?A?S?H gel with different n(Al)/n(Si)values along x?,y?and z?axis

    (1)隨著n(Al)/n(Si)從0 提高至0.20,C?A?S?H凝膠沿y軸方向的楊氏模量從71.42 GPa 提高到了94.31 GPa,抗拉強度從7.71 GPa 提高到12.66 GPa,力學性能提升明顯.這是由于Al 摻雜促進硅氧鏈短鏈轉變?yōu)楣桎X氧鏈長鏈,以共價鍵增強了材料原本沿y軸方向的離子鍵連接,提高了C?A?S?H 凝膠的力學性能.

    (2)與y軸相比,Al 摻雜對C?A?S?H 凝膠沿x軸方向的力學性能影響較小,這是由于x軸方向主要為Si—O—Ca 離子鍵結合,形成的硅鋁氧鏈長鏈結構并不能增加材料沿x軸方向承受荷載的能力.

    (3)Al 摻雜對C?A?S?H 凝膠沿z軸方向力學性能的影響也較小.這是由于Al 摻雜一方面加強了主層間電荷的吸附,增強主層間作用,另一方面Al摻雜導致C?A?S?H 凝膠的層間距擴大,層間水含量增加,層間水屏蔽主層間的作用增強,弱化了主層間的結合.

    2.3 溫度對Al 摻雜C?A?S?H 凝膠結構和力學性能的影響

    為研究合成溫度對C?A?S?H 凝膠微納米結構的影響,分別在20、50、80 ℃下合成了n(Al)/n(Si)為0和0.10 的C?S?H 和C?A?S?H 凝膠并進行了XRD 和NMR 測試,結果如圖5 所示.

    由圖5(a)可見:隨著合成溫度的增加,C?S?H 凝膠的XRD 圖譜無明顯變化;合成溫度從20 ℃提升到50 ℃時,C?A?S?H 凝膠的XRD 圖譜也無明顯變化,但是合成溫度增加至80 ℃時,C?A?S?H 凝膠的衍射峰寬度減小,凝膠的結晶程度提高;C?A?S?H 凝膠XRD 圖譜中C3AH6的衍射峰隨著合成溫度的升高而減弱,表明提高合成溫度會導致鋁酸鹽相分解,促進Al進入C?A?S?H 凝膠相.

    由圖5(b)可見:隨著合成溫度增加,C?S?H 凝膠的層間距小幅度增加,合成溫度從20 ℃提升到50 ℃時,C?A?S?H 凝膠的層間距也小幅度增加,但是其層間距在80 ℃時突然降低,說明80 ℃時C?A?S?H 凝膠的結構發(fā)生了較大的轉變.

    圖5 不同合成溫度的C?S?H 和C?A?S?H 凝膠的XRD 圖譜和層間距Fig.5 XRD patterns and basal spacing of C?S?H and C?A?S?H gel with different synthesized temperatures

    圖6為不同合成溫度下C?S?H 和C?A?S?H 凝膠的29Si NMR 圖譜,去卷積結果如表2 所示.由表2 可見:隨著合成溫度的上升,C?S?H 凝膠的MCL 小幅度增加,說明高溫促進了硅氧四面體的聚合;當合成溫度增加至80 ℃時,C?A?S?H 凝膠出現了Q3(1Al)和Q3,表明硅鋁氧直鏈轉化為支鏈結構,此時MCL 也大幅度增加至18.26;80 ℃時C?A?S?H 凝膠的層間距突然降低,也可印證C?A?S?H 凝膠層間的交聯,此時C?A?S?H 凝膠的橋硅氧四面體末端形成共價鍵,非橋氧轉變?yōu)闃蜓?,減小了主層的負電荷斥力,同時增強了主層間的結合.

