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    漓江上游青獅潭灌區(qū)干支渠沉積物重金屬分布規(guī)律及來(lái)源解析

    2022-07-27 03:14:48白凱華姜大偉代俊峰張紅艷萬(wàn)祖鵬
    中國(guó)農(nóng)村水利水電 2022年7期
    關(guān)鍵詞:支渠干渠污染源

    李 旗,白凱華,姜大偉,代俊峰,張紅艷,萬(wàn)祖鵬

    (1.桂林理工大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,廣西 桂林 541004;2.桂林理工大學(xué)巖溶地區(qū)水污染控制與用水安全保障協(xié)同創(chuàng)新中心,廣西 桂林 541004;3.廣西環(huán)境污染控制理論與技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣西 桂林 541004;4.建材桂林地質(zhì)工程勘察院有限公司,廣西 桂林 541002)

    0 引 言

    農(nóng)業(yè)生產(chǎn)面臨著土壤重金屬污染風(fēng)險(xiǎn),對(duì)區(qū)域環(huán)境與食品安全構(gòu)成潛在威脅[1]。稻田中重金屬除了來(lái)自灌溉用水的貢獻(xiàn)外,灌渠沉積物貢獻(xiàn)值在56%~72%之間,是不可忽視的污染源[2,3],灌渠沉積物中的重金屬元素若進(jìn)入食物鏈,則可能對(duì)人體健康造成損害。Gu 等[4]利用潛在生態(tài)危害指數(shù)法對(duì)華南某典型農(nóng)村灌溉渠道沉積物重金屬分布及潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià),結(jié)果表明當(dāng)?shù)剞r(nóng)村環(huán)境正在惡化。李?lèi)傉训龋?]通過(guò)PMF 法與改進(jìn)的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)方法解析出白洋淀的河湖沉積物重金屬的主要來(lái)源。Chai 等[6]結(jié)合地統(tǒng)計(jì)學(xué)方法和PMF 模型,評(píng)估蘭州耕地土壤中的重金屬污染程度,并定量分析自然和人為因素的影響。

    桂林市漓江流域上游的青獅潭水庫(kù)沉積物的重金屬污染特征研究表明,青獅潭水庫(kù)沉積物中以Cd 與As 為主要污染重金屬元素[7]。青獅潭水庫(kù)灌區(qū)以青獅潭水庫(kù)為主要水源,承擔(dān)桂林市的農(nóng)業(yè)灌溉、防汛抗旱、城鄉(xiāng)供水等功能,灌區(qū)內(nèi)灌渠的沉積物重金屬污染情況值得關(guān)注。針對(duì)青獅潭水庫(kù)灌區(qū)灌渠重金屬研究缺乏的情況,本文研究青獅潭水庫(kù)灌區(qū)干支渠不同水文時(shí)期(季節(jié))重金屬含量變化以及時(shí)空分布特征,進(jìn)行渠道沉積物的重金屬風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)與來(lái)源分析,以期為青獅潭水庫(kù)灌區(qū)重金屬的污染防治提供依據(jù)。

    1 研究區(qū)域與方法

    1.1 青獅潭水庫(kù)灌區(qū)西干渠

    青獅潭水庫(kù)灌區(qū)位于廣西壯族自治區(qū)桂林市漓江流域上游,保證靈川縣、臨桂區(qū)和桂林市五城區(qū)共15 個(gè)鄉(xiāng)鎮(zhèn)的農(nóng)田灌溉用水需求,并可為枯水期旅游補(bǔ)水和城市(城鎮(zhèn))供水提供水源。灌區(qū)工程分為干渠、支渠、斗渠、農(nóng)渠等四級(jí)渠系,其中干渠分東西兩條,東干渠全長(zhǎng)51.5 km,西干渠全長(zhǎng)63.5 km。西干渠的支渠包括甘棠支渠、白鶴支渠、秧塘支渠、桂林支渠、馬面支渠、金龜河(支渠)。灌區(qū)實(shí)際灌溉面積34.63 萬(wàn)畝,作物種類(lèi)以水稻為主,水田灌溉面積點(diǎn)總灌溉面積79%。灌區(qū)水稻多為雙季稻種植制度,早稻生育期一般為每年的4月中旬至7月中旬,晚稻生育期為7月下旬至10月中旬。

