雜多酸改性V-Mo/Ti-W催化劑的寬溫SCR脫硝性能

周佳麗，馬子然，趙俊平，馬靜，趙春林，李歌，王紅妍，王寶冬

（1 北京低碳清潔能源研究院，北京 102211；2 國(guó)網(wǎng)能源和豐煤電有限公司，新疆 塔城 834411）

我國(guó)的能源結(jié)構(gòu)以煤炭為主，煤炭燃燒向大氣環(huán)境中排放大量的氮氧化物（NO）、二氧化硫（SO）、顆粒物（PM）和有害痕量元素汞（Hg）、砷（As）等污染物。其中NO（包括NO、NO和NO等）屬于溫室氣體，是造成光化學(xué)煙霧、酸雨等環(huán)境污染的重要前體物，對(duì)大氣污染影響嚴(yán)重，且危害人類(lèi)生命健康。NO治理已受到政府和社會(huì)的廣泛關(guān)注和重視，多種脫除NO的技術(shù)中氨氣選擇性催化還原（NH-SCR）已被證明是消除燃煤電廠煙氣中NO最有前途和最有效的技術(shù)。

2014 年開(kāi)始，我國(guó)煤電機(jī)組全面實(shí)施超低排放和節(jié)能改造工程，截至2019 年底，全國(guó)達(dá)到超低排放限值的煤電機(jī)組占全國(guó)煤電總裝機(jī)容量的86%，NO排放量下降88.8%，煤電超低排放改造取得重大成就?！笆濉贝髿馕廴局卫硗昝朗展伲?020 年，我國(guó)正式宣布力爭(zhēng)2030 年前實(shí)現(xiàn)碳達(dá)峰，2060年前實(shí)現(xiàn)碳中和，全國(guó)大力發(fā)展風(fēng)電、光伏發(fā)電等新能源。綠色發(fā)電的同時(shí)新能源大規(guī)模并網(wǎng)也帶來(lái)了一系列挑戰(zhàn)，由于風(fēng)電、光伏發(fā)電具有隨機(jī)性、間歇性和不穩(wěn)定性特點(diǎn)，且電網(wǎng)負(fù)荷時(shí)差性較強(qiáng)，使得電網(wǎng)系統(tǒng)產(chǎn)生較大峰谷差，系統(tǒng)對(duì)靈活性電源需求不斷提高，因此穩(wěn)定電源火電機(jī)組將更多地承擔(dān)系統(tǒng)深度調(diào)峰的角色。各地方政府也相繼出臺(tái)了針對(duì)火電機(jī)組調(diào)峰的補(bǔ)貼政策，激勵(lì)火電機(jī)組參與靈活性調(diào)峰，實(shí)現(xiàn)全負(fù)荷運(yùn)行。當(dāng)燃煤電廠低負(fù)荷運(yùn)行時(shí)脫硝入口煙氣溫度隨之降低至250～300℃，目前市場(chǎng)廣泛使用的釩鈦基脫硝催化劑使用溫度窗口僅為300～420℃，無(wú)法滿足機(jī)組全負(fù)荷運(yùn)行的NO超低排放要求。目前，解決脫硝系統(tǒng)全負(fù)荷運(yùn)行的技術(shù)手段主要通過(guò)改造裝置提高煙氣溫度和拓寬脫硝催化劑活性溫度窗口兩種途徑。前者投資大，系統(tǒng)復(fù)雜，運(yùn)行不夠靈活且造成煤耗增加；后者通過(guò)使用寬溫脫硝催化劑，具有投資運(yùn)行成本低、運(yùn)行靈活可靠等優(yōu)點(diǎn)，逐漸受到人們青睞，在我國(guó)燃煤電廠的應(yīng)用案例逐漸增多，但使用時(shí)最大的技術(shù)難點(diǎn)是需解決低溫下煙氣中生成硫酸氫銨而導(dǎo)致催化劑中毒失活的問(wèn)題。

