對(duì)于生活中常見(jiàn)的有色金屬來(lái)說(shuō),金屬銅、金屬鉛、金屬鋅等在人類(lèi)社會(huì)的生產(chǎn)實(shí)踐活動(dòng)中作用較大,這些有色金屬?gòu)V泛使用與醫(yī)藥行業(yè)、建筑行業(yè)、電氣行業(yè)、輕工行業(yè)、船舶行業(yè)等,尤其在電子、汽車(chē)制造、蓄電池生產(chǎn)中占有較大的比重,已超過(guò)總耗費(fèi)量的五成。但是,由于我國(guó)地理分布的局限性,我國(guó)的金屬鋅、金屬銅、金屬鉛的礦產(chǎn)資源產(chǎn)量較低,一直需要通過(guò)進(jìn)口礦產(chǎn)品原料來(lái)彌補(bǔ)國(guó)內(nèi)的需求。進(jìn)口的礦產(chǎn)品資源以銅精礦、鋅精礦、鉛精礦為主,進(jìn)口相關(guān)的礦產(chǎn)品數(shù)量每年穩(wěn)步提高。但是在以上提到的進(jìn)口礦產(chǎn)品中,含有一定數(shù)量的金屬汞,而金屬汞對(duì)人體和環(huán)境有著巨大的危害性,需要得到全社會(huì)的重視。我國(guó)在2006年8月24日出臺(tái)了《重金屬精礦產(chǎn)品中有害元素的限量規(guī)范》
,規(guī)范中對(duì)礦產(chǎn)品中的金屬汞有著明確的規(guī)定,這也是進(jìn)口礦產(chǎn)品是否符合規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)之一。對(duì)于進(jìn)口的礦產(chǎn)品來(lái)說(shuō),對(duì)于金屬汞的限量標(biāo)準(zhǔn)分別為萬(wàn)分之一(銅精礦)、萬(wàn)分之六(鋅精礦)、萬(wàn)分之五(鉛精礦)。銅精礦、鋅精礦、鉛精礦中含有的金屬汞,其檢測(cè)方法通常以原子吸收法和原子熒光光譜法為主,兩種檢測(cè)方法的原理大致相同,首先是采用濕法溶解礦產(chǎn)品樣品,利用還原劑的性質(zhì)將金屬汞進(jìn)行還原,將金屬汞放入相應(yīng)的光譜儀器進(jìn)行檢測(cè),檢測(cè)時(shí)間通常為24小時(shí)。
進(jìn)口有色金屬礦產(chǎn)品主要有銅精礦、鋅精礦和鉛精礦等。銅、鋅和鉛是與人類(lèi)關(guān)系非常密切的有色金屬,被廣泛應(yīng)用于電氣、輕工、汽車(chē)、建筑、船舶、橡膠、醫(yī)藥、機(jī)械制造、鉛酸蓄電池、化工等領(lǐng)域,尤其是在電子電氣工業(yè)、汽車(chē)、建筑、鉛酸蓄電池行業(yè)中應(yīng)用廣泛,且用量很大,占總消費(fèi)量 50% 以上。然而,我國(guó)的銅、鋅和鉛資源較貧乏,需要通過(guò)進(jìn)口填補(bǔ)原料的不足。近年來(lái),全國(guó)各口岸銅精礦、鋅精礦和鉛精礦進(jìn)口量逐年快速增長(zhǎng)。
目前國(guó)際上對(duì)于金屬汞的檢測(cè),較為先進(jìn)的為固體進(jìn)樣直接檢測(cè)技術(shù),相關(guān)儀器為汞齊型測(cè)汞儀。汞齊型測(cè)汞儀的檢測(cè)原理為樣品在純氧的條件下,進(jìn)行高溫灼燒,樣品中含有的金屬汞會(huì)氣化,在儀器載氣的推動(dòng)作用中,與還原劑發(fā)生反應(yīng),逐漸聚集在齊化管中,齊化管溫度上升,使金屬汞發(fā)生氣化,進(jìn)入吸收池,以冷原子吸收的方式檢測(cè)樣品的吸光度,參照已經(jīng)繪制好的標(biāo)準(zhǔn)曲線,得出樣品中的金屬汞含量。汞齊型測(cè)汞儀擁有汞齊富集分離技術(shù),能夠去除復(fù)雜基體和背景干擾,檢測(cè)環(huán)境較為封閉,能夠避免在檢測(cè)過(guò)程中樣品含有金屬汞的損失,同時(shí)也避免污染實(shí)驗(yàn)室環(huán)境,保障實(shí)驗(yàn)相關(guān)人員的身體健康。汞齊型測(cè)汞儀具備檢測(cè)效率高,能夠處理大批量的樣品,檢測(cè)結(jié)果也較為準(zhǔn)確和可靠,這些技術(shù)已經(jīng)在很多行業(yè)得到了廣泛的應(yīng)用,比如其他礦產(chǎn)品金屬的檢測(cè)、食品、化工、石油、環(huán)保等。
