葎草莖葉石油醚部位化學(xué)成分

孫 彪，敖運(yùn)林，王德智，王俊雅，葉文才，3，張曉琦，3*

（1暨南大學(xué)藥學(xué)院中藥及天然藥物研究所，廣州 510632；2暨南大學(xué)廣東省現(xiàn)代中藥工程技術(shù)研究中心，廣州 510632；3國(guó)家藥品監(jiān)督管理局中成藥質(zhì)量評(píng)價(jià)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣州 510632）

葎草［Humulus scandens.（Lour.）Merr.］為?？疲∕oraceae）葎草屬植物，為一年生或多年生草本，廣泛分布于我國(guó)除青海、新疆以外的大部分地區(qū)，另外東北亞、北美洲也有分布［1-2］。別名鋸子草、拉拉秧、五爪龍、割人藤等，始載于《唐本草》［1-2］。葎草味甘、苦，性寒，具有清熱解毒、利尿消腫的功效，內(nèi)服用于肺結(jié)核潮熱、腸胃炎、痢疾、腎盂腎炎、泌尿系結(jié)石等，外用可治濕疹、毒蛇咬傷等［1-2］；在廣西民間被用于治療腎炎，且療效較好［3］。目前，葎草莖葉中已分離得到的化學(xué)成分主要為黃酮類、萜類、甾體類［4］?，F(xiàn)代藥理研究表明葎草具有抗菌、抗炎、抗結(jié)核、抗氧化、抗腫瘤和止瀉等作用［4］。為了揭示葎草莖葉藥效物質(zhì)基礎(chǔ)，本研究對(duì)葎草莖葉的化學(xué)成分進(jìn)行了分析。從葎草的莖葉中分離鑒定了15 個(gè)化合物，分別為楊芽黃素（1）、白楊素（2）、5-羥基-3，4'，6，7-四甲氧基黃酮（3）、（2S）-5-羥基-7，8-二甲氧基二氫黃酮（4）、歐前胡素（5）、珊瑚菜內(nèi)酯（6）、4-羥基-3-（3'-甲基-2'-丁烯基）苯甲酸乙酯（7）、對(duì)羥基苯丙酸（8）、反式對(duì)羥基肉桂酸乙酯（9）、對(duì)羥基苯甲醛（10）、anofinic acid（11）、5，6-去氫卡文內(nèi)酯（12）、大黃素甲醚（13）、齊墩果-12-烯-3，11-二酮（14）及ergosta-4，6，8（14），22-tetraen-3-one（15），以上化合物均為首次從該植物中分離得到。

1 儀器與材料

V-730型紫外-可見光譜儀、FT/IR-4600 Fourier Transform 型紅外光譜儀（KBr壓片）、P-2000旋光儀（日本Jasco 公司）；顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀（X-5 型，北京泰克儀器公司）；6210 ESI/TOF 質(zhì)譜儀、1260 分析及制備型高效液相色譜儀（美國(guó)安捷倫公司）；AV-400/AV-500/AV-600 型核磁共振儀（德國(guó)布魯克公司）；柱色譜硅膠（60~100目、200~300目，青島海洋化工有限公司）；ODS（50 μm）柱色譜填料（美國(guó)Merck 公司）；Sephadex LH-20（瑞典Pharmacia Bio?tech AB 公司）；TLC 硅膠GF254預(yù)制板（煙臺(tái)化學(xué)工業(yè)研究所）；分析及制備色譜柱為美國(guó)Phenomenex公司的苯基分析柱（250 mm×4.6 mm，5 μm）和制備柱（250 mm × 21.2 mm，5 μm）；氘代試劑（寧波翠英化學(xué)技術(shù)有限公司）；所用試劑均為分析純或色譜純（廣東光華科技股份有限公司）。

實(shí)驗(yàn)用葎草購(gòu)于廣州市藥材公司，經(jīng)暨南大學(xué)藥學(xué)院張英副教授鑒定為桑科葎草屬植物葎草Humulus scandens（Lour.）Merr.，植 物 標(biāo) 本（CP.2019092801）保存于暨南大學(xué)中藥及天然藥物研究所。