傳統(tǒng)的脫硝催化劑以二氧化鈦為載體，釩氧化物為活性組分，輔以三氧化鎢為助催化劑的金屬氧化物催化劑可在300～420℃溫度區(qū)間內(nèi)保持良好的脫硝活性，盡管可通過(guò)增加釩氧化物含量來(lái)提高催化劑在低于300℃下的脫硝活性，但隨著VO含量的增加，VO物種在催化劑表面由多聚態(tài)逐漸團(tuán)聚為結(jié)晶態(tài)物種，促使NH易被過(guò)度氧化形成NO、NO或NO，降低催化劑的N選擇性，同時(shí)造成煙氣中的SO向SO大量轉(zhuǎn)化，SO易與NH反應(yīng)生成硫酸氫氨（NHHSO），堵塞催化劑孔道，覆蓋活性位點(diǎn)，造成催化劑活性降低，使用壽命縮短。因此，如何在不提高SO氧化率的同時(shí)提高低溫下脫硝活性成為寬溫催化劑研發(fā)的技術(shù)難點(diǎn)。不少學(xué)者通過(guò)引入金屬（Nb、Sb、Nd、Ce、Se等）或類(lèi)金屬元素（B、Si、F等）來(lái)改善釩基催化劑低溫脫硝活性，同時(shí)提高其抗硫性。張鐵軍等通過(guò)浸漬法制備Sb改性的VO-TiO催化劑，通過(guò)Sb 提高催化劑的氧化能力，增強(qiáng)催化劑的表面酸性，從而減緩催化劑表面硫酸銨鹽的沉積，進(jìn)一步提升催化劑的活性和抗硫性；李航航等采用溶膠-凝膠法和浸漬法制備了B 改性釩鈦催化劑，結(jié)果顯示，B改性可有效增大催化劑的比表面積和孔容，使催化劑表面弱酸量增加，進(jìn)而表現(xiàn)出較高的活性和穩(wěn)定性?？梢?jiàn)對(duì)催化劑進(jìn)行改性，增強(qiáng)表面酸性可明顯提高釩基催化劑的催化活性和抗硫性能，但是已報(bào)道的改性催化劑對(duì)催化劑酸性的提高有限，因此其抵抗SO中毒的能力并不顯著，其在高SO濃度下的脫硝性能尚未可知。

雜多酸（HPAs）具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)、超強(qiáng)酸性和不錯(cuò)的氧化還原特性，表現(xiàn)出良好的催化性能，因此被廣泛應(yīng)用于分析化學(xué)、表面化學(xué)、藥物化學(xué)、電化學(xué)、食品化學(xué)、光化學(xué)和催化化學(xué)等領(lǐng)域。在所有雜多酸中，Keggin 型雜多酸（如HPWO、HSiWO和HPMoO）是最穩(wěn)定且容易獲得的，并且其籠形結(jié)構(gòu)對(duì)極性分子具有強(qiáng)吸附性。因此，本文通過(guò)探索雜多酸作為常規(guī)V/Ti-W 催化劑的助劑，研究其拓寬催化劑溫度窗口并提高抗硫性能的可行性，研究雜多酸和活性組分VO的協(xié)同作用，對(duì)設(shè)計(jì)制造工業(yè)可行的耐硫脫硝催化劑具有重要的工業(yè)化現(xiàn)實(shí)意義。為探索不同工業(yè)低成本雜多酸鹽對(duì)V 基催化劑的性能影響，本文選用三種Keggin型雜多酸（磷鉬酸、磷鎢酸、硅鎢酸），分別替代V-Mo/Ti-W催化劑中Mo和W的常規(guī)前體鹽，制備了系列雜多酸改性的HPAs-V-Mo/Ti-W 催化劑，考察不同Keggin型雜多酸對(duì)催化劑的脫硝活性、N選擇性、高硫工況抗硫性能測(cè)試及理化性能的影響。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 催化劑制備

