• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    具有核殼結構的有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液的制備及其在滌綸織物超疏水整理中的應用

    2022-07-14 05:57:38卜義夫尚冬梅李德豹胡秋月羅奇瑞
    毛紡科技 2022年6期
    關鍵詞:丙烯酸酯滌綸乳液

    卜義夫,尚冬梅,李德豹,胡秋月,王 碩,羅奇瑞

    (沈陽科技學院 化學工程系,遼寧 沈陽 110167)

    隨著社會生活水平的不斷提高,人們對織物的功能化需求也更加多樣。滌綸織物是一種應用廣泛的合成纖維[1],但滌綸織物本身疏水性較差[2-3],滌綸的疏水整理也逐漸成為研究熱點[4]。聚丙烯酸酯乳液具有良好的耐候性能[5]、成膜性能[6]、機械性能[7]、環(huán)保性能[8],在涂料[9]、膠黏劑[10]等領域得到了廣泛的應用,但是其疏水性[11]、耐熱性[12]和熱穩(wěn)定性[13]較差,為了解決這一問題可以在合成聚丙烯酸酯乳液過程中引入含氟和含硅的功能單體。王旭等[14]報道了有機氟改性聚丙烯酸酯乳液對亞麻織物的疏水整理,結果表明:整理后亞麻織物的水接觸角達到了135.85°。Bin等[15]報道了兩親性SiO2/氟化聚丙烯酸酯乳液對棉織物的疏水整理,結果表明:整理后棉織物的水接觸角由21.4°增大到140.2°。Zhou等[16]報道了氟硅改性聚丙烯酸酯乳液對棉織物的疏水整理,結果表明:整理后棉織物的水接觸角達到了146.6°。

    本文通過向聚丙烯酸酯基體中加入有機硅和有機氟功能單體,以微波技術輔助制備了具有核殼結構的有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液,通過透射電鏡TEM、差示掃描量熱分析DSC、熱重分析TGA、紅外光譜FTIR等手段對其性能進行表征,并將其應用于滌綸織物的超疏水整理,為滌綸織物的超疏水整理提供依據(jù)和借鑒。

    1 實驗部分

    1.1 實驗原料

    甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、十二烷基硫酸鈉(SDS)、2,2—偶氮二異丁腈(AIBN)、正十六烷(HD)、磷鎢酸(AR,阿拉丁(上海)試劑有限公司),甲基丙烯酸十二氟庚酯(DFMA)(AR,武漢普洛夫生物科技有限公司),甲基丙烯酸—3—三甲氧基硅丙酯(MPS)(AR,深圳子科生物科技有限公司)。滌綸織物(面密度145 g/m2,濰坊欣匯紡織有限公司)。

    1.2 乳液的制備

    將2.0 g MPS、1.2 g SDS、4.0 g DFMA和200 mL去離子水加入到單口燒瓶中,置于裝有冷凝回流裝置的FCMCR-3C型可編程微波反應器(鞏義市科瑞儀器有限公司,微波頻率(2 450±50) Hz、輸入頻率1 350 W、微波功率0~900 W、溫度控制25~250 ℃)中進行反應,微波反應器參數(shù)設置為:反應溫度80 ℃,功率700 W,攪拌器轉(zhuǎn)速500 r/min,反應時間2 h,冷卻至室溫,制得種子乳液。

    將45 g種子乳液加入到三口燒瓶中,然后加入8.0 g MMA、6.0 g BA和40 mL去離子水,超聲波分散15 min,50 ℃水浴加熱12 h,同時持續(xù)機械攪拌。然后向其中加入一定量的AIBN和HD,反應開始前通N2除去反應裝置中的空氣,微波反應器參數(shù)設置為:反應溫度85 ℃,功率700 W,攪拌器轉(zhuǎn)速500 r/min,反應時間1 h,N2氛圍。同時將6.0 g MMA、4.0 g BA和一定量的AIBN混合,機械攪拌1 h,制得預乳液。將制得的預乳液移入微波反應器上裝有的恒壓分液漏斗中,反應結束后向三口燒瓶中加入一定量的AIBN,同時打開恒壓分液漏斗活塞,緩慢滴加預乳液,滴加完畢后在85 ℃下繼續(xù)反應1 h,制得有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液。

    1.3 乳液薄膜的制備

    將制得的有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液倒在聚四氟乙烯板上,室溫下干燥72 h,制得有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液薄膜。

    1.4 滌綸織物超疏水整理工藝

    將滌綸織物浸泡于質(zhì)量分數(shù)15%的有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液中浸泡20 min,浴比1∶20,85 ℃預烘5 min,110 ℃焙烘5 min,水洗,55 ℃烘干30 min。

