食品中甲醛含量的快速檢測方法

林建鵬

摘 要：食品中甲醛含量的檢測方法較多，但各方法的適用范圍、操作方式、檢測精度及準確度等差異較大。本文采用雙波長的AHMT檢測方法能快速準確測定食品中甲醛含量，解決了濁度對AHMT法造成的假陽性和檢測結(jié)果偏高的問題，同時該方法簡單、可操作性強、精密度高、重現(xiàn)性好、準確性高及成本低，適合應(yīng)用于現(xiàn)場檢測。

關(guān)鍵詞：甲醛;雙波長AHMT法;快速檢測

Rapid Detection Method of Formaldehyde Content in Food

LIN Jianpeng

（Xiamen Standards Scientific Instrument Co.， Ltd.， Xiamen 361000， China）

Abstract： There are many detection methods for formaldehyde content in food， but there are great differences in the scope of application， operation mode， detection accuracy and accuracy of each method. In this paper， the dual wavelength AHMT detection method can quickly and accurately determine the content of formaldehyde in food， and solve the problems of false positive and high detection results caused by turbidity. At the same time， this method is simple， operable， high precision， good reproducibility， high accuracy and low cost. It is suitable for field detection.

Keywords： formaldehyde; dual wavelength AHMT method; rapid detection

甲醛為較高毒性的物質(zhì)，會對人的皮膚、呼吸道及內(nèi)臟造成損害，麻醉人的中樞神經(jīng)，可引起肺水腫、肝昏迷、腎衰竭等[1-3]。

目前，食品企業(yè)檢測甲醛的方法較多，主要為乙酰丙酮法[4]、變色酸法、鹽酸苯肼法[5]等，這幾種方法實驗線性關(guān)系差、精度低，不能滿足檢測要求。食品中存在甲醛會導(dǎo)致食品存在毒性，降低食品的質(zhì)量，如果檢測不準確，會對食用者的身體健康造成嚴重損害，甚至?xí)＜吧?。因此要嚴格控制產(chǎn)品質(zhì)量，保證產(chǎn)品安全，食品中甲醛殘留量的檢測及合適有效的檢測方法就顯得尤為重要。本文采用雙波長的AHMT檢測方法，解決了濁度對AHMT法產(chǎn)生的假陽性和檢測結(jié)果偏高的問題，同時該方法簡單、可操作性強、精密度高、重現(xiàn)性好、準確性高及成本低，適合應(yīng)用于現(xiàn)場檢測。

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1 材料與試劑

豆腐;豆腐皮;豆腐干;腐竹;魷魚;帶魚;金昌魚;多寶魚;乙酸鋅，西隴化工股份有限公司;亞鐵氰化鉀，西隴化工股份有限公司;氫氧化鉀，西隴化工股份有限公司;4-氨基-3-聯(lián)氮-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂（AHMT），國藥集團化學(xué)試劑有限公司;高碘酸鉀，西隴化工股份有限公司。

1.1.2 儀器與設(shè)備

雙圈定性快速濾紙;電子天平，日本島津;分光光度計，日本島津;比色皿（10 mm）;超聲儀（65 W）;可調(diào)移液器（100～1 000 μL）;分析天平（感量0.000 1 g）;電子天平（感量0.01 g）;耐酸堿的低密度聚乙烯（Low Density Polyethylene，LDPE）瓶（體積10 mL）。

1.1.3 試劑的配制

樣品處理液1號：稱取22.00 g乙酸鋅[Zn（CH3COO）2·2H2O]溶于少量水中，加入3 mL冰乙酸，加水稀釋至100 mL，待用。樣品處理液2號：稱取10.60 g亞鐵氰化鉀[K4Fe（CN）6·3H2O]，加水溶解并稀釋至100 mL，待用。檢測液A：稱取28 g氫氧化鉀溶于100 mL純凈水中，待用。檢測液B：稱取0.25 g AHMT，溶于0.5 mol/L鹽酸中，并稀釋至50 mL，待用。檢測液C：稱取1.5 g高碘酸鉀溶于100 mL純凈水中，混勻后裝入LDPE塑料瓶內(nèi)，待用。

1.2 實驗方法

1.2.1 樣品前處理

將待測樣品剪碎或攪碎混勻后，稱取2.0 g樣品于燒杯中，加入18.0 mL純水，用超聲波萃取15 min后，取10.0 mL溶液于樣品杯中，加入0.5 mL樣品處理液1號和0.5 mL樣品處理液2號后混勻，靜置1 min后過濾，濾液作為樣品液，待用。