采用等體積浸漬法制備V-Mo/Ti-W 催化劑。首先，將偏釩酸銨加入單乙醇胺溶液中攪拌溶解，待偏釩酸銨完全溶解后，將七鉬酸銨加入溶液中，不斷攪拌直至七鉬酸銨完全溶解，然后將該溶液逐滴加入裝有TiO-WO粉末的燒杯中，使其充分均勻地浸漬于TiO-WO粉（安徽迪諾環(huán)保新材料科技有限公司）孔道中至吸水達(dá)到恰好飽和，所得混合物在110℃下干燥12h，干燥后的樣品置于馬弗爐中400℃下高溫煅燒5h，將煅燒后的催化劑進(jìn)行研磨、壓片、篩分，取40～60 目顆粒進(jìn)行活性測(cè)試，樣品命名為V-Mo/Ti-W。

對(duì)于雜多酸改性的V-Mo/Ti-W 催化劑，采用與上述相同的制備步驟，活性組分前體鹽替換為雜多酸，以磷鉬酸代替七鉬酸銨的樣品命名為HPMo-V/Ti-W；以磷鎢酸或硅鎢酸代替Ti-WO粉中W元素的添加，加入七鉬酸銨、偏釩酸銨溶液中攪拌均勻至溶解后，逐滴加入裝有TiO粉末（安徽迪諾環(huán)保新材料科技有限公司）的燒杯中，樣品分別命名為HPW-V-Mo/Ti 和HSiW-V-Mo/Ti。所有催化劑樣品中的V、W 和Mo 元素按VO、WO和MoO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，含量相同。

1.2 催化劑表征

采用德國(guó)BRUKER AXS D8 型X 射線衍射儀進(jìn)行X 射線衍射（XRD）測(cè)試，以CuK輻射為輻射源，掃描范圍為2=10°～90°，掃描速度為8°/min；BET比表面積、孔容和孔徑使用JW-BK222表面分析儀（北京精微高博）在77K 下使用N物理吸附測(cè)定，樣品測(cè)試前在300℃真空下進(jìn)行4h脫氣預(yù)處理；H程序升溫還原（H-TPR）和NH程序升溫脫附（NH-TPD）表征測(cè)試在Auto ChemII 2920 吸附測(cè)試儀（美國(guó)Micromeritics）上進(jìn)行；X 射線光電子能譜（XPS）使用具有1486.7eV Al K輻射的美國(guó)Thermo Scientific設(shè)備測(cè)量，并將284.8eV處的C 1s峰作為能量校正標(biāo)準(zhǔn)。采用德國(guó)布魯克公司的傅里葉變換紅外光譜儀對(duì)雜多酸改性催化劑進(jìn)行分析。光譜儀分辨率為4cm，在波數(shù)為1200～700cm范圍內(nèi)進(jìn)行掃描，KBr 壓片制樣，樣品與KBr質(zhì)量比為1∶100。

1.3 催化劑評(píng)價(jià)

催化劑脫除NO性能評(píng)價(jià)在固定床反應(yīng)器（8mm）中進(jìn)行，通過(guò)紅外光譜儀（MKS，美國(guó)）在線監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)出口各氣體濃度，每次測(cè)試催化劑用量為1mL 40～60 目顆粒，測(cè)試溫度范圍為200～375℃。模擬煙氣組成為300μL/L NO、300μL/L NH、500～2000μL/L·SO、3% O（體積分?jǐn)?shù)）、8%HO（體積分?jǐn)?shù)），N作為平衡氣，氣體總流量為2500mL/min，體積空速（GHSV）為150000h。NO轉(zhuǎn)化率和N選擇性計(jì)算公式分別為式(1)和式(2)。

式中，[NO]、[NO]、[NO]、[NH]分別代表NO、NO、NO、NH反應(yīng)器出口濃度；[NO]、[NH]分別代表NO、NH反應(yīng)器進(jìn)口濃度。