    1.2 樣品采集與測(cè)定

    在青獅潭灌區(qū)西干渠及金龜河(支渠)、桂林支渠、馬面支渠的渠首與渠尾等處布設(shè)了9 個(gè)采樣點(diǎn)(圖1),各采樣點(diǎn)渠道及其周邊環(huán)境特征見(jiàn)表1。并根據(jù)水稻生育期,在晚稻灌溉季節(jié)(2020年9月17日,平水季節(jié))與非灌溉季節(jié)(2020年12月13日,枯水季節(jié))采集了灌渠的渠底沉積物樣品,分析銅(Cu)、鉛(Pb)、鋅(Zn)、鉻(Cr)、鎘(Cd)、汞(Hg)、砷(As)等元素的含量。

    表1 采樣點(diǎn)渠道特征及其環(huán)境特征Tab.1 Channel characteristics and environmental characteristics of sampling points

    圖1 西干渠渠系采樣點(diǎn)分布圖Fig.1 Distribution map of sampling points in the west main canal system

    每個(gè)采樣點(diǎn)取1kg 的渠底沉積物,沉積物樣品均采自表層(0~5 cm)渠底沉積物,沉積物采用潔凈的密封袋封裝。沉積物樣品確保密封后帶回實(shí)驗(yàn)室置于4°C 冰箱中保存。土樣的As 與Hg 元素含量采用原子熒光分光光度計(jì)(AFS)測(cè)定,Cr 元素采用原子吸收光譜儀(AAS)測(cè)定,Cu、Zn、Cd 與Pb 元素采用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)測(cè)定;每個(gè)樣品分成3 份進(jìn)行測(cè)定,最終結(jié)果取平均值。

    1.3 潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

    潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)(RI)法1980年由瑞典學(xué)者Hakanson 提出,是基于沉積學(xué)原理來(lái)評(píng)價(jià)水系沉積物中重金屬污染在生態(tài)環(huán)境中的潛在風(fēng)險(xiǎn)的常用方法。RI能夠集中的反映沉積物中重金屬的含量、種類(lèi)、毒性水平以及水體對(duì)重金屬污染的敏感性。這種評(píng)價(jià)方法的優(yōu)點(diǎn)在于在考慮了沉積物中重金屬含量的同時(shí),還將重金屬的毒性指標(biāo)與生態(tài)和環(huán)境效應(yīng)相聯(lián)系。RI的計(jì)算公式為:

    式中:RI為綜合潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù);Eri為單項(xiàng)潛在生態(tài)危害指數(shù);Cfi為單項(xiàng)污染指數(shù);Tri為i金屬的毒性反應(yīng)系數(shù)。Cr、Cu、Zn、As、Cd、Hg 和Pb 的金屬毒性反應(yīng)系數(shù),分別為2、5、1、10、30、40 和5[8];Ci為灌渠沉積物中重金屬濃度實(shí)測(cè)值;Cni為重金屬i的背景值,本文選取桂林市地區(qū)農(nóng)田土壤重金屬背景值[9]。RI與Eri的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)分級(jí)見(jiàn)表2。

    表2 重金屬潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)劃分標(biāo)準(zhǔn)Tab.2 Classification standard of potential ecological risk of heavy metals

    1.4 正定矩陣因子分解法

    正定矩陣因子分解法(PMF)是一種改進(jìn)的因子分析受體模型,該方法最早應(yīng)用于大氣污染源分析。正定矩陣因子分解法將樣本濃度矩陣(X)分解為因子貢獻(xiàn)矩陣(G)、因子載荷矩陣(F)與殘差矩陣(E);PMF 通過(guò)最小二乘法與迭代計(jì)算,可以獲得最小的目標(biāo)函數(shù)Q從而得出最佳的矩陣G和F;數(shù)據(jù)不確定性u(píng)ij采用公式(6)計(jì)算[10]。計(jì)算公式分別如下:

    式中:xij為第i個(gè)元素的濃度;gik為源k對(duì)第i個(gè)樣品的貢獻(xiàn);fkj為源k中第j個(gè)元素的濃度;eij為殘差矩陣;uij為第i個(gè)樣品中第j個(gè)元素濃度的不確定性大?。籑DL為濃度檢測(cè)限。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 沉積物重金屬含量的統(tǒng)計(jì)特征

    灌渠沉積物重金屬含量的分析結(jié)果見(jiàn)表3,灌溉季節(jié)與非灌溉季節(jié)的灌渠沉積物中7種重金屬含量平均值大小順序均為Zn>Cr>Pb>Cu>As>Cd>Hg。其中Zn 元素含量最高,在灌溉季節(jié)其平均值為169.85 mg/kg,非灌溉季節(jié)為348.84 mg/kg。Hg元素含量最小,在灌溉季節(jié)其平均值為0.31 mg/kg,非灌溉季節(jié)為0.43 mg/kg。

    表3 干支渠沉積物樣品中重金屬元素含量Tab.3 Heavy metal concentrations of sediment samples in west main canal system

    將灌渠沉積物重金屬含量的檢測(cè)結(jié)果與土壤背景值及我國(guó)《土壤環(huán)境質(zhì)量農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)(試行)》(GB 15618-2018)中的農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)篩選值進(jìn)行比較,結(jié)果發(fā)現(xiàn)灌溉季節(jié)的西干渠底沉積物樣品中的重金屬污染以Cd 為主,Cd 的含量平均值分別為背景值和篩選值的6.34 倍和3.92倍;非灌溉季節(jié)的西干渠底沉積物樣品中的重金屬污染以Cd和Zn 為主,其中Cd 的含量平均值分別為背景值和篩選值的13.8倍和8.53倍;Zn的平均值為背景值和篩選值的4.8和1.4倍。

    灌渠表層沉積物中的重金屬含量受季節(jié)變化的影響明顯。灌溉季節(jié)灌渠沉積物的重金屬平均值均比非灌溉季節(jié)小,各元素在非灌溉季節(jié)的重金屬含量相比灌溉季節(jié)平均提升了50.84%。值得注意的是,灌溉季節(jié)與非灌溉季節(jié)的重金屬含量均是背景值的1.3 倍以上,灌溉季節(jié)和非灌溉季節(jié)沉積物重金屬含量比背景值分別增加了144.40%和318.75%。

    變異系數(shù)(CV)能反映灌渠沉積物重金屬元素的離散程度以及區(qū)域性差異,根據(jù)變異性的劃分等級(jí),當(dāng)CV<10%時(shí)屬于弱變異性,當(dāng)大于10%<CV<100%時(shí)屬于中等變異性,當(dāng)CV≥100%時(shí)屬于強(qiáng)變異性[11]。7 種重金屬元素的變異系數(shù)計(jì)算結(jié)果顯示:灌溉季節(jié)的重金屬元素均為中等變異性,非灌溉季節(jié)中的Pb、Cd 與Zn 屬于強(qiáng)變異性,其余重金屬元素為中等變異性。灌溉季節(jié)與非灌溉季節(jié)的灌渠沉積物中各重金屬變異系數(shù)平均值分別為48.46%與88.90%,Zn、Pb 和As 的變異系數(shù)在非灌溉季節(jié)與灌溉季節(jié)差異明顯,差值分別達(dá)到100.1%、65%和69.58%。