    表2 C-S-H 和C-A-S-H 凝膠的29Si NMR 圖譜去卷積結果Table 2 Deconvolution results of29Si NMR spectra of C-S-H and C-A-S-H gel

    圖6 不同合成溫度下C?S?H 和C?A?S?H 凝膠的29Si NMR 圖譜Fig.6 29Si NMR spectra of C?S?H and C?A?S?H gel at different synthesis temperatures

    2.4 Al摻雜引導交聯C-A-S-H 凝膠的力學性能

    以試驗數據為基礎,建立了50、80 ℃的C?A?S?H凝膠模型.圖7 為不同養(yǎng)護溫度的C‐A‐S‐H 凝膠沿x、y和z軸方向的楊氏模量和抗拉強度.由圖7 可見:形成交聯后,C?A?S?H 凝膠沿z軸方向的力學性能明顯增 強;當n(Al)/n(Si)從0增加到0.20時,其楊氏模量從24.87 GPa 增加到96.32 GPa,抗拉強度從1.54 GPa 增 加 到10.02 GPa;當n(Al)/n(Si)為0.20時,交聯C?A?S?H 凝膠沿z軸方向的楊氏模量和抗拉強度分別為非交聯情況下的5.2 和7.6 倍,表明Al 引導 形成交 聯后,C?A?S?H 凝膠 的力學性 能大幅 度增加.

    圖7 不同養(yǎng)護溫度的C?A?S?H 凝膠沿x、y 和z 軸方向的楊氏模量和抗拉強度Fig.7 Young′s modulus and tensile strength along x,y and z axis for C?A?S?H gel at different synthesis temperatures

    3 結論

    (1)Al 摻雜進入C?A?S?H 凝膠結構中時,Al[4]可以占據硅氧鏈橋位置處的缺陷,橋接斷裂的硅氧鏈,其對于硅鋁氧鏈分子鏈長的影響可以等效為同摩爾量Si的影響.但是Al摻雜增加了主層的電負性,導致層間距增加.

    (2)養(yǎng)護溫度達到80 ℃時,C?A?S?H 凝膠的結晶程度增加,層間距減小,相鄰主層上的硅鋁氧鏈之間形成了交聯結構,部分轉變?yōu)榻宦揅?A?S?H 凝膠.

    (3)Al 摻雜有助于提升C?A?S?H 凝膠沿y軸方向的力學性能,對沿x軸方向力學性能的影響較小.無交聯結構形成時,Al 摻雜對C?A?S?H 凝膠沿z軸方向的增強效果一般.高溫促進Al引導形成交聯后,C?A?S?H 凝膠 的層間 結合增強,力學性 能大幅 度增加.