2 結(jié)果與討論

2.1 NH3-SCR性能測(cè)試

圖1(a)、(b)是改性催化劑以及V-Mo/Ti-W催化劑在不同溫度下的脫硝催化效率和N選擇性測(cè)試結(jié)果，每個(gè)溫度點(diǎn)脫硝效率穩(wěn)定后停留1h 再進(jìn)行下一個(gè)溫度點(diǎn)的測(cè)試。從圖中可看出，在GHSV=150000h、同等活性組分含量條件下，經(jīng)過(guò)雜多酸改性的催化劑在低溫（200～300℃）下皆表現(xiàn)出比V-Mo/Ti-W 更高的NO轉(zhuǎn)化率，提高幅度超過(guò)10%。其在250℃下的脫硝效率已超過(guò)70%，275℃超過(guò)80%，300～375℃超過(guò)90%，且在測(cè)試溫度范圍內(nèi)始終保持接近100%的N選擇性。相比之下，V-Mo/Ti-W 催化劑的N選擇性在300℃以上逐漸下降，在375℃時(shí)下降到97%。因此，雜多酸改性不僅拓寬了SCR 催化活性的溫度窗口，而且也顯著減少了NO的產(chǎn)生，提高了N選擇性，這對(duì)于減少溫室氣體NO對(duì)環(huán)境的破壞也有重要的促進(jìn)作用。

圖1 雜多酸改性的催化劑及V-Mo/Ti-W催化劑的脫硝性能測(cè)試

燃煤電廠鍋爐燃燒的煤種不同，煙氣中的SO濃度（為200～2000μL/L）也不同，煙氣中SO濃度越高，SO的產(chǎn)生量就越大，催化劑因生成的硫酸氫銨或硫酸氧釩的失效就越顯著。如圖1(c)所示，當(dāng)SO濃度達(dá)到1500～2000μL/L 時(shí)，V-Mo/Ti-W 催化劑的脫硝效率急劇下降，對(duì)比之下，經(jīng)過(guò)雜多酸改性的催化劑各溫度下的脫硝效率隨SO濃度的增加下降幅度較為輕微。這表明雜多酸改性的催化劑在燃煤電廠SCR 脫硝裝置的寬溫度范圍內(nèi)具有優(yōu)異的抗SO性能。從催化活性的提高和抗SO衰減來(lái)看，磷鉬酸的改性效果最好，磷鎢酸、硅鎢酸次之。

2.2 XRD性能測(cè)試

對(duì)雜多酸改性催化劑和V-Mo/Ti-W 做XRD 表征測(cè)試，以研究催化劑樣品的晶體結(jié)構(gòu)，結(jié)果如圖2所示。分析發(fā)現(xiàn)，所有樣品的衍射峰都?xì)w因于標(biāo)準(zhǔn)銳鈦礦TiO（PDF-JCPDS-65-5724）的特征峰。未檢測(cè)到五氧化二釩、三氧化鉬、三氧化鎢或磷鉬酸、磷鎢酸、硅鎢酸的特征峰，說(shuō)明釩和助催化劑皆以無(wú)定形狀態(tài)存在或高度分散在載體表面上。與V-Mo/Ti-W催化劑相比，雜多酸改性的催化劑結(jié)晶度更低，這說(shuō)明雜多酸與TiO載體之間存在較大的相互作用，從而抑制了其本身的團(tuán)聚結(jié)晶，并降低了活性組分與載體的相互作用。文獻(xiàn)報(bào)道，活性組分在催化劑表面高度分散有利于脫硝催化反應(yīng)的進(jìn)行。因此雜多酸改性后催化劑表現(xiàn)出更高的SCR 活性，與其促進(jìn)活性組分VO的高度分散有關(guān)。