2 提取與分離

干燥的葎草莖葉（50.1 kg）粉碎，經(jīng)95%乙醇滲漉提取，減壓濃縮得總浸膏5.3 kg，加水混懸均勻后，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，減壓濃縮得石油醚部位（1.61 kg）、乙酸乙酯部位（0.53 kg）、正丁醇部位（0.30 kg）。石油醚部位（1.61 kg）經(jīng)硅膠柱色譜，石油醚-乙酸乙酯梯度洗脫（100∶0 ~ 0∶100），得到Fr.1 ~ 10。Fr.2 經(jīng)硅膠柱色譜，石油醚-乙酸乙酯（100∶0 →0∶100）梯度洗脫，得到Fr.2.1 ~ Fr.2.5。Fr.2.2 經(jīng)二氯甲烷-甲醇（1∶1）凝膠柱洗脫，之后經(jīng)過制備型HPLC（乙腈-水，50∶50）得到化合物13（6.28 mg，tR= 38.1 min），1（1.87 mg，tR=39.2 min）。Fr.2.3經(jīng)二氯甲烷-甲醇（1∶1）凝膠柱洗脫后，經(jīng)ODS 得到流分Fr.2.3.1 ~ Fr.2.3.7，其中Fr.2.3.2 經(jīng)甲醇凝膠柱洗脫后再經(jīng)制備型HPLC（乙腈-水，15∶85）得到化合物8（10.61 mg，tR= 27.2 min），10（2.57 mg，tR=37.0 min），F(xiàn)r.2.3.4經(jīng)制備型HPLC（甲醇-水，45∶55）得到化合物9（4.42 mg，tR= 70.2 min），F(xiàn)r.2.3.6 經(jīng)二氯甲烷-甲醇（1∶1）凝膠柱洗脫后再經(jīng)制備型HPLC（乙腈-水，75∶25）得到化合物15（13.52 mg，tR= 45.9 min），F(xiàn)r.2.3.7 經(jīng) 制備型HPLC（甲醇-水，82∶18）得到化合物14（212.59 mg，tR= 39.0 min）。Fr.6 經(jīng)硅膠柱色譜，石油醚-乙酸乙酯（100∶0 →0∶100）梯度洗脫，得到Fr.6.1 ~Fr.6.6。Fr.6.4 經(jīng)二氯甲烷-甲醇（1∶1）凝膠柱洗脫后，經(jīng)ODS 得到流分Fr.6.4.1~Fr.6.4.6，其中Fr.6.4.3 經(jīng)甲醇凝膠柱洗脫后再經(jīng)制備型HPLC（乙腈-水，35∶65）得到化合物11（4.89 mg，tR=36.8 min），2（3.86 mg，tR=53.4 min），F(xiàn)r.6.4.5 經(jīng)二氯甲烷-甲醇（1∶1）凝膠柱洗脫后再經(jīng)制備型HPLC（乙腈-水，40∶60）得到化合物12（2.14 mg，tR= 35.1 min），5（2.65 mg，tR= 59.2 min），7（4.58 mg，tR= 66.5 min），6（1.11 mg，tR= 70.4 min），F(xiàn)r.6.4.6 經(jīng)制備型HPLC（乙腈-水，45∶55）得到化合物4（3.63 mg，tR= 39.4 min），3（2.64 mg，tR=64.4 min）?；衔?~15結(jié)構(gòu)見圖1。

Figure 1 Chemical structures of compounds 1-15

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1 黃色粉末；UV（CH3OH）λmax：211，246，269，316 nm；IR（KBr）：3 433，2 928，1 634，1 607，1 495，1 452，1 353，1 202，1 160，1 040，849，769 cm-1；HR-ESI-MSm/z：269.0808［M+H］+，分子式C16H12O4。1H NMR（500 MHz，CDCl3）δ：12.72（1H，s，OH），7.51 ~ 7.90（5H，m，H-2'，3'，4'，5'，6'），6.68（1H，s，H-3），6.51（1H，d，J=2.2 Hz，H-8），6.38（1H，d，J=2.2 Hz，H-6），3.89（3H，s，-OCH3）；13C NMR（125 MHz，CDCl3）δ：182.67（C-4），165.78（C-7），164.17（C-2），162.37（C-5），157.97（C-9），131.99（C-4'），131.50（C-1'），129.24（C-3'，5'），126.46（C-2'，6'），106.06（C-3），105.89（C-10），98.35（C-6），92.86（C-8），55.97（-OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［5］報(bào)道基本一致，鑒定化合物1為楊芽黃素（tectochrysin）。