    1.5 表征與測試

    1.5.1 紅外化學結構測試

    采用日本島津公司IRAffinity-1S型紅外光譜儀對聚丙烯酸酯乳液薄膜和有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液薄膜的基團進行表征。

    1.5.2 粒徑測試

    采用日本大塚株式會社ELSZ-2000ZS型粒徑分析儀對有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液的顆粒粒徑進行測定。

    1.5.3 差示掃描量熱測試

    采用德國ZETZSCH公司DSC214 Polyma型差示掃描量熱儀對聚丙烯酸酯乳液薄膜和有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液薄膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg進行測定,N2氛圍,溫度范圍-20~150 ℃,以10 ℃/min的升溫速率對樣品進行2次冷—熱循環(huán),第2次循環(huán)過程測定Tg。

    1.5.4 熱重測試

    采用德國ELTRA公司TGA Thermostep型熱重分析儀對聚丙烯酸酯乳液薄膜和有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液薄膜的熱失重情況進行了分析,N2氛圍,以10 ℃/min的升溫速率由25 ℃升溫至600 ℃。

    1.5.5 透射電鏡測試

    采用美國FEI公司Tecnai型透射電子顯微鏡對使用2%磷鎢酸溶液染色后的有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液的顆粒進行觀察。

    1.5.6 掃描電鏡測試

    采用德國ZEISS公司GeminiSEM 560型掃描電子顯微鏡對有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理前后的滌綸織物的形貌進行觀察。

    1.5.7 X射線光電子能譜測試

    采用日本ULVAC公司Quantera Ⅱ型X射線光電子能譜儀對有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理后的滌綸織物的元素組成進行分析。

    1.5.8 對水的接觸角測試

    采用德國DATAPHYSICS公司OCA50型水接觸角測量儀對有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理前后滌綸織物在0和5 s時的對水的接觸角進行測定。

    1.5.9 對水的滾動接觸角測試

    采用德國DATAPHYSICS公司OCA50型水接觸角測量儀對有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理前后滌綸織物的滾動接觸角進行測定。

    1.5.10 斷裂強力測試

    參照GB/T 3923.1—2013《紡織品 織物拉伸性能 第1部分:斷裂強力和斷裂伸長率的測定(條樣法)》對有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理前后及水洗15次后滌綸織物的斷裂強力進行測定。

    1.5.11 彎曲剛度測試

    參照GB/T 18318.1—2009《紡織品 彎曲性能的測定 第1部分:斜面法》對有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理前后及水洗15次后滌綸織物的彎曲剛度進行測定。

    1.5.12 白度測試

    參照GB/T 8424.2—2001《紡織品 色牢度試驗 相對白度的儀器評定方法》對有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理前后及水洗15次后滌綸織物的白度進行測定。

    1.5.13 透濕性測試

    參照GB/T 12704.1—2009《紡織品 織物透濕性試驗方法 第1部分:吸濕法》對有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理前后及水洗15次后滌綸織物的透濕性進行測定。

    1.5.14 透氣性測試

    參照GB/T 5453—1997《紡織品 織物透氣性的測定》對有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理前后及水洗15次后滌綸織物的透氣性進行測定。

    1.5.15 耐洗滌穩(wěn)定性測試

    參照AATCC 61—2003 1A《家庭和商業(yè)洗滌色牢度:加速法》方法對經(jīng)過有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理后的滌綸織物的耐洗滌穩(wěn)定性進行評價。

    2 結果與討論

    2.1 改性前后乳液薄膜特征基團分析

    圖1為有機氟硅改性前后聚丙烯酸酯乳液薄膜的傅里葉紅外光譜圖。

    圖1 有機氟硅改性前后聚丙烯酸酯乳液薄膜的FTIR圖Fig.1 FTIR chart of polyacrylate emulsion film before and after silicone fluoride modification

    2.2 乳液粒徑分析

    圖2為有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液的粒徑分布圖??梢钥闯?,有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液粒徑呈現(xiàn)近似的正態(tài)分布,且分布范圍狹窄,在109 nm處的粒徑分布密度最大。除此之外,在室溫下放置5個月后,觀察發(fā)現(xiàn)有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液并未出現(xiàn)分層現(xiàn)象,以上均說明了所合成的乳液具有較好的穩(wěn)定性。

    圖2 有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液的粒徑分布圖Fig.2 Particle size distribution of organic fluorosilicone modified polyacrylate emulsion

    2.3 乳液核殼結構分析

    為了對有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液的核殼結構進行觀察,使用2%磷鎢酸對有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液進行染色,采用透射電子顯微鏡進行觀察,結果如圖3所示。

