苯系物分布特征思考
——上海某化工倉(cāng)儲(chǔ)場(chǎng)地為例

0 引言

隨著工業(yè)化和城市化進(jìn)程進(jìn)一步加快，作為重要支柱的化工產(chǎn)業(yè)在對(duì)國(guó)家GDP貢獻(xiàn)巨大力量的同時(shí)，也對(duì)生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生了嚴(yán)重污染

。近10年來，環(huán)保政策從嚴(yán)、產(chǎn)業(yè)升級(jí)和土地流轉(zhuǎn)的需求推動(dòng)工業(yè)企業(yè)關(guān)?；蜻w移，遺留大量污染地塊

。長(zhǎng)期的工業(yè)活動(dòng)及環(huán)境管理松懈等導(dǎo)致這些遺留地塊污染嚴(yán)重，污染物復(fù)雜且種類繁多。土壤作為環(huán)境中最重要的“匯”之一，直接與污染物接觸，并向下遷移污染地下水。

上海世博會(huì)土壤調(diào)查項(xiàng)目開始土壤調(diào)查的新篇章

。隨后，國(guó)家及地方以保護(hù)人體健康和生態(tài)環(huán)境為出發(fā)點(diǎn)，出臺(tái)相關(guān)法律法規(guī)，特別是《中華人民共和國(guó)土壤污染防治法》的出臺(tái)實(shí)施，規(guī)定土壤污染要求用途變更為住房、公共管理與公共服務(wù)用地的，變更前應(yīng)當(dāng)按照規(guī)劃進(jìn)行土壤污染狀況調(diào)查。

苯系物作為典型化工生產(chǎn)特征污染物，主要包括苯、甲苯、乙苯、二甲苯、氯苯等，其中苯的毒性最大，在化工原料存儲(chǔ)、裝卸、運(yùn)輸、生產(chǎn)等環(huán)節(jié)中發(fā)生跑冒滴漏從而污染土壤和地下水。國(guó)內(nèi)許多學(xué)者和從業(yè)人員對(duì)化工污染場(chǎng)地進(jìn)行了研究

，主要針對(duì)表層土壤或地下水中單一污染物質(zhì)調(diào)查或室內(nèi)模擬。以上海某化工倉(cāng)儲(chǔ)地塊為例，對(duì)地塊進(jìn)行場(chǎng)地調(diào)查并分析苯系物分布特征、簡(jiǎn)要分析遷移規(guī)律，為相關(guān)苯系物污染場(chǎng)地調(diào)查提供技術(shù)支持。

1 材料與方法

1.1 區(qū)域概況

污染場(chǎng)地占地面積約56 207 m

，曾主要為苯類化學(xué)品倉(cāng)儲(chǔ)，涉及苯、甲苯、乙苯、二甲苯、氯苯、石蠟油存儲(chǔ)，液體化學(xué)品立式儲(chǔ)罐總儲(chǔ)量25 000 m

，在產(chǎn)時(shí)間約50 a。地面有水泥地坪，化學(xué)試劑通過東側(cè)化學(xué)專用鐵路往來運(yùn)輸，然后通過泵壓卡槽式管道輸送到地上立式化學(xué)儲(chǔ)罐。2009年企業(yè)停產(chǎn)，化學(xué)儲(chǔ)罐、卡槽式管道等設(shè)施全部拆除。根據(jù)水文地質(zhì)專項(xiàng)調(diào)查報(bào)告，區(qū)域19 m深度范圍內(nèi)地基土屬第四紀(jì)全新世（Q

）及上更新世（Q

）濱海-河口相、淺海相、湖澤相沉積層，主要由黏性土組成，按其沉積年代、成因類型及物流力學(xué)性質(zhì)的差異，自地表向下可分為填土、粉質(zhì)黏土（滲透系數(shù)5．00×10

cm/s）、淤泥質(zhì)粉質(zhì)黏土（滲透系數(shù)2．00×10

cm/s）、淤泥質(zhì)黏土（滲透系數(shù)5．00×10

cm/s）、暗綠色粉質(zhì)黏土（滲透系數(shù)2．00×10

cm/s）。

1.2 監(jiān)測(cè)布點(diǎn)