    2.2 沉積物重金屬時(shí)空分布特征

    不同季節(jié)干支渠的各重金屬元素平均濃度對(duì)比(圖2)顯示,灌溉季節(jié)的重金屬元素含量表現(xiàn)為支渠>干渠,非灌溉季節(jié)的重金屬元素含量表現(xiàn)為干渠>支渠。灌溉季節(jié)和非灌溉季節(jié)的干支渠重金屬濃度差值對(duì)比表明,干支渠重金屬在非灌溉季節(jié)的濃度差值,相比灌溉季節(jié)的濃度差值平均增長(zhǎng)達(dá)到302.75%,Zn、Cd 與Pb 增長(zhǎng)尤為明顯,分別達(dá)到794.12%、738.85%與480.22%。這與變異系數(shù)分析結(jié)果一致,與灌溉季節(jié)相比,非灌溉季節(jié)灌渠沉積物重金屬含量更大,且空間差異性更大。

    圖2 干支渠不同灌溉季節(jié)重金屬濃度Fig.2 Concentrations of heavy metals in main and branch canals during different irrigation seasons

    干支渠沉積物重金屬時(shí)空分布特征見(jiàn)圖3。西干渠從渠首至渠尾布設(shè)了3 個(gè)采樣點(diǎn),其中:采樣點(diǎn)X1 位于青獅潭水庫(kù)出口,附近無(wú)明顯潛在污染源;采樣點(diǎn)X2 位于大廟水庫(kù)出口附近潛在污染源以耕地為主;采樣點(diǎn)X3 位于四塘鎮(zhèn)上游,附近潛在污染源以耕地、交通及城鎮(zhèn)污染排放為主。檢測(cè)結(jié)果表明,西干渠重金屬濃度均表現(xiàn)為非灌溉季節(jié)>灌溉季節(jié),Zn、Cd、Pb、Hg 重金屬元素含量從上游向下游遞增,干渠上Cd 在灌溉季節(jié)與非灌溉季節(jié)的含量均超過(guò)篩選值,且在非灌溉季節(jié)的X2、X3點(diǎn)超出管制值。

    圖3 重金屬時(shí)空變化規(guī)律Fig.3 Temporal and spatial variation of heavy metals

    金龜河支渠位于灌區(qū)上游,該河段主要流經(jīng)農(nóng)田與零散的農(nóng)村居民點(diǎn),并在下游匯入桃花江(漓江支流),整體屬于自然河流,過(guò)水?dāng)嗝鏇](méi)有混凝土襯砌。金龜河支渠沉積物中的重金屬含量受季節(jié)變化影響不明顯,但非灌溉季節(jié)Zn含量在下游出現(xiàn)劇增。桂林支渠從西干渠流經(jīng)臨桂區(qū)處分流,灌渠整段主要流經(jīng)城區(qū),在下游匯入良豐河(漓江支流)。

    桂林支渠采樣點(diǎn)G1 位于臨桂城區(qū),附近潛在污染源以交通、居民區(qū)及工業(yè)排放為主;采樣點(diǎn)G2 位于象山工業(yè)區(qū),附近潛在污染源以交通及工業(yè)排放為主。在靠近城區(qū)的G1 在非灌溉季節(jié)時(shí),沉積物中Cr 超出篩選值,灌溉季節(jié)時(shí)Zn 在G1 和G2的重金屬濃度均大于篩選值。

    馬面支渠是西干渠下游的最后一條支流灌渠,從西干渠離開(kāi)臨桂城區(qū)處分流,主要流經(jīng)農(nóng)田和零散村落。馬面支渠的上下游Cd重金屬濃度均超過(guò)篩選值。

    2.3 沉積物重金屬含量影響因素

    青獅潭灌區(qū)西干渠及其支渠沉積物重金屬含量在非灌溉季節(jié)大于灌溉季節(jié),且空間差異性也較大,灌溉季節(jié)下重金屬元素含量表現(xiàn)為支渠>干渠,非灌溉季節(jié)重金屬元素含量表現(xiàn)為干渠>支渠。調(diào)查發(fā)現(xiàn),灌渠內(nèi)灌溉季節(jié)相比非灌溉季節(jié)的水流流速大2.76倍,同時(shí)干渠比支渠的流速大1.44倍。