    圖3 有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液的TEM圖Fig.3 TEM chart of organic fluorosilicone modified polyacrylate emulsion

    由圖3可以看出,使用2%磷鎢酸染色后的有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液可以觀察到明顯的核殼結構,呈球狀的發(fā)光區(qū)為“核”結構,黑色的暗區(qū)為“殼”結構,這說明成功合成了具有核殼結構的有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液,所形成的乳液顆粒的粒徑約為105 nm,這與粒徑分析的結果是接近的。

    2.4 改性前后乳液薄膜耐熱性能分析

    圖4為有機氟硅改性前后聚丙烯酸酯乳液薄膜的差示掃描量熱圖。

    圖4 有機氟硅改性前后聚丙烯酸酯乳液薄膜的DSC圖Fig.4 DSC diagram of polyacrylate emulsion film before and after modification with organic fluorosilicone

    由圖4可以看出,聚丙烯酸酯乳液薄膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為57.5 ℃,引入有機氟功能單體DMFA和有機硅功能單體MPS后聚丙烯酸酯乳液薄膜出現(xiàn)了2個玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,Tg1由57.5 ℃升高至62.4 ℃,這是由于有機氟的富集和有機硅的自交聯(lián)引起的,Tg2為102 ℃,這是由MMA均聚引起的。以上均說明了引入有機氟功能單體和有機硅功能單體后聚丙烯酸酯乳液薄膜的耐熱性能升高。

    2.5 改性前后乳液薄膜熱穩(wěn)定性性能分析

    圖5為有機氟硅改性前后聚丙烯酸酯乳液薄膜的熱重分析圖。

    圖5 有機氟硅改性前后聚丙烯酸酯乳液薄膜的TGA圖Fig.5 TGA diagram of polyacrylate emulsion film before and after modification with organic fluorosilicone

    由圖5可以看出,質(zhì)量保留率90%時,聚丙烯酸酯乳液薄膜的熱分解溫度為346.6 ℃,引入有機氟功能單體DFMA和有機硅單體MPS后,聚丙烯酸酯乳液薄膜的熱分解溫度升高到361.2 ℃,這說明引入有機氟硅后聚丙烯酸酯乳液薄膜的熱穩(wěn)定性得到了提高,除此之外,有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液薄膜不再分解時的質(zhì)量保留率也明顯高于聚丙烯酸酯乳液薄膜,這也說明了經(jīng)過有機氟硅改性后的聚丙烯酸酯乳液薄膜具有較好的熱穩(wěn)定性。

    2.6 整理后滌綸織物表面元素組成分析

    圖6為經(jīng)過有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理后的滌綸織物的XPS譜圖,整理后滌綸織物表面的元素含量測定結果見表1。

    表1 有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理后的滌綸織物表面的元素含量Tab.1 Element content on the surface of polyester fabric after finishing with organic fluorosilicone modified polyacrylate emulsion %

    圖6 有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理后的滌綸織物的XPS全譜圖Fig.6 XPS spectra of polyester fabric finished by silicone fluoride modified polyacrylate emulsion

    由圖6可以看出,535.07和282.04 eV處的特征峰分別對應了O 1s和C 1s,688.08 eV處出現(xiàn)了F 1s的特征峰,102.07 eV附近處可以觀察到較弱的Si 2p的特征峰。由表1可知,經(jīng)過有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理后的滌綸織物表面的F 1s和Si 2p含量的實驗值明顯高于理論值,這說明有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液附著在滌綸織物表面,在其表面形成了一層薄膜,含有有機氟硅的鏈段富集在滌綸織物表面,降低了滌綸織物的表面張力,使得滌綸織物獲得了超疏水能力。

    2.7 整理前后滌綸織物表面形貌分析

    圖7為經(jīng)過有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理前后滌綸織物的SEM照片。

    圖7 有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理前后滌綸織物的SEM照片F(xiàn)ig.7 SEM images of polyester fabric before and after finishing with organic fluorosilicone modified polyacrylate emulsion.(a) Before finishing (× 1 000);(b) Before finishing (×5 000);(c) After finishing (×1 000);(d)After finishing (×5 000)

    由圖7(a)(b)可以看出,未經(jīng)整理的滌綸織物表面光滑,纖維筆直。由圖7(c)(d)可以看出,經(jīng)過有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理后,在滌綸織物表面形成了一層均勻的超疏水薄膜,這是由于有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液在滌綸織物表面交聯(lián)形成一層致密的薄膜,降低了滌綸織物表面的表面張力,使得滌綸織物獲得了超疏水性能。

