奕水明,張國民
(嘉興市食品藥品與產(chǎn)品質(zhì)量檢驗檢測院,浙江 嘉興 314050)
增塑劑,也稱塑化劑,一般指鄰苯二甲酸酯類化合物(PAE),常用于塑料加工中,增加塑料制品的可塑性和韌性[1]。食品包裝大多數(shù)使用塑料包裝袋,塑料包裝與食品接觸時,包裝材料中增塑劑會遷移至被包裝的食品中。一旦食用了含有大量增塑劑的食品,會對健康產(chǎn)生不利影響。有報道稱,PAE作為環(huán)境激素類化合物,可通過呼吸、飲食和皮膚接觸進入人體,引起內(nèi)分泌紊亂,有潛在的致癌性,對兒童的影響更大[2]。故一些食品包裝材料逐漸開始采用較為新型的增塑劑代替常規(guī)的PAE,以此提高食品的食用安全性。
PAE是作為添加劑在塑料成型過程中使用,與材料的結(jié)合是非化學鍵的結(jié)合,因此易在不同的相間轉(zhuǎn)移,再遷移到食品中,由于其具有較高的脂溶性,在高脂肪的食品中含量可能會高于一般的食品[3]。而本實驗研究的5種新型增塑劑因與PAE較相近,仍采用PAE的常規(guī)檢測方法進行含量測定。目前,食品中PAE類測定方法有GB 5009.271-2016《食品安全國家標準 食品中鄰苯二甲酸酯的測定》[4]和GB 31604.30-2016 《食品安全國家標準食品接觸材料及制品 鄰苯二甲酸酯的測定和遷移量的測定》[5],涉及檢測常見18種增塑劑。本文采用氣相色譜-質(zhì)譜法測定塑料包裝火腿腸中癸二酸二丁酯(DBS)、檸檬酸三丁酯(TBC)、乙酰基檸檬酸三丁酯(ATBC)、己二酸二辛酯(DOA)、癸二酸二辛酯(DOS)5種新型增塑劑,外標法定量,方法操作簡單,干擾因素少,可滿足日常檢測要求。
氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(型號 Trace 1300 ISQ,美國Thermo公司);電子分析天平(型號ME204E,德國梅特勒公司);高速臺式離心機(型號3-15,德國西格瑪公司);超聲波清洗器,型號KQ-3200DV,江蘇昆山市超聲儀器有限公司。
標準溶液的制備:5種增塑劑單標1.0 mg/ml溶液,用乙腈定容稀釋成濃度為10 mg/L溶液,然后依次稀釋成濃度分別為0.1,0.5,2.0,4.0,8.0,10.0 mg/L的混合標準系列溶液,置于4℃冰箱內(nèi)避光保存,備用?;鹜饶c,市購,具體種類見表4。
表1 5種增塑劑的保留時間、定性和定量離子
2.1.1 色譜條件 5 %苯基-甲基聚硅氧烷石英毛細管色譜柱,柱長:30 m,內(nèi)徑:0.25 mm,膜厚:0.25 μm,或性能相當者。高純氦(純度≥99.999 %),流速:1.0 ml/min,進樣口溫度:260 ℃,進樣方式不分流進樣,進樣量為1 μl。程序升溫:初始柱溫60 ℃,保持1 min;以20 ℃/min升溫至220 ℃,保持1 min;再以5 ℃/min升溫至250 ℃,保持1 min;再以20 ℃/min升溫至290 ℃,保持5 min。
2.1.2 質(zhì)譜條件 電子轟擊電離源(EI);電離能量70 eV;傳輸線溫度280 ℃;離子源溫度230 ℃;溶劑延遲7 min,選擇離子掃描模式(SIM)。
將火腿腸去除塑料外包裝,剁碎后再用粉碎機粉碎,拌勻,放入玻璃瓶保存。準確稱取2份樣品,每份0.5 g(精確至0.0001 g),分別置入25 ml具有磨口離心試管,用玻璃移液管加入 10 ml正己烷,在往復(fù)式搖床上振搖30 min后,4000 r/min離心5 min,取上清,加入SPE小柱,收集流出液,再分別對應(yīng)加入5 ml正己烷,收集流出液,合并兩次收集的流出液,加入1 ml丙酮,40 ℃氮吹至近干,用正己烷準確定容至2 ml,渦旋混勻,供GC-MS分析,空白溶劑按照上述處理過程同法處理。按儀器設(shè)定條件進行測定。
5種增塑劑標準溶液的總離子流圖見圖1。
圖1 5種增塑劑標準溶液的總離子流圖
2.3.1 標準曲線和檢出限 按儀器工作條件對5種新型增塑劑標準溶液系列進行測定,并繪制標準曲線,各增塑劑的線性范圍、線性回歸方程及相關(guān)系數(shù)見表2。
表2 5種增塑劑的線性范圍、線性回歸方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限
2.3.2 精密度和回收試驗 以空白樣品為基體對塑料包裝火腿腸樣品分別進行200,400 mg/kg的加標回收試驗,結(jié)果見表3。
表3 5種增塑劑的加標精密度及回收試驗結(jié)果(n=6)
2.3.3 市售火腿腸樣品的測定 根據(jù)本文建立的方法,對16批次塑料包裝的火腿腸樣品進行檢測,結(jié)果見表4。
表4 16批次塑料包裝的火腿腸中5種增塑劑的檢測結(jié)果
本文建立了測定各類塑料包裝食品中5種新型增塑劑的遷移量的氣相色譜-質(zhì)譜法,且樣品前處理簡單,方法操作簡便,快速、重現(xiàn)性好等優(yōu)點,適用于檢測部門對食品包裝中新型增塑劑遷移量的檢測,也為監(jiān)管部門提供了有力技術(shù)支持。