原子熒光光譜法測(cè)定鉛鋅尾礦中砷、銻和鉍含量

西成鉛鋅礦田經(jīng)過(guò)多年的開采和利用，受限于以前選礦技術(shù)制約和綠色發(fā)展理念認(rèn)知的不足，造成大量鉛鋅尾礦的堆積，造成了礦產(chǎn)資源的浪費(fèi)威脅到區(qū)域生態(tài)環(huán)境的安全。自然資源部《戰(zhàn)略性礦產(chǎn)找礦行動(dòng)（2021-2035年）》文件要求提高礦產(chǎn)資源節(jié)約與綜合利用水平，測(cè)試技術(shù)作為鉛鋅尾礦綜合利用的前提保證，研究準(zhǔn)確對(duì)鉛鋅尾礦成分進(jìn)行測(cè)定的分析方法就顯得很有必要。原子熒光光譜法作為一種很成熟的分析手段，具有方法靈敏高的優(yōu)點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于地球化學(xué)、礦物、水質(zhì)等領(lǐng)域的分析檢測(cè)活動(dòng)，目前在礦物樣品前處理上，主要有王水-水浴

、王水（混酸）-電加熱板（石墨消解儀）

、和常壓密閉

等技術(shù)手段，但在對(duì)鉛鋅尾礦樣品分解上，技術(shù)資料較少。通過(guò)研究試驗(yàn)，本文建立了逆王水-微波消解進(jìn)行鉛鋅尾礦樣品的分解，氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定鉛鋅尾礦中砷、銻和鉍含量的分析方法，檢測(cè)效率和準(zhǔn)確度較高，適用于鉛鋅尾礦中低含量砷、銻和鉍含量日常分析。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及工作條件

（1）原子熒光光譜儀（北京海光AFS-8510，雙通道），儀器主要工作參數(shù)見表1。

（2）微波消解儀（北京萊伯泰科ETHOS UP，40位），消解程序設(shè)置見表2。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液和主要試劑

（1）實(shí)驗(yàn)用水：GB/T 6682規(guī)定的二級(jí)水，用于所有溶液的制備及稀釋。

8.5m標(biāo)高海岸步道受風(fēng)浪侵蝕的概率較小，一般可采用混凝土的護(hù)坡結(jié)構(gòu)，但混凝土結(jié)構(gòu)表面美觀性差，為增強(qiáng)該段海岸步道的美觀性，采用石板飾面。

（2）鹽酸（HCl）：ρ=1.19 g/mL，優(yōu)級(jí)純。

（13）砷銻鉍混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：分別移取單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（12）按表3標(biāo)準(zhǔn)系列濃度稀釋至預(yù)先加入10mL鹽酸（2）的50mL容量瓶中，加入10mL硫脲-抗壞血酸溶液（10），用水稀釋至刻度，搖勻待用。

生產(chǎn)力與生產(chǎn)關(guān)系的矛盾、經(jīng)濟(jì)基礎(chǔ)與上層建筑的矛盾是貫穿于一切社會(huì)的基本矛盾，社會(huì)的主要矛盾是社會(huì)基本矛盾的階段性呈現(xiàn)。在生產(chǎn)資料私人占有的社會(huì)里，生產(chǎn)者與受益者之間產(chǎn)生了背離，解決矛盾要靠階級(jí)斗爭(zhēng)。無(wú)產(chǎn)階級(jí)取得國(guó)家政權(quán)以后，社會(huì)矛盾大量轉(zhuǎn)化為非對(duì)抗性的人民內(nèi)部矛盾。社會(huì)生產(chǎn)也不再以純粹的盈利為目的，而是回歸到滿足人民群眾的物質(zhì)文化需要上來(lái)。據(jù)此，判斷社會(huì)主要矛盾應(yīng)當(dāng)從人民群眾的需求出發(fā)，而不是從少數(shù)人或少數(shù)利益集團(tuán)的需求出發(fā)，這是由社會(huì)主義社會(huì)為民性這一特殊性質(zhì)決定的。

通過(guò)表4可看出，同一紅土鎳礦采用側(cè)吹浸沒(méi)燃燒工藝，與其他電爐和高爐工藝相比，成本有較大優(yōu)勢(shì)。側(cè)吹工藝成本低的主要原因：僅使用廉價(jià)的褐煤或煙煤；采用高富氧操作，煙氣帶走熱量大為減少；冶煉工藝為熔池熔煉工藝，反應(yīng)速率快，床能率高。