    2.8 整理前后滌綸織物疏水性能分析

    圖8為經(jīng)過有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理前后滌綸織物0和5 s時的水接觸角圖片,表2為有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理前后及水洗15次后滌綸織物的水接觸角和滾動接觸角的對比。

    圖8 有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理前后滌綸織物0和5 s時的水接觸角Fig.8 Water contact angle images of polyester fabrics before and after finishing with fluorosilicone modified polyacrylate emulsion at 0 and 5 s.(a) Before finishing 0 s;(b) Before finishing 5 s;(c) After finishing 0 s;(d) After finishing 5 s

    表2 有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理前后及水洗15次后滌綸織物的水接觸角和滾動接觸角的對比Tab.2 Comparison of water contact angle and rolling contact angle of polyester fabric before and after finishing with organic fluorosilicone modified polyacrylate emulsion and after washing for 15 times (°)

    由圖8(a)(b)及表2可以看出,水滴滴到滌綸織物表面瞬間水接觸角為21.3°,5 s時滌綸織物的水接觸角為0°,通過觀察可以發(fā)現(xiàn)水滴滴到滌綸織物表面后迅速擴散,這也說明了未經(jīng)整理的滌綸織物的疏水性能較差。由圖8(c)(d)及表2可以看出,水滴滴到經(jīng)過有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理后的滌綸織物表面瞬間水接觸角為157.3°,5 s后水接觸角降低為156.1°,此時的滾動接觸角為2.4°,說明經(jīng)過有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理后的滌綸織物具有超疏水性能,這是由于有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液在滌綸織物表面形成了一層均勻的超疏水薄膜。經(jīng)過有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理后的滌綸織物水洗15次后,水接觸角仍達到了150.3°,滾動接觸角為8.7°,說明水洗15次后滌綸織物仍具有超疏水性能,整理后的滌綸織物較好的耐水洗穩(wěn)定性。

    2.9 整理前后滌綸織物服用性能分析

    表3為有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理前后及水洗15次后滌綸織物各項服用性能的對比。

    表3 有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理前后及水洗15次后滌綸織物的各項服用性能的對比Tab.3 Comparison of wearability of polyester fabrics before and after organofluorosilicone modified polyacrylate mulsion finishing and after washing for 15 times

    由表3可知,經(jīng)過有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理后的滌綸織物的斷裂強力、透氣性、透濕性以及白度稍有下降,但變化并不大,這是由于焙烘過程中有機氟硅單體不斷向滌綸織物表面遷移造成的。經(jīng)過整理后的滌綸織物的彎曲剛度略有升高,但變化并不明顯。將經(jīng)過有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理后的滌綸織物水洗15次后,滌綸織物的斷裂強力、彎曲剛度、透氣性、透濕性以及白度變化并不大,這說明經(jīng)過有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理后的滌綸織物具有較好的耐水洗性能,這對其實際應用具有重要意義。

    2.10 與其他整理劑的對比

    表4為本文合成的有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液與其他疏水整理劑的效果對比。

    表4 與其他整理劑的效果對比Tab.4 Effect comparison with other finishing agents

    由表4可知,與表4中文獻報道的滌綸疏水整理劑相比,有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液對滌綸織物的整理效果相對較好,整理后的滌綸織物獲得了超疏水性能。除此之外,表4中文獻報道了有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液在亞麻織物和棉織物整理中的應用,本文進一步說明了有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液在織物疏水整理中應用廣泛。

    3 結 論

    采用微波技術輔助合成了具有核殼結構的有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液,通過透射電鏡可以明顯觀察到核殼結構,粒徑分析結果表明乳液的粒徑分布均勻,109 nm處分布密度最大,將其應用于滌綸織物的超疏水整理發(fā)現(xiàn),經(jīng)過有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理后滌綸織物表面形成了一層光滑均勻的超疏水薄膜,水接觸角達到了156.1°,此時的滾動接觸角為2.4°,使得滌綸織物獲得了超疏水能力。運用差示掃描量熱分析DSC和熱重分析TGA表征手段證明了經(jīng)過有機氟硅改性后的聚丙烯酸酯乳液薄膜具有較好的耐熱性和熱穩(wěn)定性。與有機氟硅改性聚丙烯酸酯乳液整理前的滌綸織物相比,整理后的滌綸織物的各項服用性能變化并不大。對整理后的滌綸織物水洗15次,其水接觸角和滾動接觸角仍達到了150.3°和8.7°,仍具有超疏水性能,這說明其具有良好的耐水洗穩(wěn)定性。