化合物2 黃色粉末；UV（CH3OH）λmax：212，246，268 nm，318；IR（KBr）：3 439，2 894，2 720，2 636，1 652，1 614，1 577，1 498，1 450，1 370，1 356，1 169，1 033，908 cm-1；HR-ESI-MSm/z：253.050 8［M-H］?，分子式C15H10O4。1H NMR（400 MHz，DMSO-d6）δ：12.80（1H，s，5-OH），8.05（2H，d，J=6.9 Hz，H-2'，6'），7.58（3H，m，H-3'，4'，5'），6.93（1H，s，H-3），6.50（1H，d，J= 1.7 Hz，H-8），6.20（1H，d，J= 1.8 Hz，H-6）；13C NMR（100 MHz，DMSO-d6）δ：181.81（C-4），165.35（C-7），163.13（C-2），161.55（C-5），157.62（C-9），132.07（C-4'），130.83（C-1'），129.24（C-3'，5'），126.46（C-2'，6'），105.20（C-3），103.78（C-10），99.34（C-6），94.31（C-8）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［6］報(bào)道基本一致，鑒定化合物2為白楊素（chrysin）。

化合物3 黃色粉末；UV（CH3OH）λmax：214，272，337 nm；IR（KBr）：3 419，2 931，1 661，1 607，1 590，1 461，1 361，1 259，1 215，1 179，1 127，1 094，1 032，986，806 cm-1；HR-ESI-MSm/z：359.112 3［M+H］+，分 子 式C19H18O7。1H NMR（600 MHz，DMSO-d6）δ：12.60（1H，s，5-OH），8.07（2H，d，J=8.9 Hz，H-2'，6'），7.15（2H，d，J= 9.0 Hz，H-3'，5'），6.93（1H，s，H-8），3.91（3H，s，7-OCH3），3.86（3H，s，3-OCH3），3.80（3H，s，4'-OCH3），3.72（3H，s，6-OCH3）；13C NMR（150 MHz，DMSO-d6）δ：178.39（C-4），161.54（C-4'），158.79（C-7），155.62（C-2），152.02（C-5），151.81（C-9），138.06（C-3），131.74（C-6），130.17（C-2'，6'），122.24（C-1'），114.39（C-3'，5'），105.78（C-10），91.60（C-8），60.17（6-OCH3），59.88（3-OCH3），56.62（7-OCH3），55.61（4'-OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［7］報(bào)道基本一致，鑒定化合物3 為5-羥基-3，4'，6，7-四甲氧基黃酮（5-hydroxy-3，4'，6，7-tetramethoxyflavone）。

化合物4 黃色稠狀物；[α]24D- 5.9°（c0.47，CH3OH）；UV（CH3OH）λmax：213，239，289 nm，344；IR（KBr）：3 414，2 935，1 685，1 637，1 497，1 451，1 314，1 206，1 025，802，725 cm-1；HR-ESI-MSm/z：301.107 8［M+H］+，分子式C17H16O5。1H NMR（600 MHz，CD3OD）δ：7.37 ~ 7.54（5H，m，H-2'，3'，4'，5'，6'），6.20（1H，s，H-6），5.53（1H，d，J= 12.2Hz，H-2），3.89（3H，s，7-OCH3），3.72（3H，s，8-OCH3），3.15（1H，dd，J=17.0，12，7 Hz，H-3），2.86（1H，d，J= 17.0 Hz，H-3）；13C NMR（150 MHz，CD3OD）δ：198.00（C-4），162.89（C-7），161.18（C-5），155.09（C-9），140.27（C-1'），130.72（C-8），129.76（C-3'，5'），129.73（C-4'），127.39（C-2'，6'），103.81（C-10），93.90（C-6），80.72（C-2），61.51（8-OCH3），56.78（7-OCH3），44.20（C-3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［8］報(bào)道基本一致，鑒定化合物4 為（2S）-5-羥基-7，8-二甲氧基二氫黃酮［（2S）-5-hydroxy-7，8-dimethoxyflavanone］。