    陸建剛等[12]研究表明沉積物的重金屬釋放通量與水流流速有關(guān),在流速<0.25 m/s 時(shí),沉積物處于“將動(dòng)未動(dòng)”階段;流速在0.25~0.5 m/s時(shí),沉積物處于“少量動(dòng)”階段;在流速0.6~0.7 m/s 時(shí),沉積物處于“普遍動(dòng)”階段。本研究中西干渠的設(shè)計(jì)流量最大,在不同灌溉季節(jié)(水文時(shí)期)的流速差異相較支渠更為顯著,對(duì)其三個(gè)采樣點(diǎn)不同灌溉季節(jié)(水文時(shí)期)水流流速與重金屬總量的相關(guān)分析得出二者之間相關(guān)系數(shù)為-0.921,呈顯著負(fù)相關(guān)(p<0.01)。X3 采樣點(diǎn)在灌溉季節(jié)與非灌溉季節(jié)水流流速均低于0.25 m/s,此時(shí)沉積物處于“將動(dòng)未動(dòng)”階段,上游沉積物中吸附重金屬的顆粒受高速水流擾動(dòng)而再懸浮并在下游沉降,同時(shí)灌渠老化處的渠底由于混凝土的剝落,也阻礙了泥沙的運(yùn)移,導(dǎo)致下游沉積物重金屬含量升高。相比于灌區(qū)上游金龜河(J1、J2)采樣點(diǎn)附近以耕地為主的單一潛在污染源,灌區(qū)中下游采樣點(diǎn)位于城區(qū)附近,其潛在污染源更加復(fù)雜,進(jìn)一步加劇了灌區(qū)下游沉積物中重金屬含量的上升。非灌溉季節(jié)時(shí)西干渠中的Zn、Cd 與Pb 在中下游靠近桂林市區(qū)處的采樣點(diǎn)(X2、X3)含量顯著增加。桂林支渠中的Cr在靠近市區(qū)的上游采樣點(diǎn)(G1)同樣出現(xiàn)含量增加的情況,可以推測(cè)在低流速條件下懸浮物的沉降與城市(城鎮(zhèn))污染物的排放是導(dǎo)致渠道下游沉積物重金屬含量上升的主要因素。

    《灌溉與排水工程設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)》(GB50288-2018)中要求各級(jí)渠道其平均流速應(yīng)滿(mǎn)足渠道不沖不淤的要求,然而西干渠建于20世紀(jì)60年代,由于設(shè)計(jì)規(guī)范不成熟與施工技術(shù)落后等原因,導(dǎo)致部分下游灌渠存在沉積物淤積的情況,同時(shí)受污染排放的影響,使得灌區(qū)受重金屬污染威脅。除采樣點(diǎn)環(huán)境與水動(dòng)力因素對(duì)灌渠沉積物中重金屬含量的影響外,還有研究表明沉積物的泥沙粒徑與水中的DO 與pH 等因素同樣對(duì)沉積物中的重金屬含量有影響[13,14],因此漓江上游青獅潭水庫(kù)灌區(qū)干支渠沉積物重金屬運(yùn)移的影響機(jī)理有待進(jìn)一步研究。險(xiǎn)等級(jí)為輕微。相比于灌溉季節(jié),非灌溉季節(jié)單項(xiàng)污染物潛在生態(tài)指數(shù)Eri都有不同程度的上升,且Cd 與Hg 的單項(xiàng)潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)從灌溉季節(jié)的較強(qiáng)與強(qiáng)上升到非灌溉季節(jié)的極強(qiáng)與較強(qiáng)。

    2.4 潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

    為了反應(yīng)不同季節(jié)干支渠沉積物中各元素的單項(xiàng)潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)等級(jí),用不同采樣時(shí)間的重金屬濃度平均值計(jì)算各單項(xiàng)潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)Eri,結(jié)果(表4)表明,灌渠沉積物中Cd 與Hg潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)最大,而Cr、Cu、Zn、As和Pb五種元素潛在生態(tài)風(fēng)