    猜你喜歡
    丙烯酸酯滌綸乳液
    茶碳滌綸網(wǎng)布填補國內(nèi)空白
    核殼型含氟硅丙烯酸酯無皂拒水劑的合成及應用
    β-胡蘿卜素微乳液的體外抗氧化性初探
    中國果菜(2016年9期)2016-03-01 01:28:39
    POSS 含氟丙烯酸酯聚合物的合成及其性能研究
    11 dtex/6 f滌綸超細低彈絲的研制
    滌綸短纖打包計量控制系統(tǒng)改造
    光固化含氟丙烯酸酯的制備及應用研究
    微乳液在工業(yè)洗滌中的應用及發(fā)展前景
    微乳液結構及其應用
    滌綸濾布改進口服液過濾工藝
    河南科技(2014年19期)2014-02-27 14:15:28
    欧美日韩黄片免| 91av网站免费观看| 韩国精品一区二区三区| 欧美乱码精品一区二区三区| 午夜久久久在线观看| 男人的好看免费观看在线视频 | 动漫黄色视频在线观看| 麻豆一二三区av精品| 在线av久久热| 黄片大片在线免费观看| 淫秽高清视频在线观看| 人人妻人人澡欧美一区二区| av免费在线观看网站| 热re99久久国产66热| 国产v大片淫在线免费观看| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 欧美性猛交黑人性爽| 草草在线视频免费看| 午夜视频精品福利| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 国内精品久久久久精免费| 免费看日本二区| 在线观看免费日韩欧美大片| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 色在线成人网| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 久久午夜亚洲精品久久| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 免费高清视频大片| 欧美日本亚洲视频在线播放| 一边摸一边做爽爽视频免费| 久久国产精品人妻蜜桃| 麻豆成人午夜福利视频| 国产av不卡久久| av在线播放免费不卡| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 久久久久久九九精品二区国产 | 少妇 在线观看| 国产亚洲精品av在线| 精品第一国产精品| www国产在线视频色| 精品欧美国产一区二区三| 欧美日韩乱码在线| 波多野结衣高清作品| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 91老司机精品| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| bbb黄色大片| 69av精品久久久久久| 90打野战视频偷拍视频| 国产精品,欧美在线| 国产成人系列免费观看| 老熟妇仑乱视频hdxx| 熟女电影av网| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 亚洲av中文字字幕乱码综合 | 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 国产精品影院久久| 一级黄色大片毛片| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 黄色a级毛片大全视频| 人妻久久中文字幕网| 午夜老司机福利片| 男人操女人黄网站| 国产精品久久视频播放| 欧美激情高清一区二区三区| 色综合站精品国产| 国产av不卡久久| 欧美激情 高清一区二区三区| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 色哟哟哟哟哟哟| 久热爱精品视频在线9| 国产精品乱码一区二三区的特点| 精品卡一卡二卡四卡免费| 91老司机精品| 久久午夜综合久久蜜桃| 午夜成年电影在线免费观看| av超薄肉色丝袜交足视频| 色综合站精品国产| 天堂√8在线中文| 一进一出好大好爽视频| 99re在线观看精品视频| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 日韩欧美 国产精品| 欧美日韩黄片免| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 国产精品免费视频内射| 午夜日韩欧美国产| 啦啦啦韩国在线观看视频| 男女那种视频在线观看| 国产精品永久免费网站| 精品日产1卡2卡| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 操出白浆在线播放| 亚洲人成电影免费在线| 欧美成狂野欧美在线观看| av超薄肉色丝袜交足视频| 免费人成视频x8x8入口观看| 国产成人精品无人区| 欧美日韩乱码在线| 免费看美女性在线毛片视频| 淫秽高清视频在线观看| 成人亚洲精品一区在线观看| 色综合站精品国产| 视频区欧美日本亚洲| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 黑丝袜美女国产一区| 99riav亚洲国产免费| 免费搜索国产男女视频| 国产真实乱freesex| 国产极品粉嫩免费观看在线| 亚洲av电影不卡..