化合物5 淡黃色粉末；UV（CH3OH）λmax：219，248，264，299 nm；IR（KBr）：3 419，3 055，2 975，2 931，2 906，1 729，1 715，1 624，1 588，1 445，1 330，1 154，1 095，1 029，1 002，876，824，748 cm-1；HR-ESI-MSm/z：293.077 5［M+Na］+，分子式C16H14O4。1H NMR（600 MHz，CD3OD）δ：8.02（1H，d，J= 9.6 Hz，H-4），7.88（1H，d，J= 2.2 Hz，H-2'），7.57（1H，s，H-5），6.95（1H，d，J= 2.2 Hz，H-3'），6.37（1H，d，J= 9.6 Hz，H-3），5.55（1H，t，J=7.3 Hz，H-3″），4.97（2H，d，J=7.3 Hz，H-2″），1.70（3H，s，H-6″），1.66（3H，s，H-5″）；13C NMR（100 MHz，CD3OD）δ：162.83（C-2），150.08（C-7），148.50（C-2'），146.79（C-4），145.09（C-9），141.07（C-4″），132.40（C-8），127.77（C-6），120.86（C-3″），117.96（C-10），115.16（C-3），114.90（C-5），107.94（C-3'），70.86（C-2″），25.87（C-6″），18.02（C-5″）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［9］報(bào)道基本一致，鑒定化合物5為歐前胡素（imperatorin）。

化合物6 淡黃色粉末；UV（CH3OH）λmax：223，249，271，313 nm；IR（KBr）：3 419，3 058，3 030，2 970，2 937，2 907，1 740，1 606，1 593，1 478，1 355，1 148，1 069，1 002，938，816，745 cm-1；HR-ESI-MSm/z：301.107 8［M+H］+，分子式C17H16O5。1H NMR（600 MHz，CD3OD）δ：8.25（1H，d，J=9.8 Hz，H-4），7.83（1H，d，J=2.3 Hz，H-2'），7.23（1H，d，J=2.3 Hz，H-3'），6.29（1H，d，J=9.8 Hz，H-3），5.54（1H，m，H-3″），4.81（2H，d，J= 7.4 Hz，H-2″），4.22（3H，s，5-OCH3），1.70（3H，s，H-6″），1.64（3H，s，H-5″）；13C NMR（100 MHz，CD3OD）δ：162.76（C-2），152.44（C-7），146.97（C-2'），146.25（C-5），145.57（C-9），141.53（C-4），141.00（C-3″），127.52（C-8），120.91（C-2″），116.07（C-6），113.04（C-3），108.54（C-10），106.40（C-3'），71.04（C-1″），61.42（5-OCH3），25.87（C-6″），17.97（C-5″）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［10］報(bào)道基本一致，鑒定化合物6為珊瑚菜內(nèi)酯（phellopterin）。

化合物7 無色稠狀物；UV（CH3OH）λmax：217，260 nm；IR（KBr）：3 380，2 979，1 683，1 604，1 369，1 281，1 177，1 116，1 023，771 cm-1；HRESI-MSm/z：235.132 4［M+H］+，分子式C14H18O3。1H NMR（600 MHz，CD3OD）δ：7.62（1H，s，H-2），7.60（1H，dd，J= 8.4，1.9 Hz，H-6），6.68（1H，d，J= 8.3 Hz，H-5），5.21（1H，t，J= 7.4 Hz，H-2'），4.19（2H，q，J= 7.1 Hz，H-2″），3.19（2H，d，J=7.2 Hz，H-1'），1.65（3H，s，H-4'），1.62（3H，s，H-5'），1.25（3H，t，J= 7.1 Hz，H-3″）；13C NMR（150 MHz，CD3OD）δ：168.55（C-1″），161.17（C-4），133.66（C-3'），132.16（C-2），130.10（C-6），129.39（C-3），123.22（C-2'），122.19（C-1），115.26（C-5），61.64（C-2″），29.03（C-1'），25.99（C-4'），17.84（C-5'），14.69（C-3″）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［11］報(bào)道基本一致，鑒定化合物7 為4-羥基-3-（3′-甲基-2′-丁烯基）苯甲酸乙酯［ethyl 4-hydroxy-3-（3'-methyl-2'-butenyl）benzoate］。

化合物8 無色稠狀物；UV（CH3OH）λmax：224，279 nm；IR（KBr）：3 408，2 937，1 707，1 511，1 225，1 105，917，828 cm-1；HR-ESI-MSm/z：165.055 2［M+H］+，分子式C9H10O3。1H NMR（400 MHz，CD3OD）δ：7.00（2H，d，J= 8.4 Hz，H-2，6），6.66（2H，d，J= 8.4 Hz，H-3，5），2.78（2H，t，J= 7.7 Hz，H-7），2.49（2H，t，J= 7.7 Hz，H-8）；13C NMR（100 MHz，CD3OD）δ：177.79（C-9），156.66（C-4），133.11（C-1），130.21（C-2，6），116.16（C-3，5），37.65（C-7），31.41（C-8）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［12］報(bào)道基本一致，鑒定化合物8為對(duì)羥基苯丙酸（p-hydroxy-phenylpropionic acid）。