圖2 雜多酸改性的催化劑及V-Mo/Ti-W的XRD譜圖

2.3 FTIR分析

為確定雜多酸加入催化劑后保持以Keggin 結(jié)構(gòu)形式存在，對(duì)雜多酸改性的催化劑在高溫焙燒前后及脫硝反應(yīng)穩(wěn)定運(yùn)行10h 后分別進(jìn)行了FTIR 表征，結(jié)果如圖3所示。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，Keggin型結(jié)構(gòu)雜多酸的FTIR 特征吸收峰主要位于700～1100cm范圍內(nèi)，分別歸屬于（P—O）、（Si—O）、（M==O）、（M—O—M）、（M—O—M），M指Mo、W 金屬原子，表示反對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)頻率。Keggin型結(jié)構(gòu)的雜多酸各鍵反對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)頻率見(jiàn)表1。從圖3 中可看出，通過(guò)等體積浸漬法制備的HPMo-V/Ti-W、HPW-V-Mo/Ti 和HSiW-V-Mo/Ti催化劑在高溫焙燒及脫硝連續(xù)反應(yīng)10h后，在890～850cm、940～960cm、1040～1100cm附近皆檢測(cè)到歸屬于Keggin 結(jié)構(gòu)的特征峰，說(shuō)明經(jīng)過(guò)高溫焙燒，催化劑表面的雜多酸仍保持以Keggin 結(jié)構(gòu)存在，但焙燒后的樣品相較未焙燒樣品的Keggin 結(jié)構(gòu)峰稍向紅移并強(qiáng)度減弱，推測(cè)是高溫焙燒過(guò)程中，磷鎢酸與催化劑表面其他含氧基團(tuán)發(fā)生化學(xué)鍵合作用，以及雜多酸微量分解導(dǎo)致。對(duì)比雜多酸改性后的催化劑連續(xù)脫硝反應(yīng)前后紅外譜圖，并無(wú)明顯差異，說(shuō)明Keggin結(jié)構(gòu)在反應(yīng)過(guò)程中較為穩(wěn)定。

圖3 雜多酸改性催化劑及V-Mo/Ti-W的FTIR譜圖

表1 Keggin型雜多酸各鍵反對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)頻率υas

2.4 BET比表面積及孔結(jié)構(gòu)分析

催化劑樣品及載體原料的BET 比表面積及孔結(jié)構(gòu)參數(shù)列于表2，由于活性組分分散負(fù)載到載體表面且部分進(jìn)入載體孔道中，催化劑樣品的BET比表面積皆低于載體原料。對(duì)于催化劑樣品，V-Mo/Ti-W、HPMo-V/Ti-W、HPW-V-Mo/Ti 和HSiW-VMo/Ti催化劑的比表面積分別為82.7m/g、83.2m/g、78.4m/g和78.9m/g，平均孔徑分別為13.0nm、16.0nm、14.0nm 和14.2nm?？傮w來(lái)說(shuō)，雜多酸改性對(duì)催化劑的比表面積影響不明顯，HPMo改性后比表面積稍有增加，而HPW 和HSiW 改性后比表面積略有下降，但未改性的V-Mo/Ti-W催化活性相對(duì)最差，說(shuō)明比表面積對(duì)催化劑活性影響較小。通常來(lái)說(shuō)，較小的平均孔徑可以使活性組分在催化劑表面分布更均勻，對(duì)催化反應(yīng)有利。但因毛細(xì)管作用，當(dāng)孔徑較小時(shí)，硫酸氫銨在孔內(nèi)的凝結(jié)變得更為容易。雜多酸改性后，促進(jìn)了平均孔徑的增加，有利于抑制ABS（硫酸氫銨）的凝結(jié)，從而預(yù)防催化劑硫中毒，這可能是由雜多酸特定的八面體籠形結(jié)構(gòu)導(dǎo)致的。

表2 雜多酸改性的催化劑及V-Mo/Ti-W的比表面積和孔結(jié)構(gòu)