通過資料收集、現(xiàn)場(chǎng)踏勘、人員訪談了解區(qū)域歷史生產(chǎn)情況，初步調(diào)查采用專業(yè)判斷法結(jié)合系統(tǒng)布點(diǎn)法對(duì)該場(chǎng)地進(jìn)行點(diǎn)位布設(shè)，詳細(xì)調(diào)查階段按照網(wǎng)格化布點(diǎn)的方式（網(wǎng)格尺寸不超過20 m×20 m）對(duì)初步調(diào)查土壤超標(biāo)監(jiān)測(cè)點(diǎn)位周邊潛在污染區(qū)域加密設(shè)置土壤監(jiān)測(cè)點(diǎn)，土壤采樣深度至少大于前期調(diào)查監(jiān)測(cè)污染超標(biāo)深度，直至無(wú)污染為止，最大采樣深度為15 m。在初步調(diào)查的地下水超標(biāo)監(jiān)測(cè)點(diǎn)位周邊潛在污染場(chǎng)地設(shè)置地下水加密監(jiān)測(cè)點(diǎn)，初步調(diào)查階段和詳細(xì)調(diào)查階段共布設(shè)103個(gè)土壤監(jiān)測(cè)點(diǎn)和99個(gè)地下水監(jiān)測(cè)點(diǎn)（見圖1）。此外在超標(biāo)點(diǎn)位設(shè)置不同深度地下水叢式井（8、10、15 m）。

1.3 樣品分析

(3)目我國(guó)老年人運(yùn)動(dòng)干預(yù)研究比較零碎，涉及諸多主題，缺乏系統(tǒng)的研究。由于認(rèn)知神經(jīng)科學(xué)本身也是一個(gè)新興領(lǐng)域，雖然大部分研究認(rèn)為，適量的體育活動(dòng)有助于改善老年人認(rèn)知功能，但是研究者對(duì)一些關(guān)鍵問題，如對(duì)于體育鍛煉影響老年人認(rèn)知能力的作用機(jī)制、體育鍛煉與老年人認(rèn)知功能提升的量效關(guān)系等問題的認(rèn)識(shí)還不足，還有待進(jìn)一步研究。

2 討論

2.1 場(chǎng)地苯系物空間分布

選取典型污染區(qū)域點(diǎn)位（GW-53、GW-41、GW-30、GW-22、GW-21、GW-9）為研究對(duì)象，每個(gè)點(diǎn)位取填土層、粉質(zhì)黏土層、淤泥質(zhì)粉質(zhì)黏土層土壤樣品和地下水樣品（篩管深度1～5．5 m）中苯系物檢出數(shù)據(jù)進(jìn)行匯總分析，結(jié)果見表2。同一點(diǎn)位土壤和地下水樣品苯系物污染同時(shí)發(fā)生；對(duì)于同一點(diǎn)位同一苯系物，土壤樣品出現(xiàn)超標(biāo)，基本上地下水樣品也會(huì)出現(xiàn)污染；而對(duì)于某一苯系物，土壤樣品未出現(xiàn)污染，地下水樣品仍有污染現(xiàn)象。

按照《建設(shè)用地土壤污染狀況調(diào)查技術(shù)導(dǎo)則》（HJ 25．1—2019）、《建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控和修復(fù)監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則》（HJ 25．2—2019）、《建設(shè)用地土壤環(huán)境調(diào)查評(píng)估技術(shù)指南》（環(huán)境保護(hù)部公告2017年72號(hào)）相關(guān)要求，初步調(diào)查和詳細(xì)調(diào)查階段共采集691個(gè)土壤樣品和149個(gè)地下水樣品，對(duì)《土壤環(huán)境質(zhì)量建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)（試行）》（GB 36600-2018）中31項(xiàng)揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行檢測(cè)。土壤樣品揮發(fā)性有機(jī)物含量采用吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法（HJ 605—2011）進(jìn)行測(cè)定，地下水樣品揮發(fā)性有機(jī)物采用吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法（HJ 639-2012）檢測(cè)分析。實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證和質(zhì)量控制程序?qū)⒏采w檢測(cè)項(xiàng)目的整個(gè)過程，實(shí)驗(yàn)室質(zhì)控樣品主要包括現(xiàn)場(chǎng)空白、運(yùn)輸空白、淋洗空白、實(shí)驗(yàn)室空白、標(biāo)準(zhǔn)樣品、樣品加標(biāo)、替代物加標(biāo)和平行樣分析等方式評(píng)估分析過程的精密度和準(zhǔn)確度。