化合物9 無色稠狀物；UV（CH3OH）λmax：210，226，299，311 nm；IR（KBr）：3 414，1 687，1 604，1 515，1 369，1 276，1 170，1 038，984，834 cm-1；HR-ESI-MSm/z：193.086 4［M+H］+，分 子式C11H12O3。1H NMR（400 MHz，CD3OD）δ：7.61（1H，d，J=15.9 Hz，H-7），7.46（2H，d，J=8.6 Hz，H-3，5），6.81（2H，d，J= 8.6 Hz，H-2，6），6.32（1H，d，J= 15.9 Hz，H-8），4.23（2H，q，J= 7.1 Hz，H-1'），1.32（3H，t，J= 7.1 Hz，H-2'）；13C NMR（100 MHz，CD3OD）δ：169.33（C-9），161.25（C-1），146.35（C-7），131.11（C-3，5），127.15（C-4），116.81（C-2，6），115.31（C-8），61.40（C-1'），14.61（C-2'）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［13］報(bào)道基本一致，鑒定化合物9為反式對(duì)羥基肉桂酸乙酯（ethylp-hydroxycinnamate）。

化合物10 無色針狀結(jié)晶，mp 113 ~ 114 ℃；UV（CH3OH）λmax：221，284 nm；IR（KBr）：3 208，3 172，1 668，1 602，1 455，1 289，1 219，1 162，835，604 cm-1；HR-ESI-MSm/z：123.044 5［M+H］+，分子式C7H6O2。1H NMR（600 MHz，CD3OD）δ：9.76（1H，s，-CHO），7.77（2H，d，J= 8.5 Hz，H-2，6），6.91（2H，d，J= 8.5 Hz，H-3，5）；13C NMR（150 MHz，CD3OD）δ：192.82（C-7），165.39（C-4），133.43（C-2，6），130.20（C-1），116.92（C-3，5）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［14］報(bào)道基本一致，鑒定化合物10為對(duì)羥基苯甲醛（p-hydroxybenzaldehyde）。

化合物11 白色針狀結(jié)晶，mp 157 ~ 158 ℃；UV（CH3OH）λmax：237 nm；IR（KBr）：3 437，2 979，1 673，1 607，1 447，1 286，1 276，1 202，1 171，1 128，961，768 cm-1；HR-ESI-MSm/z：205.085 1［M+H］+，分子式C12H12O3。1H NMR（400 MHz，CD3OD）δ：7.78（1H，dd，J=8.4，2.0 Hz，H-2），7.67（1H，d，J= 1.9 Hz，H-6），6.76（1H，d，J= 8.4 Hz，H-3），6.40（1H，d，J=9.9 Hz，H-1'），5.75（1H，d，J= 9.9 Hz，H-2'），1.43（6H，s，H-4'，5'）；13C NMR（100 MHz，CD3OD）δ：169.87（C-7），158.50（C-4），132.39（C-2'），132.26（C-2），129.27（C-6），124.38（C-1），122.61（C-1'），122.08（C-5），117.05（C-3），78.51（C-3'），28.52（C-4'，5'）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［15］報(bào)道基本一致，鑒定化合物11為anofinic acid。

化合物12 白色粉末；UV（CH3OH）λmax：209，231，257，343 nm；IR（KBr）：3 442，2 924，1 725，1 637，1 557，1 408，1 259，1 154，1 036，1 002 cm-1；HR-ESI-MSm/z：229.085 1［M+H］+，分 子 式C14H12O3。1H NMR（600 MHz，CD3OD）δ：7.44（1H，d，J= 16.1 Hz，H-8），7.35 ~ 7.60（5H，m，H-10，11，12，13，14），6.87（1H，d，J= 16.1 Hz，H-7），6.25（1H，d，J= 2.1 Hz，H-5），5.63（1H，d，J= 2.1 Hz，H-3），3.89（3H，s，-OCH3）；13C NMR（150 MHz，CD3OD）δ：173.71（C-4），166.65（C-6），160.33（C-2），136.73（C-9），136.62（C-8），130.55（C-12），129.98（C-11，13），128.62（C-10，14），120.01（C-7），102.80（C-5），89.40（C-3），57.02（-OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［16］報(bào)道基本一致，鑒定化合物12為5，6-去氫卡文內(nèi)酯（5，6-dehydrokavain）。