2.5 XPS分析

為了研究催化劑樣品近表面區(qū)域中的O和V元素的化學(xué)組成和存在狀態(tài)，通過(guò)XPS對(duì)其進(jìn)行表征測(cè)試，結(jié)果如圖4所示。對(duì)于O 1s圖譜，通過(guò)峰值擬合，催化劑樣品皆可分為兩個(gè)峰，較低結(jié)合能（530.8～531.1eV）的峰值可歸因于晶格氧（O，表示為O），而較高結(jié)合能（531.1～531.5eV）的峰值屬于表面吸附氧（O或O，記作O）。低溫脫硝反應(yīng)中，催化劑表面吸附氧在催化反應(yīng)過(guò)程中扮演重要角色，可促進(jìn)NO 氧化為NO，此為該反應(yīng)的關(guān)鍵速控步驟。而吸附態(tài)的NO和NO可與NH結(jié)合，形成不穩(wěn)定的NHNO和NHNO物種，進(jìn)一步迅速分解為N和HO，各催化劑表面吸附氧所占比例在表3中列出。從表3可見(jiàn)，雜多酸改性后的催化劑表面吸附氧比例相較V-Mo/Ti-W 催化劑明顯提高，說(shuō)明雜多酸改性可有效地增加催化劑氧空位含量，從而提高催化劑晶格氧到表面的遷移速率，增強(qiáng)NO的氧化活性，最終達(dá)到提高催化劑脫硝活性的目的。雜多酸改性樣品中HPMo-V/Ti-W吸附氧占比最高，可能是其脫硝活性最高的原因之一。

圖4 雜多酸改性的催化劑及V-Mo/Ti-W的XPS譜圖

表3 雜多酸改性的催化劑及V-Mo/Ti-W表面不同O和V元素原子比

圖4(b)為不同催化劑V 2p軌道的XPS圖譜。在電子結(jié)合能為516.7eV 和515.7eV 處的兩個(gè)峰分別歸屬于V和V的特征峰。表3列出了不同催化劑表面V/(V+V)對(duì)比，結(jié)果顯示，將雜多酸引入V-Mo/Ti-W 催化劑后，V物種占比提高。據(jù)文獻(xiàn)[26]報(bào)道，在SCR 反應(yīng)過(guò)程中，低價(jià)V 易吸附O生成活性氧物種，對(duì)提高催化活性有利。V 2p 的峰值位置向更高的結(jié)合能移動(dòng)，這表明釩和雜多酸物種之間存在強(qiáng)相互作用，可以推斷雜多酸改性的催化劑表面較高的V占比利于氧空位的產(chǎn)生，從而增加了表面吸附的O的量，這與上文分析的結(jié)果一致。

2.6 H2-TPR分析

為探究雜多酸改性對(duì)催化劑還原性能的影響，對(duì)催化劑樣品進(jìn)行H-TPR分析，結(jié)果如圖5所示。V-Mo/Ti-W 催化劑在雜多酸改性前后皆顯示三處明顯的還原峰，分別集中在344～395℃、410～425℃和515～565℃范圍內(nèi)。低溫處344～395℃和410～425℃的兩個(gè)還原峰分別歸屬于載體上聚合態(tài)VO物種和孤立VO物種的還原。位于515～565℃之間的峰對(duì)應(yīng)于W還原為W及Mo還原為Mo。與V-Mo/Ti-W 催化劑相比，雜多酸改性后的催化劑還原峰對(duì)應(yīng)的還原溫度皆向低溫區(qū)偏移，說(shuō)明雜多酸的加入提高了多聚態(tài)VO物種的含量，增強(qiáng)了催化劑的氧化還原能力，這與XPS 中V含量和O含量的增加相符。