市面上的汞齊富集型測(cè)汞儀常用于定性汞的檢測(cè)或者微量金屬汞的檢測(cè),檢測(cè)范圍不超過(guò)10微克/克,但是在目前的檢測(cè)樣品中,尤其是礦產(chǎn)品的汞含量可達(dá)到0.6毫克/克,這超出了普通汞齊富集型測(cè)汞儀的檢測(cè)線,需要配以高汞的相關(guān)配件。金汞齊最大的吸附汞量能達(dá)到20毫克,如果樣品的取樣量是50毫克,其汞含量大約為0.4毫克/克。由于金汞齊提升了測(cè)汞儀的檢測(cè)線范圍,才能符合實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)的需要,同時(shí)解決了礦產(chǎn)品中金屬汞的檢測(cè)時(shí)間長(zhǎng)的問(wèn)題。使用汞齊富集型測(cè)汞儀,與常規(guī)的原子吸收光譜法和原子熒光光譜法,直接固體進(jìn)樣能夠節(jié)省大量的時(shí)間,在600秒內(nèi)就能得出樣品的相關(guān)數(shù)據(jù),而且沒(méi)有環(huán)境污染的問(wèn)題,可以在礦產(chǎn)品的金屬汞檢測(cè)中廣泛應(yīng)用。下面詳細(xì)闡述在銅精礦、鋅精礦、鉛精礦中金屬汞含量的檢測(cè)方法。
1.1.1 檢測(cè)技術(shù)原理與檢出范圍
3.1.1 檢測(cè)技術(shù)原理與檢出范圍
1.1.2 檢測(cè)步驟
通過(guò)通徑網(wǎng)絡(luò)圖,不僅可把相關(guān)關(guān)系和回歸關(guān)系直觀地表示出來(lái),還能將相關(guān)系數(shù)或回歸系數(shù)分解成直接影響和間接影響等,即直接通徑系數(shù)和間接通徑系數(shù)[3]。直接通徑系數(shù)表示自變量對(duì)因變量的直接影響程度,間接通徑系數(shù)則表明某一自變量由于受其他自變量的作用而對(duì)因變量的影響程度[3-4]。
總之,隨著社會(huì)的發(fā)展,環(huán)境保護(hù)越來(lái)越受到重視。在水利工程建設(shè)中使用環(huán)保型施工非常重要,并且是其主要的發(fā)展趨勢(shì),因此,進(jìn)一步加強(qiáng)對(duì)環(huán)保型施工的研究非常有必要,從而促進(jìn)工程建設(shè)與環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展。
配置金屬汞的標(biāo)準(zhǔn)溶液,濃度范圍為0.0ng/ml、5.0ng/ml、10.0ng/ml、15.0ng/ml、20.0ng/ml、25.0ng/ml、30.0ng/ml。在金屬汞測(cè)量?jī)x讀取相應(yīng)的吸光度,并繪制金屬汞的標(biāo)準(zhǔn)曲線。稱(chēng)取礦產(chǎn)品樣品100mg,放入50ml容量瓶,加入10ml王水,緩緩加水至容量瓶刻度線,其余步驟參照GB/T 3884.11-2005
的檢測(cè)過(guò)程。
1.2.1 檢測(cè)技術(shù)原理與檢出范圍
此種方法是把樣品置于純氧的條件下進(jìn)行高溫灼燒,使得金屬汞發(fā)生氣化,在載氣的推動(dòng)下,被還原劑進(jìn)行氧化還原反應(yīng),聚集于齊化管,齊化管進(jìn)行加熱,被氣化的金屬汞進(jìn)入吸收池,冷原子吸收進(jìn)行光譜檢測(cè),通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線的提示,可以得到銅精礦中金屬汞的含量,檢出范圍是億分之五至百萬(wàn)分之二。
種群的性比是反映種群結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的一個(gè)重要指標(biāo),它受該物種的自身遺傳因素和外界環(huán)境的影響[19]。同其他生物一樣,雌雄比例是影響草海云南鰍種群密度大小的重要因素之一。草海云南鰍在不同的繁殖季節(jié)性比不同,總體的雌雄比約等于1∶5,其中7月的性比為 1∶4.71,3 月性比為 1∶5.12。 由這三個(gè)比例推知,在草海云南鰍繁殖季節(jié)雄魚(yú)比雌魚(yú)活躍,在所捕獲的漁獲物中雄魚(yú)的數(shù)量較多。雄多雌少的比例充分反映出雄魚(yú)主要集中在產(chǎn)卵的地方,與此同時(shí)大幅度提高了雌魚(yú)受精的幾率,保證后代的數(shù)量,有利于該物種的繁衍。根據(jù)解剖的結(jié)果得知云南鰍雄性的比例較大,雌性的比例相對(duì)較小。
此種方法采用濕法溶解礦產(chǎn)品樣品,采用還原劑置換出金屬汞,再將金屬汞送至原子熒光光譜檢測(cè)器進(jìn)行檢驗(yàn),檢出范圍為百萬(wàn)分之一至千分之五。
