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    幾種橡膠材料對新型絕緣氣體全氟異丁腈和二氧化碳的氣密性研究

    2022-07-19 06:27:22張亞茹黃青丹
    橡膠工業(yè) 2022年3期
    關鍵詞:密封材料孔容橡膠材料

    張亞茹,劉 靜,黃青丹,王 勇,曾 煉

    (廣東電網有限責任公司 廣州供電局電力試驗研究院,廣東 廣州 510410)

    六氟化硫(SF6)作為優(yōu)良的絕緣和滅弧氣體而廣泛應用于高壓電力設備[如氣體絕緣金屬封閉開關設備(GIS)和氣體絕緣金屬封閉輸電線路(GIL)等]中。但近年來SF6由于較強的溫室效應而被《京都議定書》列為必須限制使用的氣體之一[1]。研究表明,新型的環(huán)保絕緣氣體全氟異丁腈(C4F7N)絕緣性能良好,具有較低的全球變暖潛能值,同時C4F7N與其平衡氣體二氧化碳(CO2)的混合氣體作為SF6的替代品,擁有與SF6相當的電絕緣強度以及較低的毒性。因此,C4F7N/CO2混合氣體作為SF6的替代品備受關注[2-7]。

    橡膠材料由于其優(yōu)異的彈性、易加工性、化學穩(wěn)定性以及密封性能等,在電力設備中廣泛應 用[8-10]。橡膠材料在一定的應力作用下產生較大的形變,能夠補償設備金屬件之間的公差,同時其蠕變作用較小,能夠保證在較低的接觸應力下仍有較好的密封效果。目前國內外用于制造密封件的橡膠主要有:丁腈橡膠(NBR)、氟橡膠(FKM)、硅橡膠、三元乙丙橡膠(EPDM)和丁基橡膠等。段宏基等[11]對NBR在密封材料中的應用研究進展進行了綜述,圍繞高性能與功能化,系統(tǒng)地介紹了NBR的改性研究現狀,為更高性能NBR密封材料的研究指明了方向。張曉軍等[12]研究了FKM密封材料在加速老化條件下的性能變化,預測FKM密封件的貯存壽命為13.8年。趙志正[13]系統(tǒng)地分析了影響橡膠材料密封能力的外界因素,包括高、低溫條件對橡膠材料性能的影響;腐蝕性物質作用下橡膠材料化學穩(wěn)定性的改變;石油、硫化氫氣體、胺等對橡膠材料的腐蝕破壞;膠種和橡膠材料物理性能等對密封件抗擠壓能力的影響等,為在不同環(huán)境下使用的密封件橡膠材料的選擇提供了借鑒經驗。

    然而,目前對應用于電力設備并完全處于絕緣氣體環(huán)境中的橡膠密封件的密封性能研究較少。因此,本工作對3種橡膠材料—NBR,EPDM和FKM(均指硫化膠)對C4F7N和CO2的氣密性進行測試分析,同時結合其紅外光譜、橡膠材料顆粒的比表面積和孔容進行研究,分析3種橡膠材料對C4F7N和CO2的氣密性,為使用C4F7N/CO2混合氣體作為絕緣氣體的電力設備的密封材料選擇提供依據。

    1 實驗

    1.1 主要原材料

    NBR和FKM為市售品,EPDM由山東泰開高壓開關有限公司提供,3種橡膠材料均裁剪成Φ18 mm×2 mm的圓片試樣,C4F7N為批量生產的商品氣體,純度≥99%;CO2,純度≥99.999%。

    1.2 主要儀器

    氣相色譜-質譜聯用(GC-MS)儀,美國安捷倫科技有限公司;VERTEX70型傅里葉變換紅外光譜(FTIR)儀,德國布魯克公司產品;N2等溫吸附脫附測試儀,麥克默瑞提克(上海)儀器有限公司產品。

    1.3 性能測試

    自組的氣體泄漏測試系統(tǒng)如圖1所示。

    首先將氣體平衡腔內的氣壓用真空泵抽至20 kPa(絕對壓力),然后充入待測氣體至100 kPa,反復用待測氣體沖洗系統(tǒng)5次,確保被充入待測氣體含量超過99%。裝上橡膠材料圓片試樣,保持氣體平衡腔的氣體壓力為200 kPa(絕對壓力),在室溫(25 ℃)條件下用GC-MS儀對氣體取樣口氣體進行測試。

    經過氣體泄漏測試之后,取下橡膠材料圓片試樣,對其進行表面和截面的FTIR分析。

    將3種橡膠材料圓片試樣分別裁剪成尺寸為2~3 mm的橡膠材料顆粒,進行N2等溫吸附脫附測試,表征其比表面積和孔容。

    2 結果與討論

    2.1 氣密性

    EPDM,NBR和FKM對C4F7N和CO2的氣密性測試結果如圖2所示。

    從圖2(a)和(b)可以看出,EPDM對C4F7N和CO2都有顯著的泄漏,自120 h后,EPDM對C4F7N的泄漏速率顯著增大,而50 h后,EPDM對CO2的泄漏速率顯著增大。

