全自動(dòng)紫外測油儀測定沉積物油類

紀(jì)靈嫻

關(guān)鍵詞：沉積物;油類;紫外分光光度法

從多年連續(xù)調(diào)查的結(jié)果看，油類是近海沉積環(huán)境的主要污染物之一，長江口水域油類分布季節(jié)變化明顯，高值區(qū)集中出現(xiàn)在春季[1]。針對沉積物油類污染問題，科學(xué)有效的檢測手段可為污染防控提供準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)參考，國內(nèi)外常用的方法有紫外分光光度法、紅外分光光度法、熒光分光光度法等[2]。本研究基于全自動(dòng)紫外測油儀在繪制工作曲線線性及檢出限等方面明顯優(yōu)于手工法的特征，為了準(zhǔn)確快速地測定沉積物中油類污染的具體數(shù)值，進(jìn)行可行性實(shí)驗(yàn)測定[3-4]。

1儀器及主要試劑

（1）OL1040紫外分光測油儀（上海昂林科學(xué)儀器股份有限公司）。

（2）正乙烷（TEDIA，色譜純;以水作參比測定透光率為92%）。

（3）無水硫酸鈉（NaSO）：置于馬弗爐內(nèi)，于550℃下加熱4h，稍冷后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器內(nèi)貯存。

（4）油標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（ρ=1000mg/L）：GBW（E）080913，有效期至2021年12月。

（5）油標(biāo)準(zhǔn)使用液：準(zhǔn)確移取10mL油標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液至50mL容量瓶中，用正己烷稀釋至標(biāo)線混勻，此溶液每升含油200mg。

2方法原理

沉積物用正己烷萃取后，以標(biāo)準(zhǔn)油為參比，沉積物中的芳烴組分在紫外光區(qū)有特征吸收，吸收強(qiáng)度與芳烴含量成正比，進(jìn)行紫外分光光度測定[5]。

3樣品的制備

稱取2g（±0.0001g）風(fēng)干的沉積物樣品于50mL具塞比色管中，分兩次加入正己烷轉(zhuǎn)移至錐形分液漏斗并加蓋充分振蕩搖勻，向錐形分液漏斗中加入約2g硫酸鈉試劑，振蕩2min后靜置分層，棄去水相析出正己烷;用濾紙卷吸干分液漏斗下端管徑內(nèi)水分后，將剩余萃取液放入25mL具塞比色管中;比色測定結(jié)果。

4樣品測定及分析

待儀器穩(wěn)定后，根據(jù)儀器操作規(guī)程對儀器進(jìn)行自檢并潤洗管路，用自動(dòng)稀釋器編輯配置曲線，將待測樣品置于標(biāo)樣吸入口，編輯輸入樣品名稱后測定，將測得數(shù)據(jù)按公式計(jì)算得到沉積物干樣中油的含量。

使用油標(biāo)準(zhǔn)使用液配制質(zhì)量濃度為20mg/L的溶液，在線稀釋后，繪制硫化物的標(biāo)準(zhǔn)曲線，質(zhì)量濃度為4、8、12、16、20mg/L。

5計(jì)算結(jié)果與表示

土壤中的硫化物質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω（mg/kg）按照下列公式進(jìn)行計(jì)算：

式中：ω為沉積物干樣油類質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg/kg;ρ為測定樣品中油的質(zhì)量濃度，mg/L;K為萃取效率系數(shù);M為樣品的質(zhì)量，g;V為正己烷萃取液體積，mL;ω為風(fēng)干樣含水率，%。

6結(jié)果與討論

6.1方法檢出限

參照HJ168—2010測定方法計(jì)算空白值，重復(fù)測定7次，根據(jù)7次測定結(jié)果計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差S及方法檢出限，檢出限為3.143S（mg/kg），將4倍方法檢出限確定為本方法目標(biāo)物的測定下限，測定結(jié)果如表1所示。

由表1可知，沉積物油類檢出限為2.436mg/kg、檢出下限為9.743mg/kg，檢出限低于GB17378.5—2007（13.2）中規(guī)定的3.000mg/kg。

6.2標(biāo)準(zhǔn)曲線

繪制沉積物油類標(biāo)準(zhǔn)曲線，測定結(jié)果如表2所示。

6.3精密度比較

本實(shí)驗(yàn)選取3份不同質(zhì)量濃度的沉積物試樣及沉積物標(biāo)準(zhǔn)樣品BW029，制備試樣后進(jìn)行6次平行精密度測定。測定每個(gè)沉積物的含油量后，計(jì)算平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果如表3所示。

6.4準(zhǔn)確度比較

為測定試樣的準(zhǔn)確度，對實(shí)際試樣進(jìn)行加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)，加標(biāo)量參照樣品含油量本底值的0.5～2.0倍，每個(gè)試樣進(jìn)行6次平行測試，并按照回收率公式計(jì)算平均值及加標(biāo)回收率，結(jié)果如表4所示。

7結(jié)語

研究表明，全自動(dòng)紫外測油儀上可測得相關(guān)系數(shù)、線性范圍較好的校準(zhǔn)曲線，測定方法檢出限小于海洋監(jiān)測規(guī)范中的檢出限，精密度、準(zhǔn)確度及加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果符合要求。由此可見，在實(shí)際操作中使用該分析方法完成沉積物樣品油類分析能滿足要求。