（5）硼氫化鉀（KBH

），優(yōu)級(jí)純。

（10）硫脲-抗壞血酸混合溶液：ρ=50g/L，稱取硫脲（6）和抗壞血酸（7）各10g，用200mL水溶解，現(xiàn)用現(xiàn)配。

（7）抗壞血酸（C

H

O

），優(yōu)級(jí)純。

工業(yè)用地是重要的用地類型，它是工業(yè)生產(chǎn)的客觀基礎(chǔ)條件，也是城市土地出讓轉(zhuǎn)讓與利用的一種基礎(chǔ)性類型。對(duì)工業(yè)用地量進(jìn)行準(zhǔn)確的預(yù)測(cè)，有助于城市土地利用規(guī)劃的編制，也能對(duì)土地利用和工業(yè)經(jīng)濟(jì)發(fā)展起到科學(xué)宏觀調(diào)節(jié)作用。本文以山東省為研究區(qū)域，運(yùn)用多元回歸模型對(duì)山東省工業(yè)用地量進(jìn)行預(yù)測(cè)，以期得到相應(yīng)的結(jié)果，為土地更加集約高效利用提供決策參考。

（8）鹽酸（1+1）。

（9）逆王水：用量筒量取25mL鹽酸（2）與75mL硝酸（3）在燒杯中用水稀釋至200mL，混合均勻?，F(xiàn)用現(xiàn)配。

不知秀姐是怎么知道我病了的消息。當(dāng)秀姐風(fēng)風(fēng)火火地趕到醫(yī)院時(shí)，我一把扯住她的手，“你來(lái)了，我知道你在騙我。”

（6）硫脲（CH

N

S），優(yōu)級(jí)純。

（11）硼氫化鉀溶液：ρ（KBH

）=5g/L，稱取氫氧化鈉（4）和硼氫化鉀（5）各5g，在燒杯中攪拌溶解至完全，用水稀釋至1000mL，搖勻待用?，F(xiàn)用現(xiàn)配。

（12）砷、銻、鉍標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：ρ=1mg/mL市售有證單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（本文所用標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液為國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心研制）

EVA權(quán)重的設(shè)計(jì)過(guò)低，容易導(dǎo)致EVA實(shí)施較難具有執(zhí)行力，使大家對(duì)其重視程度降低；過(guò)高則又可能因?yàn)橘Y本成本率及調(diào)整項(xiàng)目因行業(yè)、企業(yè)各自不同情況影響可比性，甚至影響管理者積極性，所以，權(quán)重的設(shè)計(jì)也應(yīng)根據(jù)行業(yè)分類及差異，設(shè)計(jì)合理。

（3）硝酸（HNO

）：ρ=1.41 g/mL，優(yōu)級(jí)純。

管道安裝過(guò)程中，產(chǎn)生焊接氣孔主要是由于其氣體并未全部排出，使得氣體殘留在焊接材料內(nèi)部，并形成氣穴。產(chǎn)生焊接氣孔的缺陷，形成的焊接位置、危害以及形狀與焊接工藝、焊接形狀以及焊接材料有著密切的關(guān)聯(lián)。鑒于此，在管道安裝過(guò)程中，應(yīng)保證焊接材料的質(zhì)量，科學(xué)合理地選擇焊接的位置，并提升焊接工人的技術(shù)水平，提升焊接工藝，才能確保管道焊接的質(zhì)量，從而提升管道安裝的水平，保證管道使用的可靠性和穩(wěn)定性[2]。

So you've got a problem? That's good! Why? Because repeated victories over your problems are your ladder of success. With each victoryyou grow in wisdom and experience. Youbecome a better,bigger, more successful person eachtime you meet a problem and conquer itwith positive mental attitude.