    從圖2(c)和(d)可以看出:NBR對C4F7N的泄漏量顯著小于EPDM,但仍然處于較高的水平;NBR對CO2的泄漏量與EPDM相當。

    從圖2(e)和(f)可以看出:FKM對C4F7N具有優(yōu)異的氣密性,在測試的180 h內,探測到微量的C4F7N泄漏;FKM對CO2具有輕微的泄漏,其泄漏量僅為EPDM和NBR對CO2泄漏量的1/40左右。

    綜上所述,目前電力設備中所用較多的密封材料EPDM和NBR對C4F7N和CO2的氣密性均較差,而FKM對C4F7N和CO2的氣密性顯著優(yōu)于前2種橡膠材料。

    2.2 FTIR分析

    經過泄漏測試后的EPDM,NBR和FKM表面和截面的FTIR譜如圖3所示。

    從圖3可以看出:經過C4F7N泄漏測試后,EPDM和NBR的表面和截面譜線上,在波數為 1 256和1 259 cm-1處分別出現1個小峰,這是C—F的不對稱伸縮振動峰[14-15],說明C4F7N被吸附在橡膠材料之中;經過CO2泄漏測試后,EPDM和NBR的表面譜線在同一波數處出現了微弱的峰,這可能是因為C4F7N泄漏測試殘留的C4F7N所致,而EPDM和NBR的截面譜線無C—F的不對稱伸縮振動峰。

    在FTIR譜線上,在波數為1 000~1 010 cm-1處為C—OH的特征吸收峰,這可能是橡膠材料的硫化劑過氧化物與橡膠發(fā)生交聯反應的產物[14]。從圖3可以看出,經過C4F7N泄漏測試之后,EPDM和NBR的表面和截面譜線出現明顯的C—OH特征吸收峰,特別是表面譜線的—OH特征吸收峰更為明顯,這可能是因為C4F7N中的—CN與—OH形成氫鍵,在C4F7N泄漏的過程中將含—OH的產物帶出,同時—OH的存在也進一步促進對C4F7N的吸附作用,這也是氣密性試驗中EPDM在約120 h后才出現明顯的C4F7N泄漏的原因。在NBR的表面和截面譜線上,在波數為1 537 cm-1處出現較強的吸收峰,這是橡膠助劑的C=N伸縮振動峰[16],這說明氣體透過橡膠材料時,橡膠助劑出現滲出情況。

    從圖3還可以看出,經過CO2泄漏測試后,FKM除表面譜線在波數為798 cm-1處出現1個明顯的吸收峰外,其他譜線的特征與測試前譜線沒有太大差別,表明FKM對C4F7N和CO2均具有較高的惰性及穩(wěn)定性。

    2.3 比表面積和孔容

    為進一步研究3種橡膠材料對C4F7N和CO2泄漏速率不同的內在機理,分別制備了尺寸為2~3 mm(見圖4)的橡膠材料顆粒進行N2等溫吸附脫附測試。

    采用N2等溫吸附脫附法測試了橡膠材料顆粒的比表面積和孔容,結果如表1和圖5所示。

    從表1和圖5可以看出:EPDM和NBR顆粒的累計孔容相等,為1.5 mm3·g-1,而FKM顆粒的累計孔容為0.4 mm3·g-1,較前2種橡膠材料顆粒的累計孔容大幅減??;EPDM顆粒的孔容微分最大值為0.180 0 mm3·(g·nm)-1,NBR顆粒的孔容微分最大值為0.085 0 mm3·(g·nm)-1,而FKM顆粒的孔容微分最大值為0.014 5mm3·(g·nm)-1,也比前兩種橡膠材料顆粒的孔容微分最大值大幅減??;EPDM,NBR和FKM顆粒的比表面積分別為4.72,1.58和0.30 m2·g-1,其中EPDM顆粒的比表面積最大,這與其孔容最大相一致,而NBR顆粒的比表面積次之,FKM顆粒的比表面積最小。

    表1 3種橡膠材料顆粒的比表面積和孔容Tab.1 Specific surface areas and pore volumes of three rubber material particles

    綜合得出,FKM較EPDM和NBR更為致密,這也是FKM的氣密性佳的原因。

    3 結論

    通過3種橡膠材料對C4F7N和CO2的氣密性測試結果,綜合FTIR分析及其比表面積和孔容數據得出,FKM對C4F7N和CO2均具有較高的惰性和穩(wěn)定性以及具有致密的微觀結構、較小的比表面積,其氣密性顯著優(yōu)于EPDM和NBR,更適合作為密封材料用于使用C4F7N和CO2作為絕緣氣體的電力 設備。

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