潘良 高健 周憲民 王升 吳士學(xué) 李瀅璐
(沈陽帕卡瀨精有限總公司,沈陽 110042)
2020年,我國車用發(fā)動機產(chǎn)量已達到2237×104臺,發(fā)動機作為汽車動力源,其運行狀態(tài)直接關(guān)系到汽車的行駛穩(wěn)定性及安全性,而汽車發(fā)動機表面銹蝕情況較為常見,縮短了發(fā)動機使用壽命,針對這種情況,汽車主機廠會在發(fā)動機表面噴涂表面防護蠟,用于隔絕水汽,提升發(fā)動機表面抗腐蝕能力[1]?,F(xiàn)階段,一些品牌的發(fā)動機表面防護蠟使用過程中,經(jīng)常發(fā)生蠟?zāi)じ邷亻_裂以及附著力差問題,難以對于發(fā)動機表面實現(xiàn)長效防腐[2]。為了解決這些問題,部分防護蠟廠家會在發(fā)動機表面防護蠟體系中添加增粘樹脂,利用樹脂增粘作用提升蠟?zāi)ぶ旅苄?,進而增強發(fā)動機表面防護蠟附著力、耐高溫等性能。
萜烯樹脂作為當(dāng)前應(yīng)用較多的增粘樹脂之一,其主要通過天然松節(jié)油精加工制備而成,是利用弗克氏催化劑作用,由松節(jié)油a-蒎烯或β-蒎烯陽離子聚合形成的線型聚合物,熱穩(wěn)定性好,耐酸堿及抗老化性能優(yōu)異,對各種合成物質(zhì)有良好的相溶性,而且價格低廉,已大量應(yīng)用在涂料及黏合劑等諸多領(lǐng)域[3]。
但現(xiàn)階段,萜烯樹脂對于發(fā)動機表面防護蠟性能的影響研究少見報道,因此本文以環(huán)保溶劑油D60 與D40 復(fù)配使用為基礎(chǔ),研究不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)萜烯樹脂對于發(fā)動機表面防護蠟性能的實際影響。
CC-1250:輕質(zhì)碳酸鈣,南海中博;聚乙烯蠟:EL-WAX,泰國SCG;熱塑性彈性體:SBS(苯乙烯與丁二烯的嵌段共聚物),燕山石化;萜烯樹脂:SJY-T120,三江源化工;防銹劑:氧化石油脂鋇皂T743、石油磺酸鋇T701,錦州圣大;防沉劑:CLA-40,德國BYK;納米鋁粉:CB-Al01,上海昌貝。上述試驗原材料均為分析純。
2.2.1 預(yù)分散體制備
首先,高速攪拌輕質(zhì)碳酸鈣與D60 混合液,攪拌時間30 min,轉(zhuǎn)速1500 r/min,保持轉(zhuǎn)速,依次投加納米鋁粉、CLA-40,投料間隔10 min,原料投加完成后,繼續(xù)保持轉(zhuǎn)速攪拌30 min,攪拌均勻,備用。
2.2.2 表面防護蠟制備
表面防護蠟原液制備過程中,先在反應(yīng)釜中投入D60、D40,復(fù)配比例為4∶1,然后開啟高速攪拌,轉(zhuǎn)速為800 r/min,升溫至110~120 ℃,依次投加聚乙烯蠟、SBS、萜烯樹脂、氧化石油脂鋇皂T743及石油磺酸鋇T701,投料間隔為30 min,待上述原料完全溶解后,再投加預(yù)分散體,保持轉(zhuǎn)速攪拌120 min,攪拌均勻后放料。
產(chǎn)品性能測試方法具體見表1 所示。
實際發(fā)動機表面防護蠟使用過程中,萜烯樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)變化會直接影響到附著力、耐鹽霧性能、粘度、表面粘性以及耐高溫性等性能指標(biāo),而具體影響程度則需重點評價。
發(fā)動機表面防護蠟噴涂后,為了確保蠟?zāi)らL時間高溫條件下不出現(xiàn)斷裂、脫落情況,對蠟?zāi)じ街σ蟾?,需保證蠟?zāi)づc發(fā)動機表面始終保持良好貼合狀態(tài),避免蠟?zāi)っ撀洌绊懓l(fā)動機表面防銹能力。而對于萜烯樹脂來說,其不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)對于蠟?zāi)じ街Φ膶嶋H影響需要重點評價,相關(guān)試驗數(shù)據(jù)見表2 所示。
表2 不同樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)對表面防護蠟附著力的影響
從表2 中可以看出,隨著萜烯樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加,防護蠟附著力總體呈現(xiàn)增加趨勢,其中萜烯樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)由0%增加至8%時,蠟?zāi)じ街o明顯變化,附著力為2 級,而樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)由8%增加至12%時,蠟?zāi)じ街γ黠@增加,從2 級提升至1 級,這說明隨著樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加,蠟液浸潤性隨之增加,蠟液分子與底材能夠緊密接觸而吸附,并可有效排出蠟液表面的吸附氣體,減少吸附界面空隙率,具體表現(xiàn)為蠟?zāi)づc底材之間的層間附著力明顯增加。
耐鹽霧性能好壞直接關(guān)系到發(fā)動機的使用壽命,因此需評估不同萜烯樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)發(fā)動機表面防護蠟的耐鹽霧性能,數(shù)據(jù)如圖1 所示。
圖1 不同樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)對表面防護蠟?zāi)望}霧時間的影響