儀器參數(shù)為干燥溫度及時(shí)間(300℃,30秒),分解溫度(700℃,90秒)。配置金屬汞的兩條標(biāo)準(zhǔn)工作曲線,第一條濃度范圍為0.0ng、5.0ng、10.0ng、15.0ng、20.0ng、25.0ng、30.0ng。第二條濃度范圍為0.0mg、0.1mg、0.2mg、0.5mg、1.0mg、2.0mg、5.0mg。樣品稱(chēng)量范圍為50mg至100mg。
式中:φ1為墻后不同高度土體發(fā)揮出來(lái)之內(nèi)摩擦角平均值;δ1為墻后不同高度墻和土接觸面上發(fā)揮出來(lái)的外摩擦角之平均值。
2.1.1 檢測(cè)技術(shù)原理與檢出范圍
1.2.3 3T3-L1前脂肪細(xì)胞的分化 參考文獻(xiàn)[7]所用3T3-L1前脂肪細(xì)胞的分化方法。首先,將3T3-L1前脂肪細(xì)胞接種于24孔板中,完全培養(yǎng)基培養(yǎng)24 h后,誘導(dǎo)分化,誘導(dǎo)劑含10 μg/ml的胰島素、0.5 mol/L的3-異丁基1-甲基黃嘌呤和1 μmol/L的地塞米松,誘導(dǎo)48 h,更換含有10 μg/ml胰島素的完全培養(yǎng)基,繼續(xù)誘導(dǎo)48 h。隨后用DMEM高糖培養(yǎng)基培養(yǎng)細(xì)胞,藥物組同時(shí)給藥,培養(yǎng)48 h。細(xì)胞誘導(dǎo)后分組為:模型組,川木瓜提取物(100 ng/L、150 ng/L、200 ng/L)不同劑量組。相同組別設(shè)置2個(gè)孔,每個(gè)孔重復(fù)檢測(cè)吸光度值3次。
HPSEC-ELSD法同時(shí)測(cè)定白及多糖的分子量和含量…………………………………………………… 王 川等(9):1198
3.1.2 檢測(cè)步驟
配置金屬汞的標(biāo)準(zhǔn)溶液,濃度范圍為0.0ng/ml、0.5ng/ml、1.0ng/ml、2.0ng/ml、3.0ng/ml、4.0ng/ml、5.0ng/ml、10.0ng/ml。在原子熒光光譜儀讀取相應(yīng)的熒光強(qiáng)度,其余步驟參照GB/T 8151.15-2005
的檢測(cè)過(guò)程。
2.2.1 檢測(cè)技術(shù)原理與檢出范圍
此種方法是把樣品置于純氧的條件下進(jìn)行高溫灼燒,使得金屬汞發(fā)生氣化,在載氣的推動(dòng)下,被還原劑進(jìn)行氧化還原反應(yīng),聚集于齊化管,齊化管進(jìn)行加熱,被氣化的金屬汞進(jìn)入吸收池,冷原子吸收進(jìn)行光譜檢測(cè),測(cè)定其吸光度,通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線的提示,可以得到鋅精礦中金屬汞的含量,檢出范圍是千萬(wàn)分之五至十萬(wàn)分之十五。
2.2.2 檢測(cè)步驟
儀器參數(shù)為干燥溫度及時(shí)間(300℃,30秒),分解溫度(800℃,330秒)。配置金屬汞的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線,濃度范圍0.0mg、0.05mg、0.2mg、1.0mg、5.0mg、10.0mg。樣 品稱(chēng)量范圍為50mg至100mg。
采用常規(guī)濕法溶解樣品,用還原劑還原汞,再將生成的汞原子導(dǎo)入原子吸收光譜儀進(jìn)行測(cè)定。本方法測(cè)定銅精礦中汞含量的測(cè)量范圍是0.0001%~0.050%。此種方法采用濕法溶解礦產(chǎn)品樣品,采用還原劑置換出金屬汞,再將金屬汞送至冷原子吸收光譜檢測(cè)器進(jìn)行檢驗(yàn),檢出范圍為百萬(wàn)分之一至十萬(wàn)分之五。
1.2.2 檢測(cè)步驟
此種方法采用濕法溶解礦產(chǎn)品樣品,采用還原劑置換出金屬汞,再將金屬汞送至原子熒光光譜檢測(cè)器進(jìn)行檢驗(yàn),檢出范圍為千萬(wàn)分之五至千分之二。
2.1.2 檢測(cè)步驟
配置金屬汞的標(biāo)準(zhǔn)溶液,濃度范圍為0.0ng/ml、1.0ng/ml、2.5ng/ml、5.0ng/ml、7.5ng/ml、10.0ng/ml、15.0ng/ml、20.0ng/ml、25.0ng/ml。在原子熒光光譜儀讀取相應(yīng)的熒光強(qiáng)度,其余步驟參照GB/T 8152.11-2006
的檢測(cè)過(guò)程。