對(duì)整個(gè)場(chǎng)地采集的149個(gè)地下水樣品中苯系物檢出結(jié)果進(jìn)行匯總分析，結(jié)果如表1所示，7種苯系物在地下水中均有檢出，但分布濃度各自不一。甲苯未出現(xiàn)超標(biāo)，最大檢出濃度相對(duì)較低。乙苯、苯乙烯、鄰-二甲苯、間/對(duì)-二甲苯雖然出現(xiàn)不同程度的污染情況，總體上超標(biāo)率低于10．1%，最大超標(biāo)倍數(shù)低于53．3%。而苯和氯苯污染分布和其他苯系物有明顯量級(jí)差異。由表1可知，地下水苯的檢出率達(dá)到58．4%，超標(biāo)率達(dá)到44．3%，最大檢出濃度為892 000μg/L，最大超標(biāo)倍數(shù)為7 432．3倍;氯苯的檢出率達(dá)到73．8%，超標(biāo)率為46．3%，最大檢出濃度為1 040 000μg/L，最大超標(biāo)倍數(shù)為1 732．3倍。且苯、乙苯、鄰-二甲苯、間/對(duì)-二甲苯最大檢出濃度均位于GW-6號(hào)點(diǎn)位（篩管1～5．5 m），氯苯最大檢出濃度位于GW-41號(hào)點(diǎn)位15 m深度關(guān)聯(lián)井（篩管10～14．5 m），苯乙烯最大檢出濃度位于GW-41號(hào)點(diǎn)位8 m深度關(guān)聯(lián)井（篩管深度6～7．5 m）。超標(biāo)區(qū)域來看，場(chǎng)地苯系物主要污染位于東北角區(qū)域（見圖2）。

3）土壤和地下水苯系物污染具有一致性，在地下水中更易于遷移、擴(kuò)散

。土壤是地下水污染的重要媒介，污染土壤在降水和地表徑流淋濾作用下部分解吸進(jìn)入地下水；部分地下水苯系物通過包氣帶向下遷移，在毛細(xì)作用或地下水位波動(dòng)作用下被土壤膠體滯留、吸附、截獲并在空隙中失去流動(dòng)性

。該現(xiàn)象也表明：《建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)和修復(fù)監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則》中規(guī)定的“監(jiān)測(cè)對(duì)象主要為土壤，必要時(shí)也應(yīng)包括地下水、地表水及環(huán)境空氣等”的合理性和技術(shù)可操作性

。

國(guó)家推行的醫(yī)保制度，旨在保障十多億人民的健康福祉，雖然尚不完備，卻為保障百姓的健康平安發(fā)揮了積極的作用。但是，偏偏有一些人就把貪婪的眼光盯在了醫(yī)保制度上，頻頻伸出黑手，不斷地欺詐騙取醫(yī)療保障基金。其中，某些醫(yī)療機(jī)構(gòu)也有所參與，對(duì)醫(yī)保制度大挖起墻角來。有道是：