    表4 灌渠采樣點(diǎn)沉積物重金屬元素的單項(xiàng)污染物潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)Tab.4 Potential ecological risk level of single pollutant for heavy metal elements in sediment of irrigation canal sampling sites

    灌溉季節(jié)與非灌溉季節(jié)綜合潛在風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)范圍分別為88.58~695.79 與128.02~1 990,平均值分別為324.17 和593,表明青獅潭灌區(qū)西干渠區(qū)域綜合潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)處于強(qiáng)。干支渠采樣點(diǎn)的綜合潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)(RI)平均值對(duì)比顯示,灌溉季節(jié)時(shí)桂林支渠>馬面支渠>西干渠>金龜河支渠;非灌溉季節(jié)時(shí)西干渠>桂林支渠>馬面支渠>金龜河支渠。比較干支渠灌溉季節(jié)與非灌溉季節(jié)的綜合潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù),非灌溉季節(jié)是灌溉季節(jié)綜合潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)的1.83倍。圖4為潛在生態(tài)危害指數(shù)(RI)評(píng)價(jià)結(jié)果的空間分布圖,計(jì)算結(jié)果顯示,受城市(城鎮(zhèn))污染排放較為嚴(yán)重的桂林支渠與西干渠中下游處的綜合潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)程度相對(duì)較高,西干渠中下游綜合潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)受季節(jié)變化影響明顯,桂林支渠受季節(jié)變化影響相對(duì)較弱。

    圖4 綜合潛在生態(tài)危害指數(shù)評(píng)價(jià)結(jié)果空間分布圖Fig.4 Spatial distribution of comprehensive potential ecological hazard index evaluation results

    根據(jù)單項(xiàng)潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)(Eri)對(duì)綜合潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)(RI)的貢獻(xiàn)率分析可以發(fā)現(xiàn),與其他重金屬元素相比,Cd 和Hg貢獻(xiàn)了絕大部分的綜合潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)(RI),兩者平均貢獻(xiàn)率之和為87.55%。因此Cd 和Hg 是西干渠主要重金屬污染物。從潛在生態(tài)危害程度來(lái)看,灌區(qū)下游的重金屬污染風(fēng)險(xiǎn)程度更高,受城市(城鎮(zhèn))污染排放的西干渠與桂林支渠尤為明顯。

    2.5 重金屬來(lái)源分析

    2.5.1 相關(guān)性分析

    重金屬含量間的相關(guān)性分析可以說(shuō)明其來(lái)源途徑的相似程度,一般重金屬間相關(guān)系數(shù)較高,說(shuō)明重金屬之間具有依存關(guān)系,可以判斷重金屬可能具有共同的來(lái)源途徑[15]。本文利用R 軟件分析干支渠各重金屬元素之間的pearson 相關(guān)系數(shù),重金屬相關(guān)分析(圖5)可以看出,Zn、Cd、Pb 之間均呈現(xiàn)顯著相關(guān)(p<0.001);其次Cu-Hg 之間呈現(xiàn)顯著相關(guān)(p<0.01);Zn-Hg、Cd-Hg、As-Cd、Hg-Pb 之間呈顯著相關(guān)(p<0.05)。從相關(guān)性分析可以推測(cè)認(rèn)為Zn、Cd、Pb有共同的污染源。