海南島地處赤道附近的熱帶地區(qū),在結(jié)合海南氣候地質(zhì)環(huán)境對(duì)農(nóng)產(chǎn)品上的質(zhì)量是海南島旅游業(yè)建設(shè)的一個(gè)亮點(diǎn)所在,海南有著悠久的農(nóng)耕歷史,在耕作這一方面具有很強(qiáng)的能力,有著很大的優(yōu)勢(shì),在這里也保存著中華民族的耕作文化。依靠合理的環(huán)境對(duì)農(nóng)產(chǎn)品做出適合時(shí)代潮流的創(chuàng)新,這在海南省的熱帶農(nóng)產(chǎn)業(yè)生產(chǎn)上起著重大的作用。
3.2.1 檢測(cè)技術(shù)原理與檢出范圍
3.2.2 檢測(cè)步驟
此種方法是把樣品置于純氧的條件下進(jìn)行高溫灼燒,使得金屬汞發(fā)生氣化,在載氣的推動(dòng)下,被還原劑進(jìn)行氧化還原反應(yīng),聚集于齊化管,齊化管進(jìn)行加熱,被氣化的金屬汞進(jìn)入吸收池,冷原子吸收進(jìn)行光譜檢測(cè),測(cè)定其吸光度,通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線的提示,可以得到鋅精礦中金屬汞的含量,檢出范圍是千萬(wàn)分之五至萬(wàn)分之四。
儀器參數(shù)為干燥溫度及時(shí)間(300℃,30秒),分解溫度(700℃,90秒)。配置金屬汞的標(biāo)準(zhǔn)溶液,濃度范圍0.0mg、0.05mg、0.2mg、1.0mg、5.0mg、10.0mg、20.0mg。樣品稱(chēng)量范圍為50mg至100mg。
常規(guī)法采用了原子吸收光譜法和原子熒光光譜法,都是采用濕法溶解礦產(chǎn)品樣品,通過(guò)用還原劑將金屬汞進(jìn)行氧化還原反應(yīng),將金屬汞推入光譜中進(jìn)行檢測(cè)。而固體直接進(jìn)樣法采用了純氧環(huán)境下樣品進(jìn)行高溫灼燒,然后經(jīng)過(guò)氣化、還原等步驟送去檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。
其一,“一家公司,兩條腿走路”。比如北京太陽(yáng)城是分兩條腿走路,一個(gè)就是房地產(chǎn)開(kāi)發(fā),是工商注冊(cè);同時(shí)有養(yǎng)老服務(wù)公司,是在民政部門(mén)注冊(cè),通過(guò)這種操作方法解決養(yǎng)老設(shè)施所有權(quán)問(wèn)題和將來(lái)收益的問(wèn)題。養(yǎng)老地產(chǎn)開(kāi)發(fā)商可以做養(yǎng)老設(shè)施,設(shè)施做好以后,交給養(yǎng)老服務(wù)機(jī)構(gòu)去進(jìn)行養(yǎng)老服務(wù)。這個(gè)養(yǎng)老服務(wù)機(jī)構(gòu)是在民政部門(mén)注冊(cè)的非營(yíng)利機(jī)構(gòu),可享受相關(guān)的優(yōu)惠政策。
常規(guī)法采用了開(kāi)放式的環(huán)境對(duì)樣品進(jìn)行消解,在樣品處理的過(guò)程中,金屬汞容易揮發(fā),導(dǎo)致最終數(shù)據(jù)偏低。而固體直接進(jìn)樣法在全封閉環(huán)境中,不但能夠避免樣品中金屬汞的損失,而且還能避免環(huán)境污染,提高檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性。
常規(guī)法采用了濕法對(duì)樣品進(jìn)行消解,該方法檢驗(yàn)時(shí)間約為24小時(shí),其中過(guò)程采用水浴加熱法,樣品溶液需要保留4毫升作用,檢驗(yàn)人員需要隨時(shí)關(guān)注樣品的狀態(tài),并在樣品完全溶解后進(jìn)行一系列的檢驗(yàn)操作。常規(guī)法所有的還原劑需要現(xiàn)用現(xiàn)配,人工操作是整個(gè)檢驗(yàn)過(guò)程的重要組成部分,如果樣品數(shù)量巨大,消耗較多的人力和物力。固體直接進(jìn)樣法無(wú)需樣品的前處理,樣品取樣結(jié)束后,可放置儀器內(nèi)進(jìn)行處理,儀器配備自動(dòng)進(jìn)樣器,面對(duì)大規(guī)模的樣品數(shù)量,也可以較快完成,一般約為600秒內(nèi)??鞕z方法無(wú)需進(jìn)行樣品前處理,稱(chēng)取樣品后即可交由儀器自動(dòng)完成,配備自動(dòng)進(jìn)樣器,可以自動(dòng)完成大批量樣品的測(cè)定,無(wú)需人工干預(yù);標(biāo)準(zhǔn)曲線較穩(wěn)定,不需要每次都繪制,只需定期校正即可,單個(gè)樣品測(cè)定10分鐘內(nèi)即可獲取結(jié)果。標(biāo)準(zhǔn)曲線較為穩(wěn)定,可以穩(wěn)定存放一段時(shí)間,節(jié)省了人力物力。