2）地下水各苯系物污染程度不一，場(chǎng)地內(nèi)苯和氯苯超標(biāo)率均在40%以上，其他苯系物低于10．1%。且苯、乙苯、苯乙烯、鄰-二甲苯、間/對(duì)-二甲苯最大污染濃度均分布在淤泥質(zhì)粉質(zhì)黏土層以上，而氯苯最大污染濃度分布在暗綠色粉質(zhì)黏土層。通過比較各苯系物物理性質(zhì)，苯、乙苯、苯乙烯、鄰-二甲苯、間/對(duì)-二甲苯屬于輕質(zhì)非水相液體（LNAPL），氯苯為重質(zhì)非水相液體（DNAPL），因而氯苯在垂向上遷移速率更快

。

本場(chǎng)地東北區(qū)域苯系物中污染極其嚴(yán)重主要為苯和氯苯，且苯、乙苯、苯乙烯、鄰-二甲苯、間/對(duì)-二甲苯均為L(zhǎng)NAPL，在土壤和地下水中遷移規(guī)律相似，因此，選取東北超標(biāo)區(qū)域典型超標(biāo)點(diǎn)位GW-48、GW-40、GW-35、GW-28、GW-27、GW-23點(diǎn)位采集的79個(gè)不同深度土壤樣品苯和氯苯檢出濃度進(jìn)行繪圖分析，結(jié)果如圖3、圖4所示。由圖3可知，0～6 m，每個(gè)土層土壤樣品中苯的檢出濃度均超過《土壤環(huán)境質(zhì)量建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)（試行）》（GB 36600-2018)第一類用地篩選值；垂直污染深度達(dá)到3 m時(shí)，檢出濃度達(dá)到最大值76 mg/kg，隨后檢出濃度遞減；當(dāng)垂直深度大于6 m時(shí)，苯含量出現(xiàn)明顯下降，樣品超標(biāo)量也出現(xiàn)明顯減少。而土壤氯苯檢出濃度隨深度變化出現(xiàn)不同變化。0～4 m時(shí)，氯苯有檢出但基本不超標(biāo)，隨后檢出濃度整體上不斷升高；當(dāng)污染深度達(dá)到8 m時(shí)，氯苯檢出濃度達(dá)到最大值783 mg/kg，超標(biāo)倍數(shù)為10．51倍，隨后濃度逐步降低。整體上，土壤樣品苯超標(biāo)深度集中在0～6 m，位于淤泥質(zhì)粉質(zhì)黏土層以上，氯苯超標(biāo)濃度位于5～10 m，屬于淤泥質(zhì)黏土層；苯的檢出濃度相對(duì)氯苯來說偏低。這主要與土壤理化性質(zhì)和苯系物自身密度有相關(guān)聯(lián)系。前期大量文獻(xiàn)表明，NAPL進(jìn)入非飽和土體后，受重力作用向下運(yùn)移，DNAPL向下驅(qū)動(dòng)力更大，垂向運(yùn)移更快一些，LNAPL在遷移過程中易受到吸附和毛細(xì)力，截留在土壤上層；較大的滲透系數(shù)使得NAPL垂向遷移速度較快，向下驅(qū)動(dòng)力更強(qiáng)，橫向遷移較慢

。本場(chǎng)地2～3．5 m為粉質(zhì)黏土層，滲透性相對(duì)較高，對(duì)污染物有一定的阻隔作用；且苯輕于水，遷移到飽和帶后垂向遷移放緩，橫向遷移加快，從而當(dāng)苯垂向遷移達(dá)到3 m后，濃度驟減；粉質(zhì)黏土層雖對(duì)氯苯有截留作用，但其密度大，易于下滲，所以在4 m以上深度未出現(xiàn)超標(biāo)。當(dāng)氯苯下滲到8 m附近，遇到滲透性較差的淤泥質(zhì)黏土層（7．8～15 m），在該土層上部被截留，濃度陡然升高，因而在8 m深度濃度達(dá)到最大值。