    猜你喜歡
    鏈長楊氏模量層間
    黨建賦能“鏈長制”落實落地
    武漢大學研究團隊發(fā)現迄今“最剛強”物質
    河南科技(2023年10期)2023-06-07 13:33:44
    基于超聲檢測的構件層間粘接缺陷識別方法
    測控技術(2021年10期)2021-12-21 07:10:08
    中泰紡織集團:做最強“鏈長”,引領新疆紡織邁向新高度
    中國紡織(2021年12期)2021-09-23 09:49:43
    基于層間接觸的鋼橋面鋪裝力學分析
    上海公路(2018年3期)2018-03-21 05:55:40
    休哈特控制圖的改進
    近距二次反射式楊氏模量測量儀簡介
    物理實驗(2017年2期)2017-03-21 07:20:41
    結合多分辨率修正曲率配準的層間插值
    烷基鏈長及肽鏈電荷分布對脂肽雙親分子自組裝及水凝膠化的影響
    大段合采油井層間干擾主控因素研究
    成人性生交大片免费视频hd| 亚洲中文日韩欧美视频| av专区在线播放| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 欧美区成人在线视频| 国产三级中文精品| 国产精品,欧美在线| 国产黄色小视频在线观看| 欧美色视频一区免费| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 亚洲最大成人中文| 神马国产精品三级电影在线观看| 97超视频在线观看视频| av视频在线观看入口| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 别揉我奶头 嗯啊视频| 亚洲性久久影院| 亚洲一区二区三区色噜噜| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 亚洲av美国av| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 成人av在线播放网站| 日韩欧美国产在线观看| 91狼人影院| 麻豆久久精品国产亚洲av| 久久亚洲精品不卡| 欧美一区二区亚洲| 简卡轻食公司| 久久人妻av系列| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 此物有八面人人有两片| 在线免费观看的www视频| 亚洲av熟女| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 青春草视频在线免费观看| 伦理电影大哥的女人| 久久久午夜欧美精品| 国产亚洲91精品色在线| 日日摸夜夜添夜夜爱| a级毛色黄片| 久久久精品大字幕| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 欧美一区二区亚洲| 中国美女看黄片| 免费看av在线观看网站| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 欧美三级亚洲精品| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 黄色视频,在线免费观看| av女优亚洲男人天堂| 日韩欧美国产在线观看| 伦理电影大哥的女人| 日韩欧美精品v在线| 成年女人永久免费观看视频| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 精品午夜福利视频在线观看一区| 久久久久久久久中文| 两个人的视频大全免费| 在线免费观看的www视频| 一个人观看的视频www高清免费观看| 桃色一区二区三区在线观看| 国产激情偷乱视频一区二区| 成年女人看的毛片在线观看| 人人妻人人澡欧美一区二区| 黄片wwwwww| 国产精品精品国产色婷婷| 成人av在线播放网站| 99热这里只有是精品50| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 亚洲国产精品sss在线观看| 综合色av麻豆| 99久久精品国产国产毛片| 国产久久久一区二区三区| 欧美激情国产日韩精品一区| 此物有八面人人有两片| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 一本久久精品| 97在线人人人人妻| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 91aial.com中文字幕在线观看| 黑人猛操日本美女一级片| 在现免费观看毛片| 久久久a久久爽久久v久久| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 日韩中字成人| 最近中文字幕高清免费大全6| 色视频www国产| 另类亚洲欧美激情| 日韩人妻高清精品专区| 亚洲精品乱久久久久久| 成人无遮挡网站| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 精品少妇黑人巨大在线播放| 国产精品无大码| 欧美少妇被猛烈插入视频| 亚洲精品日本国产第一区| 夜夜爽夜夜爽视频| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 国产一区二区在线观看av| 一二三四中文在线观看免费高清| 另类精品久久| 国产毛片在线视频| 在线观看免费日韩欧美大片 | 99久久综合免费| 免费黄网站久久成人精品| 少妇高潮的动态图| av免费观看日本| 久久久久久久精品精品| 免费看日本二区| 色5月婷婷丁香| 日韩av不卡免费在线播放| 精品久久久久久久久av| 曰老女人黄片| 