在线观看| 精品欧美一区二区三区在线| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 激情在线观看视频在线高清| 国产一区二区三区视频了| 欧美在线黄色| 日韩视频一区二区在线观看| 91国产中文字幕| 精品日产1卡2卡| 亚洲午夜理论影院| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 亚洲真实伦在线观看| 日韩成人在线观看一区二区三区| 色综合亚洲欧美另类图片| 精品免费久久久久久久清纯| 麻豆成人午夜福利视频| 久久国产精品人妻蜜桃| 精品福利观看| 2021天堂中文幕一二区在线观 | 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 久久 成人 亚洲| 亚洲专区字幕在线| 欧美三级亚洲精品| 一区二区日韩欧美中文字幕| 性色av乱码一区二区三区2| 长腿黑丝高跟| 欧美性猛交黑人性爽| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 女性生殖器流出的白浆| cao死你这个sao货| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 成人一区二区视频在线观看| 欧美乱色亚洲激情| av中文乱码字幕在线| 亚洲成人精品中文字幕电影| 免费高清视频大片| 免费看十八禁软件| 99精品久久久久人妻精品| 精品久久久久久久久久久久久 | 波多野结衣高清无吗| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 国产av不卡久久| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 国产伦一二天堂av在线观看| 男人舔奶头视频| 99精品欧美一区二区三区四区| 长腿黑丝高跟| 国产成人精品无人区| 老司机福利观看| 一本综合久久免费| 欧美国产精品va在线观看不卡| 成人国产一区最新在线观看| 丁香欧美五月| 久久久精品欧美日韩精品| 啪啪无遮挡十八禁网站| 给我免费播放毛片高清在线观看| 性欧美人与动物交配| 亚洲中文日韩欧美视频| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 少妇被粗大的猛进出69影院| 91麻豆精品激情在线观看国产| 51午夜福利影视在线观看| 三级毛片av免费| 久久久久久久久免费视频了| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 午夜免费成人在线视频| 宅男免费午夜| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 欧美在线一区亚洲| 亚洲免费av在线视频| 国产激情欧美一区二区| 欧美最黄视频在线播放免费| 亚洲色图av天堂| 国产在线观看jvid| 制服丝袜大香蕉在线| 久久这里只有精品19| 欧美一级a爱片免费观看看 | 白带黄色成豆腐渣| 一a级毛片在线观看| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 一级毛片女人18水好多| 午夜福利一区二区在线看| 免费在线观看黄色视频的| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 国产91精品成人一区二区三区| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 在线观看66精品国产| videosex国产| 精品一区二区三区av网在线观看| 啦啦啦免费观看视频1| 黄片大片在线免费观看| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 色av中文字幕| 久久欧美精品欧美久久欧美| 免费看十八禁软件| 无限看片的www在线观看| 宅男免费午夜| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 身体一侧抽搐| 精品久久久久久久末码| 超碰成人久久| 免费高清在线观看日韩| 啦啦啦韩国在线观看视频| 99re在线观看精品视频| x7x7x7水蜜桃| 老司机靠b影院| 搡老妇女老女人老熟妇| 亚洲人成网站高清观看| av在线播放免费不卡| 女警被强在线播放| 国产一级毛片七仙女欲春2 | 99久久久亚洲精品蜜臀av| 国产高清有码在线观看视频 | 亚洲最大成人中文| 听说在线观看完整版免费高清| 欧美国产日韩亚洲一区| 搡老岳熟女国产| 久9热在线精品视频| 欧美性长视频在线观看| 天堂√8在线中文| 亚洲avbb在线观看| 悠悠久久av| 免费搜索国产男女视频| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 1024视频免费在线观看| 亚洲国产精品合色在线| 免费高清在线观看日韩| 久久热在线av| 在线视频色国产色| 日韩有码中文字幕| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 黄频高清免费视频| 精品国产国语对白av| 久久久久久久久久黄片| 日本在线视频免费播放| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 一进一出抽搐动态| 不卡一级毛片| 91av网站免费观看| 9191精品国产免费久久| 国产一卡二卡三卡精品| 久久伊人香网站| 国产爱豆传媒在线观看 | 天堂影院成人在线观看| 亚洲国产精品sss在线观看| 成年人黄色毛片网站| 亚洲av五月六月丁香网| 亚洲九九香蕉| 国产1区2区3区精品| 1024香蕉在线观看| 色尼玛亚洲综合影院| 久久精品人妻少妇| 在线观看日韩欧美| 色哟哟哟哟哟哟| 欧美黑人巨大hd| av电影中文网址| 久久精品国产清高在天天线| svipshipincom国产片| 村上凉子中文字幕在线| 国内精品久久久久久久电影| 日韩欧美 国产精品| 久久久久国内视频| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 啪啪无遮挡十八禁网站| 欧美激情久久久久久爽电影| 免费看美女性在线毛片视频| 在线观看舔阴道视频| 黄片小视频在线播放| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 999久久久国产精品视频| 高清毛片免费观看视频网站| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 99国产精品一区二区蜜桃av| 天天一区二区日本电影三级| 日韩三级视频一区二区三区| 精品久久久久久久久久免费视频| 亚洲,欧美精品.