1.4.1 繪制工作曲線和樣品測(cè)定

1.3 試樣分解

準(zhǔn)確稱取0.2000g制備好的鉛鋅尾礦樣品到聚四氟乙烯微波消解罐中，用少許水將粘在罐壁上的樣品沖洗干凈，在通風(fēng)櫥內(nèi)加入2mL鹽酸（2），靜置20min進(jìn)行預(yù)處理，加入10mL逆王水（9），擰緊罐蓋，按順序放入樣品微波消解架中按1.1.2微波消解儀工作參數(shù)進(jìn)行樣品分解，分解完成后待冷卻至室溫后，打開罐蓋，用10mL鹽酸（8）沖洗罐壁，將樣品溶液轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，加入10mL硫脲-抗壞血酸混合溶液（10），用水定容至刻度，搖勻靜置30min進(jìn)行測(cè)定。樣品需在24h內(nèi)測(cè)定完畢。

1.4 測(cè)定

測(cè)定前儀器應(yīng)提前至少15min開機(jī)點(diǎn)亮空心陰極燈預(yù)熱穩(wěn)定并按1.1.1設(shè)置儀器工作參數(shù)。

（4）氫氧化鈉（NaOH），優(yōu)級(jí)純。

（14）氬氣：純度≥99.995%。

按標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度從低到高依次測(cè)定繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，標(biāo)準(zhǔn)工作曲線一次線性相關(guān)系數(shù)r≥0.999，按程序?qū)悠愤M(jìn)行測(cè)定。

1.4.2 過(guò)程質(zhì)量控制

應(yīng)先對(duì)試樣空白、準(zhǔn)確度控制樣品進(jìn)行測(cè)定，滿足預(yù)期要求后對(duì)未知樣品進(jìn)行測(cè)定，如樣品數(shù)量較多，應(yīng)每分析40件樣品進(jìn)行工作曲線的偏移核查。

2 結(jié)果與討論

2.1 樣品鹽酸預(yù)處理的作用

鉛鋅尾礦中的殘留硫化物較高，預(yù)先加入鹽酸進(jìn)行靜置處理，會(huì)使硫化物以H

S氣體逸出，降低了在微波消解過(guò)程中消解罐中的壓力，避免了爆罐危險(xiǎn)，減少了儀器測(cè)定過(guò)程中的干擾。

2.2 分解體系與元素含量的關(guān)系

通過(guò)選取砷、銻和鉍不同含量范圍的鉛鋅尾礦樣品對(duì)王水-水浴加熱、王水-電加熱板和逆王水-微波消解3種樣品分解體系結(jié)合電感耦合等離子體發(fā)射光譜法和原子熒光光譜法進(jìn)行回收率試驗(yàn)，結(jié)果顯示在目標(biāo)元素含量較低的情況下，這3中分解體系加標(biāo)回收率較為一致，隨著目標(biāo)元素含量的提高，王水-水浴加熱分解體系所有元素回收率呈現(xiàn)明顯下降趨勢(shì)，王水-電加熱板分解體系在銻含量超過(guò)500mg/kg，出現(xiàn)銻收率下降趨勢(shì)，而逆王水-微波消解分解體系在對(duì)砷含量13.65%、銻含量2.32%、鉍含量0.053%的樣品分解回收率均大于95%。逆王水-微波消解體系中銻含量與回收率關(guān)系見圖1。

2.3 方法檢出限和測(cè)定范圍

用本文方法制備鉛鋅尾礦方試樣空白12份進(jìn)行單獨(dú)測(cè)定，以測(cè)定3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算方法檢出限（MDL）。本文方法檢出限為砷0.28μg/g、銻0.06μg/g、鉍0.04μg/g。方法檢出限和測(cè)定范圍具體見表4。

2.4 方法精密度和正確度

按本文方法，用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品GBW07303、GBW07163、GBW07164、GBW07165進(jìn)行方法準(zhǔn)確度驗(yàn)證，最大相對(duì)偏差（RD）為砷-3.48%、銻3.89%和鉍-4.79%，最大相對(duì)誤差（RE）為砷4.13%、銻4.84%和鉍-4.88%。精密度相對(duì)偏差（RD）和正確度相對(duì)誤差（RE）數(shù)據(jù)見表5。

3 結(jié)論

本文用逆王水-微波消解進(jìn)行樣品分解，加入硫脲-抗壞血酸作為還原劑，樣品與硼氫化鉀溶液進(jìn)行氫化反應(yīng)后生成的氣態(tài)氫化物用氬氣載入原子熒光光譜測(cè)定砷、銻和鉍的含量。

方法的檢出限和準(zhǔn)確度滿足DZ/T 0130質(zhì)量管理規(guī)范要求，可在鉛鋅尾礦中低含量砷、銻和鉍的分析中有很好的應(yīng)用效果。

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