圖5 雜多酸改性的催化劑及V-Mo/Ti-W的H2-TPR譜圖

2.7 NH3-TPD分析

催化劑的表面酸性對(duì)其催化活性有重要影響，本文通過(guò)NH-TPD 表征手段來(lái)分析雜多酸改性對(duì)V-Mo/Ti-W催化劑表面酸性的影響，結(jié)果如圖6所示。雜多酸改性后的催化劑具有豐富的表面酸性，觀察到低中高三個(gè)溫度區(qū)域的脫附峰，而未改性的V-Mo/Ti-W 催化劑則只有低溫和中溫兩個(gè)脫附峰。通常認(rèn)為，低溫（＜200℃）下的弱酸性位主要?dú)w屬于物理吸附的NH及熱穩(wěn)定性相對(duì)較差的B酸性位上的NH，中高溫（＞200℃）下的兩個(gè)脫附峰則皆歸屬于較強(qiáng)L 酸性位中心結(jié)合的配位NH的脫附。所有樣品的脫附峰峰溫及對(duì)應(yīng)的NH脫附量列于表4 中。NH脫附量與該溫度區(qū)的酸量呈正相關(guān)，雜多酸改性后的催化劑NH脫附量皆高于VMo/Ti-W 催化劑，其中HPMo-V/Ti-W 樣品最高，證明作為超強(qiáng)酸的雜多酸可顯著增加催化劑的酸性位點(diǎn)，提高催化劑表面酸量。酸性的提高可以促進(jìn)催化劑對(duì)NH的吸附能力，提高催化活性，并可抑制催化劑對(duì)SO的吸附，而提高催化劑的抗硫性能。這些因素與雜多酸改性后高硫工況下催化劑仍可保持高活性有關(guān)。

表4 雜多酸改性的催化劑及V-Mo/Ti-W不同溫度下的NH3脫附量

圖6 雜多酸改性的催化劑及V-Mo/Ti-W的NH3-TPD譜圖

3 結(jié)論

采用等體積浸漬法制備了三種Keggin 型雜多酸改性的V-Mo/Ti-W 催化劑，通過(guò)FTIR 測(cè)試對(duì)比改性后催化劑在高溫焙燒前后以及脫硝連續(xù)反應(yīng)前后的Keggin 結(jié)構(gòu)，結(jié)果顯示高溫焙燒后Keggin 結(jié)構(gòu)有微量分解，而脫硝連續(xù)反應(yīng)對(duì)Keggin 結(jié)構(gòu)無(wú)影響。實(shí)驗(yàn)證明雜多酸改性可以顯著提高V-Mo/Ti-W 催化劑在寬溫度窗口（200～380℃）下，SO濃度為500～2000μL/L及8%HO含量工況中的NH-SCR 活性、抗硫性能和N選擇性。通過(guò)各項(xiàng)催化劑表征對(duì)比發(fā)現(xiàn)，雜多酸對(duì)V-Mo/Ti-W 催化劑改性后，減弱了釩物種與載體之間的相互作用，產(chǎn)生更多的V和O物種，提高了催化劑的氧化還原性，促進(jìn)了低溫下NO的活化。雜多酸帶來(lái)較多的酸性中心，提高了催化劑的酸量和酸強(qiáng)度，促使NH更穩(wěn)定地吸附，不僅提高了全溫段的脫硝活性，同時(shí)降低了高溫下NO的產(chǎn)生。除此之外，雜多酸通過(guò)抑制SO的吸附，并通過(guò)其籠形結(jié)構(gòu)抑制了硫酸氫銨的沉積，提高了催化劑在高SO煙氣條件下的脫硝能力。該種催化劑具備優(yōu)異的工業(yè)應(yīng)用潛力，在我國(guó)煤電機(jī)組面臨更多輔助電網(wǎng)消納新能源并網(wǎng)發(fā)電的能源轉(zhuǎn)型形勢(shì)下，對(duì)保障脫硝系統(tǒng)寬負(fù)荷運(yùn)行的靈活性具有重要意義。