    圖5 沉積物重金屬相關(guān)性分析Fig.5 Correlation analysis of heavy metals in sediments

    2.5.2 正定矩陣因子分解法

    為進(jìn)一步明確重金屬的來(lái)源,對(duì)研究區(qū)的7 種重金屬元素進(jìn)行PMF 定量源解析。將因子數(shù)分別設(shè)置為3、4 和5,并運(yùn)行模型20 次以找到最小且穩(wěn)定的Q值,最終確定3 個(gè)因子能夠合理解釋污染源。測(cè)定系數(shù)R2表明,重金屬之間具有很強(qiáng)的相關(guān)性(最大的R2為Zn 的0.989,As 與Cr 的R2分別為的0.497 和0.601,其余元素的R2值大于0.700),同時(shí)絕大部分沉積物樣品的殘差值在-3~3 之間[16],這些結(jié)果表明PMF 模型擬合效果良好,可以解析西干渠沉積物重金屬來(lái)源。利用PMF 分析得到西干渠及其支渠的重金屬源成分譜(見(jiàn)圖6)。

    圖6 PMF法解析干支渠沉積物重金屬污染源譜圖Fig.6 Spectrum of heavy metal pollution sources in irrigation canal sediments by PMF method

    因子1 對(duì)元素Cr 貢獻(xiàn)率達(dá)到85.22%,對(duì)元素As 貢獻(xiàn)率達(dá)到81.85%,對(duì)元素Cu 貢獻(xiàn)率達(dá)到48.42%,對(duì)元素Hg 貢獻(xiàn)率達(dá)到28.28%。Cr 與污水污泥有關(guān),工業(yè)廢物處理、溢出物以及殘余物都導(dǎo)致Cr 的累積[17];Cu 的主要來(lái)源包括有色金屬開(kāi)采及冶煉過(guò)程中的污染排放、化石燃料的燃燒與工業(yè)制造過(guò)程中的其他工業(yè)排放都是造成Cu 污染的重要原因[18];As 與Hg 的主要來(lái)源是煤炭燃燒,工業(yè)活動(dòng)依賴(lài)大量的煤炭燃燒[19]。因此推測(cè)因子1為工業(yè)污染源,Cr、Cu與As是主要污染物。

    因子2 對(duì)元素Zn 貢獻(xiàn)率達(dá)到60.40%,對(duì)元素Cd 貢獻(xiàn)率達(dá)到74.55%,對(duì)元素Pb 貢獻(xiàn)率達(dá)到48.22%。磷肥的原料磷礦石中含有Cd,大部分Cd 能進(jìn)入肥料中,部分磷肥中含Cd 含量達(dá)到30~3 000 mg/kg[20]。Zn與Hg與農(nóng)業(yè)活動(dòng)密切相關(guān),是農(nóng)藥、除草劑與化肥的組成成分[6,21];長(zhǎng)期施用含有重金屬的農(nóng)藥、除草劑與化肥會(huì)造成重金屬在土壤中的積累;對(duì)清涼山水庫(kù)沉積物與艾比湖表層沉積物研究表明[22,23],沉積物重金屬Zn、Pb 與Cd主要來(lái)源于農(nóng)業(yè)污染;對(duì)青獅潭水庫(kù)西湖表層沉積物來(lái)源分析得出,沉積物中的Cd 與Hg 主要來(lái)自于農(nóng)業(yè)污染[7]。因此推測(cè)因子2為農(nóng)業(yè)污染源,Zn、Cd與Pb是主要污染物。

    因子3 對(duì)元素Cu 貢獻(xiàn)率達(dá)到51.39%,對(duì)元素Hg 貢獻(xiàn)率達(dá)到54.69%,對(duì)元素Zn 貢獻(xiàn)率達(dá)到29.82%。城市污泥是Cu 的一個(gè)重要來(lái)源,有研究報(bào)道,我國(guó)城市的污泥含Cu 量達(dá)486 mg/kg,同時(shí)城市污泥由于其含有大量有機(jī)質(zhì)與營(yíng)養(yǎng)元素,因此污泥也常作為肥料用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)[24];城市污泥中富集著大量的Hg,王寧等[25]研究了全國(guó)城市污泥樣品,其中汞含量范圍為0.45~15.42 mg/kg,同時(shí)全國(guó)超60%省份的污泥樣品中都存在Hg 的重度污染情況;Zn 是常見(jiàn)的機(jī)動(dòng)車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)的燃料添加劑,同時(shí)也大量存在于輪胎、制動(dòng)系統(tǒng)以及軸承磨損物中[26];在降雨天氣或城市路面清潔過(guò)程中含有重金屬污染物的灰塵隨地表徑流進(jìn)入到附近土壤和水體中[27-29]。推測(cè)因子3為城市污染源,Hg、Cu與Zn是主要污染物。