| 国产精品久久电影中文字幕| 亚洲第一av免费看| 成年女人毛片免费观看观看9| ponron亚洲| 亚洲精华国产精华精| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | cao死你这个sao货| 午夜免费鲁丝| 国产男靠女视频免费网站| 国产伦人伦偷精品视频| 两人在一起打扑克的视频| 国产伦一二天堂av在线观看| 两个人免费观看高清视频| 国产真实乱freesex| 国产亚洲精品一区二区www| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 又大又爽又粗| 看片在线看免费视频| 亚洲第一av免费看| 高清毛片免费观看视频网站| 国产精品野战在线观看| 亚洲国产精品999在线| 视频在线观看一区二区三区| 怎么达到女性高潮| 国产男靠女视频免费网站| 一级片免费观看大全| 免费观看精品视频网站| 99热只有精品国产| 亚洲天堂国产精品一区在线| 国产私拍福利视频在线观看| 久久人妻av系列| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 亚洲一区高清亚洲精品| 日韩免费av在线播放| 制服诱惑二区| 老汉色∧v一级毛片| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 91av网站免费观看| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 精品国产乱码久久久久久男人| 久久国产亚洲av麻豆专区| 久久精品影院6| 中文在线观看免费www的网站 | 99热只有精品国产| 亚洲成a人片在线一区二区| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 久久人妻av系列| 精品人妻1区二区| 男女视频在线观看网站免费 | 在线播放国产精品三级| 97碰自拍视频| 狠狠狠狠99中文字幕| 观看免费一级毛片| 国产男靠女视频免费网站| cao死你这个sao货| 99精品在免费线老司机午夜| 波多野结衣av一区二区av| 中国美女看黄片| 欧美日本视频| 亚洲第一青青草原| 亚洲成a人片在线一区二区| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 麻豆av在线久日| 国产精品98久久久久久宅男小说| 亚洲精品久久国产高清桃花| 欧美三级亚洲精品| 麻豆国产av国片精品| 国产一区二区三区视频了| 两性夫妻黄色片| 久久久久久免费高清国产稀缺| 一区二区三区精品91| 日韩中文字幕欧美一区二区| 国产亚洲av嫩草精品影院| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 国产精品乱码一区二三区的特点| 大型av网站在线播放| 99国产精品一区二区三区| 国产伦人伦偷精品视频| 手机成人av网站| 亚洲av熟女| 不卡av一区二区三区| 免费观看人在逋| 国产熟女xx| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 日日干狠狠操夜夜爽| 欧美精品啪啪一区二区三区| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 18禁国产床啪视频网站| 午夜免费鲁丝| 成人免费观看视频高清| 美国免费a级毛片| 制服丝袜大香蕉在线| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 69av精品久久久久久| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| cao死你这个sao货| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 一级片免费观看大全| 黄色成人免费大全| 俺也久久电影网| 国产午夜福利久久久久久| 一本一本综合久久| ponron亚洲| 中文字幕精品亚洲无线码一区 | 欧美日韩一级在线毛片| 亚洲专区中文字幕在线| 欧美黄色淫秽网站| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 国产免费av片在线观看野外av| 日韩欧美在线二视频| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 真人做人爱边吃奶动态| 天天添夜夜摸| 女性被躁到高潮视频| av超薄肉色丝袜交足视频| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 在线观看免费日韩欧美大片| 久久久久久九九精品二区国产 | 黑人操中国人逼视频| 精品国产乱码久久久久久男人| 日本熟妇午夜| 在线观看午夜福利视频| 亚洲精品国产区一区二| 女警被强在线播放| 精品久久久久久,| 成人亚洲精品av一区二区| 两个人免费观看高清视频| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 亚洲,欧美精品.