日韩电影二区| 午夜福利网站1000一区二区三区| 一本色道久久久久久精品综合| 成人无遮挡网站| 涩涩av久久男人的天堂| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 成人国产av品久久久| 少妇丰满av| 中文字幕av电影在线播放| 中文字幕亚洲精品专区| 不卡视频在线观看欧美| 国产一区二区三区av在线| 久久影院123| 国产日韩欧美视频二区| 亚洲无线观看免费| 国产真实伦视频高清在线观看| 国产精品女同一区二区软件| 丰满饥渴人妻一区二区三| 国产精品不卡视频一区二区| 亚洲精品自拍成人| 亚洲精品国产色婷婷电影| 青春草国产在线视频| 久久亚洲国产成人精品v| 亚洲精品,欧美精品| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 男人舔奶头视频| 久久影院123| 免费看av在线观看网站| 久久鲁丝午夜福利片| 少妇被粗大猛烈的视频| 中文字幕av电影在线播放| 丝瓜视频免费看黄片| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 人人妻人人澡人人看| 男男h啪啪无遮挡| 国产乱人偷精品视频| 插逼视频在线观看| 777米奇影视久久| 老司机亚洲免费影院| h视频一区二区三区| 美女大奶头黄色视频| 成人特级av手机在线观看| 国产美女午夜福利| 国产成人午夜福利电影在线观看| 国产亚洲5aaaaa淫片| 一级毛片久久久久久久久女| 欧美成人精品欧美一级黄| 成年人免费黄色播放视频 | 99久国产av精品国产电影| 免费少妇av软件| 亚洲欧洲国产日韩| 免费观看性生交大片5| 亚洲国产成人一精品久久久| 黄色配什么色好看| 亚洲国产精品专区欧美| 99久国产av精品国产电影| 秋霞伦理黄片| 国产精品福利在线免费观看| 日本爱情动作片www.在线观看| 国产91av在线免费观看| 老司机影院毛片| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| av女优亚洲男人天堂| 午夜免费男女啪啪视频观看| 亚洲熟女精品中文字幕| 国产成人免费无遮挡视频| videos熟女内射| 天堂中文最新版在线下载| 午夜久久久在线观看| 99热全是精品| 十八禁网站网址无遮挡 | 99久久人妻综合| 在线天堂最新版资源| 我的女老师完整版在线观看| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 免费看日本二区| 欧美最新免费一区二区三区| 777米奇影视久久| 99热全是精品| av有码第一页| 一本色道久久久久久精品综合| 下体分泌物呈黄色| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 国产熟女午夜一区二区三区 | 少妇人妻精品综合一区二区| 久久av网站| 如日韩欧美国产精品一区二区三区 | 一区二区三区精品91| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 日日啪夜夜爽| 国产免费福利视频在线观看| 成人特级av手机在线观看| 丝袜在线中文字幕| 欧美区成人在线视频| 一级a做视频免费观看| 日韩 亚洲 欧美在线| 人妻一区二区av| 少妇丰满av| 婷婷色综合www| 国产色婷婷99| 久久热精品热| 国产高清有码在线观看视频| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 午夜福利在线观看免费完整高清在| a级毛片免费高清观看在线播放| 国产日韩欧美视频二区| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 亚洲国产精品专区欧美| 国产淫片久久久久久久久| 精品视频人人做人人爽| 亚洲精品,欧美精品| 毛片一级片免费看久久久久| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 久久久久久久久久久久大奶| 日韩成人av中文字幕在线观看| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 三级国产精品欧美在线观看| 亚洲内射少妇av| 三级国产精品片| 亚洲av二区三区四区| 色吧在线观看| 少妇 在线观看| 欧美+日韩+精品| 国产伦精品一区二区三区视频9| 亚洲国产色片| 欧美日本中文国产一区发布| 一本色道久久久久久精品综合| 秋霞在线观看毛片| 岛国毛片在线播放| 欧美精品国产亚洲| 天堂俺去俺来也www色官网| .国产精品久久| 国产精品免费大片| 美女视频免费永久观看网站| 你懂的网址亚洲精品在线观看| av天堂久久9| 久久精品国产亚洲av天美| 男女免费视频国产| 日韩av免费高清视频| 色视频www国产| 欧美区成人在线视频| 国产精品三级大全| 如何舔出高潮| 黄色配什么色好看| 日韩大片免费观看网站| 黄色视频在线播放观看不卡| 久久亚洲国产成人精品v| 精品国产乱码久久久久久小说| 午夜福利影视在线免费观看| 亚洲三级黄色毛片| 婷婷色麻豆天堂久久| 亚洲精品久久午夜乱码| 伊人久久国产一区二区| 人妻夜夜爽99麻豆av| 91久久精品国产一区二区三区| 欧美丝袜亚洲另类| 岛国毛片在线播放| 大码成人一级视频| 97精品久久久久久久久久精品| 亚洲无线观看免费| 日本wwww免费看| 亚洲国产色片| 人妻一区二区av| 一区二区av电影网| 女性被躁到高潮视频| 国产毛片在线视频| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 在现免费观看毛片| 