    綜上所述,青獅潭灌區(qū)干支渠沉積物重金屬積累主要受工業(yè)污染源、農(nóng)業(yè)污染源與城市源影響。由圖6的PMF 模型分析計(jì)算表明,農(nóng)業(yè)污染源對(duì)研究區(qū)沉積物重金屬貢獻(xiàn)最大,貢獻(xiàn)量達(dá)到42.45%,工業(yè)污染源貢獻(xiàn)量為33.86%,城市(城鎮(zhèn))污染源貢獻(xiàn)量為23.69%。

    3 結(jié) 論

    本文在分析漓江上游青獅潭水庫(kù)西干渠干支渠沉積物重金屬含量分布的基礎(chǔ)上,結(jié)合潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià),對(duì)沉積物重金屬的污染源進(jìn)行定量解析,主要結(jié)論如下。

    (1)研究區(qū)灌渠沉積物重金屬含量的大小順序均為Zn>Cr>Pb>Cu>As>Cd>Hg。灌溉季節(jié)(平水期)重金屬元素均高于背景值,除Cd 外其他元素均小于篩選值。非灌溉季節(jié)(枯水期)重金屬元素均高于背景值,除Cd與Zn外其他元素均小于篩選值。非灌溉季節(jié)的重金屬含量相比灌溉季節(jié)平均提升了50.84%,Zn、Cd與Pb重金屬元素變異性相對(duì)較大。

    (2)灌渠水流對(duì)表層沉積物(0~5 cm)重金屬產(chǎn)生影響。灌溉季節(jié)重金屬元素含量表現(xiàn)為干渠<支渠,非灌溉季節(jié)下各重金屬元素含量表現(xiàn)為干渠>支渠。由于下游采樣點(diǎn)受周邊潛在污染源等環(huán)境特征的影響,以及灌渠下游的水流流速降低導(dǎo)致沉積物淤積,使得西干渠與桂林支渠的中下游重金屬污染程度嚴(yán)重,出現(xiàn)部分重金屬超標(biāo),在非灌溉季節(jié)超標(biāo)現(xiàn)象嚴(yán)重。

    (3)單項(xiàng)污染物潛在生態(tài)指數(shù)計(jì)算表明,Cr、Cu、Zn、As 和Pb 在灌溉與非灌溉季節(jié)均處于輕微風(fēng)險(xiǎn)狀態(tài),Cd 在灌溉季節(jié)與非灌溉季節(jié)的污染風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)分別為較強(qiáng)與極強(qiáng);Hg在灌溉季節(jié)與非灌溉季節(jié)的污染風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)分別為強(qiáng)與較強(qiáng);Pb在灌溉季節(jié)與非灌溉季節(jié)的污染風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)分別為較強(qiáng)與極強(qiáng)。綜合潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果表明,綜合潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)為強(qiáng),西干渠中下游及桂林支渠存在一定的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。

    (4)通過(guò)pearson 相關(guān)性分析與PMF 模型分析表明,灌渠的重金屬污染源包括工業(yè)污染源、農(nóng)業(yè)污染源與城市(城鎮(zhèn))污染源等3 個(gè)污染源。其中,農(nóng)業(yè)污染源占主導(dǎo)地位,貢獻(xiàn)率為42.45%,工業(yè)污染源貢獻(xiàn)率為33.86%,城市(城鎮(zhèn))污染源貢獻(xiàn)率為23.69%。結(jié)果表明,灌渠沉積物重金屬含量主要受人類(lèi)活動(dòng)影響,應(yīng)該考慮對(duì)灌渠污染物的排放進(jìn)行控制。

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