1.2.2 標準溶液配制

以10 mg/kg的水中甲醛溶液為母液，分別配制濃度為0 mg/kg、5.0 mg/kg、10.0 mg/kg、25.0 mg/kg、50.0 mg/kg和100.0 mg/kg的甲醛標準溶液。以1 000 NTU的濁度標液為母液，分別配制濃度為0 NTU、50 NTU、100 NTU、250 NTU、400 NTU和500 NTU濁度標準溶液。

1.2.3 檢測方法

移取樣品液1.5 mL至1 cm的比色皿中，加入0.4 mL檢測液A、0.2 mL檢測液B，混勻，靜置3 min后向比色皿中滴加6滴檢測液C，靜置3 min，在波長550 nm和波長660 nm處以純水為對照，分別測試記錄吸光度A1（550 nm處吸光度）和A2（660 nm處吸光度）。方法比較。①舊方法：直接測定550 nm波長處的吸光度，以A為信號值代入工作曲線計算樣品濃度值。②新方法：先扣除濁度產(chǎn)生的吸光度影響，A=A1-1.629×A2，再將修正后的吸光度值A(chǔ)代入工作曲線計算樣品濃度值。

2 結(jié)果與分析

2.1 標準曲線繪制

移取甲醛標準溶液1.5 mL至1 cm的比色皿中，加入0.4 mL檢測液A、0.2 mL檢測液B，混勻，靜置3 min后向比色皿中滴加6滴檢測液C，靜置3 min，在波長550 nm處以純水為對照，測試記錄吸光度值，結(jié)果見表1。

以溶液濃度為橫坐標，吸光度值為縱坐標進行線性擬合，如圖1所示。甲醛濃度與吸光度線性關(guān)系良好，其線性方程為y=119.81X-2.372 6，線性相關(guān)系數(shù)R2=0.995 2。

2.2 濁度干擾扣除系數(shù)

移取濁度標準溶液2.0 mL至1 cm的比色皿中，以純水為對照，分別在波長550 nm和波長660 nm處測試記錄吸光度值，結(jié)果見表2。濁度物質(zhì)在550 nm和660 nm波長產(chǎn)生的吸光度的換算系數(shù)為1.629 0。

2.3 方法檢出限實驗

重復(fù)測定11次空白平行，3倍空白濃度值的標準偏差即為方法檢出限，結(jié)果見表3。方法檢出限為3.30 mg/kg，可以滿足實驗要求。

2.4 加標回收率實驗

在8種樣品中分別加入低濃度25 mg/L和高濃度100 mg/L的的甲醛標準品，對加標后的樣品按照1.2.3的檢測方法進行加標回收實驗，結(jié)果如表4、表5所示，樣品回收率為85.13%～108.52%，回收效果好，說明雙波長的AHMT檢測方法的準確性高。

2.5 精密度實驗

配制濃度為50 mg/kg的標準溶液，平行測試6次，計算其精密度，如表6所示，該方法的精密度為2.4%。

2.6 實際樣品檢測

采用舊方法（直接測定550 nm處吸光度值）和新方法（測定550 nm和660 nm處吸光度值）對豆制樣品豆腐、豆腐皮、豆腐干和腐竹以及海產(chǎn)品魷魚、帶魚、金昌魚和多寶魚進行檢測，結(jié)果見表7。

舊方法中實際樣品檢測受濁度影響明顯，假陽性率（無明顯顯色卻有較高的檢出值）和檢測結(jié)果均偏高，新方法檢測樣品可消除濁度產(chǎn)生的干擾，無假陽性現(xiàn)象（檢測結(jié)果<10 mg/kg表示未檢出），結(jié)果準確度高。因此采用雙波長檢測食品中的甲醛含量相對于單波長檢測，檢測結(jié)果更靈敏、檢測限低，干擾也相應(yīng)減小，具有明顯的優(yōu)勢。

3 結(jié)論

本文采用雙波長的AHMT檢測方法能夠快速準確測定食品中甲醛含量，同時解決AHMT法假陽性和檢測結(jié)果偏高的問題，方法簡單、可操作性強、精密度高、重現(xiàn)性好、準確性高及成本低，適合應(yīng)用于現(xiàn)場檢驗。

參考文獻

[1]董海峰，沈上圯，李琴梅，等.高效液相色譜法檢測西藥制品中甲醛殘留的研究方法[J].食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報，2015，6（9）：3387-3392.

[2]庚晉，周潔.甲醛污染的危害來源及預(yù)防[J].吉林建材，2002（4）：54-57.

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[4]吳鑫德，劉劭鋼，梁逸曾，等.乙酰丙酮法測定甲醛反應(yīng)的產(chǎn)物[J].分析化學(xué)研究簡報，2002，30（12）：1463-1465.

[5]周眾.食品中甲醛測定方法的研究[D].上海：上海海洋大學(xué)，2010.