常規(guī)檢測(cè)方法的檢測(cè)范圍在百萬(wàn)分之一至千分之五,檢測(cè)線上線較高,固體直接進(jìn)樣法檢測(cè)范圍在億分之五至千分之四,有著較好的檢驗(yàn)靈敏度和檢測(cè)線下線,能滿足絕大部分樣品檢測(cè)的需求。在兩種方法重疊的測(cè)定范圍內(nèi),兩種方法測(cè)定的結(jié)果一致,但采用快檢方法測(cè)定汞的精密度要優(yōu)于采用常規(guī)方法的精密度。
通過(guò)本協(xié)同處理工藝方案,濃縮液爐內(nèi)高溫分解,既實(shí)現(xiàn)了零排放的目標(biāo),同時(shí)也節(jié)約了濃縮液、污泥外送處置的費(fèi)用,且蒸汽量、發(fā)電量沒(méi)有因濃縮液回噴而減少。
固體直接進(jìn)樣法是較為新型的金屬汞檢測(cè)技術(shù),其相關(guān)儀器具有時(shí)間短、可靠性高、結(jié)果準(zhǔn)、節(jié)能環(huán)保的優(yōu)點(diǎn),已逐步得到廣泛的應(yīng)用。與常規(guī)法進(jìn)行對(duì)于,具有更高的精密度,更靈敏的檢測(cè)下限,檢測(cè)效率更快,對(duì)于普通的檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室較為適用。但是固體直接進(jìn)樣法的缺點(diǎn)是成本較高,在對(duì)硫化礦中的金屬汞,相關(guān)耗材消耗速度較快,增加了檢測(cè)成本,在使用汞齊型直接測(cè)汞儀測(cè)定硫化礦中汞時(shí),催化管及齊化管等耗材消耗過(guò)快,檢測(cè)成本過(guò)高,不過(guò)可以節(jié)省人力,提高檢測(cè)效率,具有廣闊的應(yīng)用前景。
目前,已有相關(guān)的儀器公司研發(fā)出無(wú)需金汞齊富集的固體進(jìn)樣直接測(cè)汞儀,不需要富集金屬汞,金屬公的檢測(cè)上線得到了提高,但是檢測(cè)信號(hào)更為復(fù)雜,可根據(jù)自身?xiàng)l件靈活選擇使用。
[1]國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局,國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB 20424-2006重金屬精礦產(chǎn)品中有害元素的限量規(guī)范[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2006.
[2]國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局,國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T 3884.11-2005銅精礦化學(xué)分析方法汞量的測(cè)定冷原子吸收光譜法[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2005.
[3]國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局,國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T 8151.15-2005鋅精礦化學(xué)分析方法汞量的測(cè)定原子熒光光譜法[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2005.
[4]國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局,國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T 8152.11-2006鉛精礦化學(xué)分析方法汞量的測(cè)定原子熒光光譜法[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2005.
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