1）污染主要集中在東北區(qū)域，而西側(cè)儲(chǔ)罐區(qū)域未出現(xiàn)大范圍苯系物污染。這主要是由于化學(xué)原料均通過場(chǎng)地東側(cè)化工專用鐵路運(yùn)輸、裝卸到場(chǎng)地內(nèi)東側(cè)月臺(tái)，利用加料泵房泵壓方式流入地面卡槽式管道，注入西側(cè)地上化學(xué)儲(chǔ)罐。裝卸和泵壓過程發(fā)生化學(xué)試劑“跑冒滴漏”現(xiàn)象，直接下滲到土壤，從而造成苯系物污染。此外，本次研究主要以淺部土層地下水為研究對(duì)象，水位埋深在1．2 m，地下水流向自東南向西北，苯系物污染通過遷移、擴(kuò)散作用擴(kuò)大污染范圍。而西側(cè)儲(chǔ)罐區(qū)域表層有0．3m水泥地坪，化學(xué)儲(chǔ)罐和卡槽式管道均在地面，對(duì)污染有較好的下滲阻隔作用。

總體上看，場(chǎng)地苯系物污染分布出現(xiàn)幾個(gè)特點(diǎn)：

2.2 場(chǎng)地苯系物垂直分布

教師：同學(xué)們，通過剛剛通讀全文之后，相信大家對(duì)故事也有了大致的了解，現(xiàn)在誰(shuí)能用自己的話來說說故事主要講了什么？可以用分段式，也可以用全文概論式。

3 結(jié)論

1）場(chǎng)地土壤和地下水苯系物污染極為嚴(yán)重，尤其是苯和氯苯。污染因子包括苯、乙苯、氯苯、間/對(duì)-二甲苯、苯乙烯、鄰-二甲苯，地下水中最大檢出濃度分別為892 000、9 560、1 040 000、29 700、2 170、1 020、2 970μg/L。

部分醫(yī)學(xué)人員認(rèn)為臨床路徑減少了自主權(quán)，限制了臨床思維和創(chuàng)新能力。臨床路徑是為特定病種的通常情況設(shè)計(jì)的，考慮到心血管外科疾病已經(jīng)將不穩(wěn)定性心絞痛、室間隔缺損、主動(dòng)脈瓣關(guān)閉不全等納入單病種，但心血管外科還有很多疾病，存在復(fù)雜性和個(gè)體差異，允許有變異或退出路徑，因此在實(shí)施臨床路徑時(shí)要引導(dǎo)住院醫(yī)師善于發(fā)現(xiàn)問題、分析變異并及時(shí)處理。

一是謀劃鯉魚小鎮(zhèn)。湖州里魚山礦業(yè)有限公司依托西塞山旅游度假區(qū)區(qū)位優(yōu)勢(shì)，謀劃以中國(guó)鯉魚文化為主題，以大山頂?shù)V礦坑景觀為特色，融入當(dāng)?shù)仵庺~跳龍門、周王杼巡獵、康王南渡等歷史人文資源，打造以礦坑為核心景觀區(qū)、整合周邊區(qū)域?yàn)槎燃兖B(yǎng)生區(qū)的旅游小鎮(zhèn)——中國(guó)鯉魚小鎮(zhèn)。二是加快開礦產(chǎn)地。根據(jù)鯉魚小鎮(zhèn)布局，按照礦產(chǎn)資源開發(fā)利用方案等，進(jìn)一步優(yōu)化爆破、開采、運(yùn)輸?shù)雀黜?xiàng)作業(yè)流程，在保證安全的前提下加快推進(jìn)，該礦開采結(jié)束后可產(chǎn)出約520畝可利用土地，其中存量建設(shè)用地近400畝，其余主要為林地。

2）土壤和地下水苯系物污染具有一致性，在地下水中更易于遷移、擴(kuò)散，為土壤污染狀況調(diào)查提供支撐。場(chǎng)地調(diào)查中監(jiān)測(cè)對(duì)象主要為土壤，必要時(shí)也應(yīng)包括地下水等。

3）土壤苯系物垂向遷移與自身密度、土壤滲透系數(shù)有關(guān)。苯類輕質(zhì)非水相液體易集中在上層土壤；氯苯類重質(zhì)非水相液體垂向遷移深，在滲透性差的淤泥質(zhì)黏土層甚至暗綠色粉質(zhì)黏土層截留。

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