在线播放无遮挡| 国内揄拍国产精品人妻在线| 一本久久精品| 国产又色又爽无遮挡免| 最黄视频免费看| av不卡在线播放| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 国产精品无大码| 免费观看的影片在线观看| 国产伦理片在线播放av一区| 草草在线视频免费看| 99久国产av精品国产电影| 欧美高清成人免费视频www| 2022亚洲国产成人精品| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 日本91视频免费播放| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 久久韩国三级中文字幕| 日本欧美视频一区| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 插阴视频在线观看视频| 人人妻人人看人人澡| 99热国产这里只有精品6| 日韩亚洲欧美综合| 中国美白少妇内射xxxbb| 搡女人真爽免费视频火全软件| 精品久久久久久久久亚洲| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 新久久久久国产一级毛片| 最新的欧美精品一区二区| 久久青草综合色| 免费少妇av软件| 午夜av观看不卡| 高清欧美精品videossex| 国产午夜精品一二区理论片| 久久精品国产自在天天线| 国产精品久久久久成人av| 欧美人与善性xxx| 少妇人妻久久综合中文| 亚洲人与动物交配视频| 欧美日本中文国产一区发布| 2018国产大陆天天弄谢| 18禁动态无遮挡网站| 我的老师免费观看完整版| 日本爱情动作片www.在线观看| 又黄又爽又刺激的免费视频.| av播播在线观看一区| 毛片一级片免费看久久久久| 久久久国产欧美日韩av| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 精品国产国语对白av| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 国产精品秋霞免费鲁丝片| 国产淫片久久久久久久久| 精品少妇黑人巨大在线播放| 桃花免费在线播放| 国产视频内射| 熟女电影av网| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 一级爰片在线观看| 日本av免费视频播放| 男人和女人高潮做爰伦理| 日本黄色日本黄色录像| 777米奇影视久久| 91精品国产九色| 美女大奶头黄色视频| 亚洲成人手机| 日韩在线高清观看一区二区三区| 国产伦精品一区二区三区视频9| 少妇人妻精品综合一区二区| 九九在线视频观看精品| 嫩草影院新地址| 成年女人在线观看亚洲视频| 一区二区av电影网| 男人狂女人下面高潮的视频| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 久久久久国产网址| av一本久久久久| 一个人免费看片子| 欧美bdsm另类| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 日本黄大片高清| av卡一久久| 日本黄色日本黄色录像| 久久久久人妻精品一区果冻| 欧美97在线视频| 女人精品久久久久毛片| 久久久久久久国产电影| av播播在线观看一区| 少妇 在线观看| 国产成人精品无人区| 99久久综合免费| 免费大片黄手机在线观看| 18禁在线播放成人免费| 欧美变态另类bdsm刘玥| 欧美精品国产亚洲| 日本91视频免费播放| 亚洲美女视频黄频| 久热久热在线精品观看| 日韩av在线免费看完整版不卡| 五月天丁香电影| av.在线天堂| 久久午夜福利片| 国产探花极品一区二区| 成人影院久久| 人妻 亚洲 视频| 黑人高潮一二区| 又爽又黄a免费视频| 日本午夜av视频| 麻豆成人午夜福利视频| 国产精品久久久久久久电影| 好男人视频免费观看在线| 日本黄色日本黄色录像| 人人澡人人妻人| 中文资源天堂在线| 91久久精品国产一区二区三区| 在线观看免费视频网站a站| 国产一区亚洲一区在线观看| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 日韩精品有码人妻一区| 欧美3d第一页| 国产亚洲5aaaaa淫片| 国产美女午夜福利| 中文天堂在线官网| 国产在视频线精品| 亚洲中文av在线| 久久99热这里只频精品6学生| 亚洲人成网站在线观看播放| 欧美精品国产亚洲| 99热这里只有是精品50| 十分钟在线观看高清视频www | 久久热精品热| 亚洲国产精品成人久久小说| 日本黄大片高清| 99久久精品国产国产毛片| 插逼视频在线观看| 91精品伊人久久大香线蕉| 国产在线免费精品| av国产精品久久久久影院| 一个人看视频在线观看www免费| 日韩欧美一区视频在线观看 | 又爽又黄a免费视频| 日韩制服骚丝袜av| 一级av片app| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 精品人妻熟女av久视频| 男女免费视频国产| 国产精品嫩草影院av在线观看| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 精品久久久精品久久久| av福利片在线观看| 国产免费一区二区三区四区乱码| 成人免费观看视频高清| av在线播放精品| 99re6热这里在线精品视频| 搡老乐熟女国产| 精品视频人人做人人爽| av又黄又爽大尺度在线免费看| 国产日韩欧美亚洲二区| 搡女人真爽免费视频火全软件| 国产精品久久久久久久久免| 国产精品偷伦视频观看了| 