由圖1 可以看出,萜烯樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)由0%增加至16%,蠟?zāi)つ望}霧時間顯著增加,當(dāng)樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)達到16%,耐鹽霧時間達到1446 h,這是因為隨著發(fā)動機表面防護蠟體系中萜烯樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加,改性聚乙烯蠟分子周圍萜烯樹脂分子數(shù)量不斷增多,由于萜烯樹脂分子相互交聯(lián),蠟?zāi)ぶ旅苄栽鰪姡災(zāi)つ望}霧時間顯著增加。但當(dāng)萜烯樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加到一定程度時,蠟液體系中石油樹脂成為主相,表現(xiàn)為蠟?zāi)ご嘈栽黾?,干膜表面裂痕?shù)量增多,這樣會縮短蠟?zāi)さ哪望}霧時間。
發(fā)動機表面防護蠟使用過程中,為了確保噴涂霧化效果,其防護蠟液粘度需控制在1500~2500 mPa·s,而萜烯樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)不同,蠟液粘度也不相同,因此本試驗重點評估不同萜烯樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)對于表面防護蠟粘度的影響,結(jié)果如圖2所示。
圖2 不同樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)對表面防護蠟粘度的影響
由圖2 數(shù)據(jù)可知,萜烯樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)由0%增加到20%過程中,蠟液粘度增長幅度較大,具體由820 mPa·s 升高至3280 mPa·s,這說明萜烯樹脂與表面防護蠟體系兼容性好,隨著萜烯樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加,其增粘作用更加顯著,從而表現(xiàn)為表面防護蠟粘度大幅增長。同時,根據(jù)表面防護蠟粘度范圍要求1500~2500 mPa·s,萜烯樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)需控制在12%~16%。
通常發(fā)動機表面防護蠟噴涂干燥后,為了確保蠟?zāi)ふw防護作用,蠟?zāi)げ粦?yīng)出現(xiàn)高溫發(fā)粘或流淌情況,因此需考慮高溫條件下不同萜烯樹脂對發(fā)動機表面防護蠟蠟?zāi)け砻鏍顟B(tài)的具體影響,具體使用不同萜烯樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表面防護蠟涂板(干膜50 μm)干燥24 h 后,120 ℃加熱2 h,然后指觸檢測蠟?zāi)ふ承砸约坝^察蠟?zāi)つ透邷厍闆r。
由表3 數(shù)據(jù)可知,高溫條件下,萜烯樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0%~12%,蠟?zāi)け砻鏌o粘性,而樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)繼續(xù)增加時,蠟?zāi)ふ承灾饾u增大。這說明發(fā)動機表面防護蠟體系中,石油樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)較少時,其對于高溫條件下蠟?zāi)け砻鏍顟B(tài)影響小,而萜烯樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)進一步增加時,樹脂逐漸成為體系主相,萜烯樹脂粘性明顯增加。
表3 不同樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)對表面防護蠟蠟?zāi)け砻鏍顟B(tài)的影響
對于耐高溫性來說,萜烯樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0%~8%,蠟?zāi)ご嬖诟邷亓魈?,而樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)繼續(xù)增加時,高溫?zé)o流淌,這是因為隨著萜烯樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加,樹脂分子鏈相互交聯(lián),對于周邊改性聚乙烯蠟分子鏈實現(xiàn)有效束縛,從而表現(xiàn)為高溫流淌長度逐漸減少,直至無流淌。
綜上所述,不同萜烯樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)對于發(fā)動機表面防護蠟性能影響較大,其對于表面防護蠟性能影響主要表現(xiàn)如下。
a.萜烯樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加,表面防護蠟?zāi)じ街ο鄳?yīng)增加,附著力可達1 級;
b.萜烯樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加,表面防護蠟?zāi)望}霧時間呈現(xiàn)先增加后減少趨勢,其中萜烯樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)為16%時,耐鹽霧時間可達1446 h,能夠?qū)崿F(xiàn)對發(fā)動機的長效防護;
c.表面防護蠟原液粘度與萜烯樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)呈現(xiàn)明顯關(guān)聯(lián)性,根據(jù)粘度要求,萜烯樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)需控制在12%~16%;
d.高溫條件下,萜烯樹脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加,蠟?zāi)け砻嬲承灾饾u增加,耐高溫性能隨之增強。