| 看免费av毛片| 亚洲av电影在线进入| 搡老熟女国产l中国老女人| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 又紧又爽又黄一区二区| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 日韩欧美 国产精品| 久久这里只有精品19| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 日本在线视频免费播放| 亚洲全国av大片| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 色播在线永久视频| 亚洲av第一区精品v没综合| 欧美日韩精品网址| 嫁个100分男人电影在线观看| 不卡一级毛片| 亚洲成a人片在线一区二区| 国产真人三级小视频在线观看| 成人18禁在线播放| 哪里可以看免费的av片| 国产亚洲精品av在线| 国产伦人伦偷精品视频| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 真人一进一出gif抽搐免费| 国产爱豆传媒在线观看 | 搞女人的毛片| 免费看十八禁软件| 欧美一区二区精品小视频在线| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 国产又爽黄色视频| 两个人看的免费小视频| a级毛片a级免费在线| 欧美性长视频在线观看| 一本久久中文字幕| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 国产成人欧美在线观看| 亚洲激情在线av| 日日夜夜操网爽| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 一级a爱视频在线免费观看| 嫁个100分男人电影在线观看| 国产爱豆传媒在线观看 | 女性被躁到高潮视频| 日韩大码丰满熟妇| 欧美+亚洲+日韩+国产| 首页视频小说图片口味搜索| 国产精品久久久久久精品电影 | av有码第一页| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 免费看十八禁软件| 亚洲 国产 在线| 欧美成人免费av一区二区三区| 久久99热这里只有精品18| 怎么达到女性高潮| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 一级黄色大片毛片| 99久久国产精品久久久| 日韩精品免费视频一区二区三区| 男女那种视频在线观看| 国产精品精品国产色婷婷| 成年版毛片免费区| 欧美日韩一级在线毛片| 国产真人三级小视频在线观看| 九色国产91popny在线| av有码第一页| 成人国产综合亚洲| 麻豆国产av国片精品| 久久久国产欧美日韩av| 欧美大码av| 亚洲av电影在线进入| 免费无遮挡裸体视频| 99在线视频只有这里精品首页| 99国产极品粉嫩在线观看| 欧美中文综合在线视频| 国产欧美日韩精品亚洲av| 无限看片的www在线观看| 国产成人影院久久av| 男人舔奶头视频| 亚洲国产中文字幕在线视频| 长腿黑丝高跟| 国产精品乱码一区二三区的特点| 精品久久久久久久末码| 亚洲专区中文字幕在线| 国产亚洲欧美精品永久| 哪里可以看免费的av片| 色婷婷久久久亚洲欧美| 麻豆成人午夜福利视频| 99re在线观看精品视频| 久久青草综合色| 精品免费久久久久久久清纯| 久久久久久免费高清国产稀缺| 夜夜夜夜夜久久久久| 午夜免费观看网址| 看黄色毛片网站| 欧美在线一区亚洲| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | 老司机午夜十八禁免费视频| 国产主播在线观看一区二区| 久久国产亚洲av麻豆专区| cao死你这个sao货| 精品电影一区二区在线| 国产亚洲欧美精品永久| 老汉色av国产亚洲站长工具| 韩国av一区二区三区四区| 这个男人来自地球电影免费观看| 国产精品综合久久久久久久免费| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 天堂√8在线中文| 色婷婷久久久亚洲欧美| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 一级a爱片免费观看的视频| 久久热在线av| 性色av乱码一区二区三区2| 久久久久久免费高清国产稀缺| 首页视频小说图片口味搜索| 深夜精品福利| 又黄又粗又硬又大视频| 后天国语完整版免费观看| 国产又爽黄色视频| 国产激情欧美一区二区| 老鸭窝网址在线观看| 久久久久久九九精品二区国产 | 国内精品久久久久精免费| 香蕉丝袜av| 亚洲中文字幕日韩| 男人的好看免费观看在线视频 | 亚洲精品中文字幕一二三四区| 999精品在线视频| 成年女人毛片免费观看观看9| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 757午夜福利合集在线观看| 国产真实乱freesex| 国内揄拍国产精品人妻在线 | 黄片小视频在线播放| 又黄又粗又硬又大视频| 99在线视频只有这里精品首页| 国产又色又爽无遮挡免费看| 99精品在免费线老司机午夜| 久久亚洲真实| 男人舔女人的私密视频| 欧美国产日韩亚洲一区| 极品教师在线免费播放| 999久久久精品免费观看国产| 亚洲成国产人片在线观看| 国产欧美日韩精品亚洲av| 激情在线观看视频在线高清| 美女 人体艺术 gogo| 一区二区日韩欧美中文字幕| 黑人操中国人逼视频| 青草久久国产| av在线播放免费不卡| 看黄色毛片网站| 俺也久久电影网| 丁香欧美五月| 国产激情偷乱视频一区二区| av超薄肉色丝袜交足视频| 亚洲真实伦在线观看| 天堂影院成人在线观看| 国产黄色小视频在线观看| 色哟哟哟哟哟哟| www.精华液| 露出奶头的视频| 在线观看免费视频日本深夜| 夜夜夜夜夜久久久久| 88av欧美| 免费无遮挡裸体视频| 在线看三级毛片| 亚洲,欧美精品.| 日韩精品中文字幕看吧| 日本一区二区免费在线视频| 1024香蕉在线观看| 欧美精品啪啪一区二区三区| 午夜老司机福利片| 亚洲男人天堂网一区| 曰老女人黄片| 99热6这里只有精品| 国产私拍福利视频在线观看| 国产精品乱码一区二三区的特点| 女警被强在线播放| 亚洲,欧美精品.| 激情在线观看视频在线高清| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 精品乱码久久久久久99久播| 国产精品国产高清国产av| 老司机午夜十八禁免费视频| 波多野结衣高清作品| 黄色成人免费大全| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 日韩国内少妇激情av|