下体分泌物呈黄色| 国产免费福利视频在线观看| 亚洲精品国产av成人精品| 三级经典国产精品| 日日摸夜夜添夜夜爱| 欧美人与善性xxx| 欧美性感艳星| 亚洲人成网站在线观看播放| 色哟哟·www| 国产淫语在线视频| 国产男人的电影天堂91| 少妇精品久久久久久久| 成人国产av品久久久| 搡老乐熟女国产| 久久毛片免费看一区二区三区| 亚洲欧洲日产国产| 精品一区二区三卡| 在线观看三级黄色| 国产免费又黄又爽又色| 亚洲国产欧美在线一区| 精品亚洲成a人片在线观看| 美女国产视频在线观看| 久久久久久久久久久丰满| 亚洲国产av新网站| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 69精品国产乱码久久久| 欧美xxxx性猛交bbbb| 日本欧美视频一区| 国产一区二区在线观看日韩| 男人狂女人下面高潮的视频| 深夜a级毛片| 国产精品伦人一区二区| 久久99精品国语久久久| 97精品久久久久久久久久精品| 男女啪啪激烈高潮av片| 亚洲国产色片| 中文天堂在线官网| 水蜜桃什么品种好| a级毛片在线看网站| 欧美xxxx性猛交bbbb| 亚洲一区二区三区欧美精品| 久久精品夜色国产| 日本黄大片高清| 卡戴珊不雅视频在线播放| 欧美+日韩+精品| 一级毛片久久久久久久久女| 国产精品99久久久久久久久| 一边亲一边摸免费视频| 亚洲丝袜综合中文字幕| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 久久这里有精品视频免费| 国产亚洲91精品色在线| 青春草视频在线免费观看| 亚洲内射少妇av| a级一级毛片免费在线观看| 男女国产视频网站| 亚洲欧美成人精品一区二区| av天堂久久9| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 亚洲av在线观看美女高潮| 少妇人妻久久综合中文| 丁香六月天网| 日韩大片免费观看网站| 日本欧美视频一区| 高清av免费在线| 人妻 亚洲 视频| 国产精品一区二区在线不卡| 97超碰精品成人国产| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 国产在线一区二区三区精| 国产伦精品一区二区三区视频9| 精品人妻一区二区三区麻豆| 日韩大片免费观看网站| 精品一区二区三卡| 免费av中文字幕在线| 蜜桃在线观看..| 久久影院123| 精品少妇黑人巨大在线播放| 中文字幕av电影在线播放| 久久女婷五月综合色啪小说| 亚洲国产最新在线播放| 亚洲第一区二区三区不卡| 日韩亚洲欧美综合| 国产永久视频网站| 国产乱来视频区| 深夜a级毛片| 自线自在国产av| 中国三级夫妇交换| 免费人成在线观看视频色| 一级a做视频免费观看| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 中国国产av一级| 在线精品无人区一区二区三| 91久久精品国产一区二区成人| 久久久久久久久久久免费av| 99久久综合免费| 天堂中文最新版在线下载| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 这个男人来自地球电影免费观看 | 欧美精品亚洲一区二区| 亚洲精品自拍成人| 在线观看www视频免费| 26uuu在线亚洲综合色| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 国产一区亚洲一区在线观看| 久久久精品免费免费高清| av天堂久久9| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 成人无遮挡网站| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 人妻制服诱惑在线中文字幕| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 亚洲av在线观看美女高潮| 亚洲自偷自拍三级| 久久毛片免费看一区二区三区| 综合色丁香网| 三级经典国产精品| 大香蕉97超碰在线| av网站免费在线观看视频| 免费黄色在线免费观看| 精华霜和精华液先用哪个| 极品少妇高潮喷水抽搐| 亚洲国产欧美在线一区| 蜜桃在线观看..| 黄色毛片三级朝国网站 | 成年人午夜在线观看视频| 免费高清在线观看视频在线观看| 丝袜在线中文字幕| 日日撸夜夜添| 日韩欧美一区视频在线观看 | 免费大片黄手机在线观看| 一本久久精品| 亚洲精品视频女| 嘟嘟电影网在线观看| 女人精品久久久久毛片| 日韩欧美一区视频在线观看 | 成人免费观看视频高清| 亚洲av免费高清在线观看| 亚洲精品自拍成人| 三上悠亚av全集在线观看 | 国产色婷婷99| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 久久久国产精品麻豆| 亚洲四区av| 久久久午夜欧美精品| 熟妇人妻不卡中文字幕| 亚洲av福利一区| 久久久久久久久久成人| 日韩欧美精品免费久久| 一级,二级,三级黄色视频| 久热久热在线精品观看| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 成人免费观看视频高清| 国产老妇伦熟女老妇高清| 黄片无遮挡物在线观看| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 丰满乱子伦码专区| 女人久久www免费人成看片| 国产精品熟女久久久久浪| 只有这里有精品99| 高清在线视频一区二区三区| 97在线视频观看| av有码第一页| 曰老女人黄片| 精品国产乱码久久久久久小说|