化合物13 紅色粉末；UV（CH3OH）λmax：221，252，265，289 nm；IR（KBr）：3 426，2 925，1 681，1 632，1 479，1 269，1 219，1 170，759，725 cm-1；HRESI-MSm/z：283.257 3［M-H］?，分子式C16H12O5。1H NMR（600 MHz，DMSO-d6）δ：12.08（1H，s，8-OH），12.01（1H，s，1-OH），7.49（1H，s，H-5），7.16（1H，s，H-7），7.12（1H，d，J= 2.2 Hz，H-4），6.60（1H，d，J= 2.2 Hz，H-2），3.15（3H，s，3-OCH3），2.40（3H，s，6-CH3）；13C NMR（150 MHz，DMSO-d6）δ：189.72（C-9），181.42（C-10），165.62（C-3），164.43（C-1），161.40（C-8），148.24（C-6），135.12（C-12），132.85（C-13），124.12（C-7），120.47（C-5），113.40（C-14），108.95（C-11），108.80（C-4），107.94（C-2），48.57（3-OCH3），21.50（6-CH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［17］報(bào)道基本一致，鑒定化合物13為大黃素甲醚（physcion）。

化合物14 無色結(jié)晶，mp 215 ~ 216 ℃；[α]24D+102.3°（c0.65，CHCl3）；UV（CH3OH）λmax：250 nm；IR（KBr）：3 396，2 978，2 961，2 873，1 710，1 650，1 467，1 385 cm-1；HR-ESI-MSm/z：439.355 5［M+H］+，分子式C30H46O2。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：5.61（1H，s，H-12），2.95（1H，m，H-2），2.63（1H，m，H-2），2.42（1H，s，H-9），1.35，1.25，1.16，1.09，1.06，0.89，0.88，0.86（each 3H，s，CH3）；13C NMR（100 MHz，CDCl3）δ：217.35（C-3），199.65（C-11），171.23（C-13），128.14（C-12），61.16（C-9），55.57（C-5），47.90（C-4），47.81（C-18），45.41（C-19），45.39（C-14），43.66（C-8），39.91（C-1），36.84（C-10），36.64（C-22），34.57（C-2），34.36（C-21），33.17（C-29），32.52（C-17），32.26（C-7），31.19（C-20），28.93（C-28），26.66（C-15），26.57（C-23），26.53（C-16），23.62（C-27），23.50（C-30），21.54（C-24），18.96（C-6），18.70（C-26），15.80（C-25）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［18］報(bào)道基本一致，鑒定化合物14 為齊墩果-12-烯-3，11-二酮（olean-12-ene-3，11-dione）。

化 合物15 黃 色稠 狀 物；[α]24D+128.9°（c0.91，CHCl3）；UV（CH3OH）λmax：238，345 nm；IR（KBr）：3 426，2 958，2 872，1 660，1 649，1 458，1 373，1 223，974，875 cm-1；HR-ESI-MSm/z：393.317 1［M+H］+，分子式C28H40O。1H NMR（500 MHz，CDCl3）δ：6.60（1H，d，J=9.5 Hz，H-7），6.03（1H，d，J= 9.5 Hz，H-6），5.73（1H，s，H-4），5.20（1H，m，H-22），5.20（1H，m，H-23），1.06（3H，d，J=6.7 Hz，H-21），0.99（3H，s，H-19），0.96（3H，s，H-18），0.93（3H，d，J=6.8 Hz，H-28），0.84（3H，d，J= 6.8 Hz，H-26），0.83（3H，d，J= 6.8 Hz，H-27）；13C NMR（125 MHz，CDCl3）δ：199.72（C-3），164.60（C-8），156.27（C-14），135.15（C-22），134.20（C-7），132.69（C-23），124.60（C-6），124.57（C-5），123.12（C-4），55.85（C-17），44.48（C-9），44.14（C-13），43.02（C-24），39.43（C-20），36.91（C-10），35.74（C-12），34.28（C-2），34.26（C-1），33.23（C-25），27.86（C-16），25.52（C-15），21.37（C-21），20.13（C-26），19.81（C-27），19.13（C-11），19.10（C-18），17.78（C-28），16.79（C-19）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［19］報(bào)道基本一致，鑒定化合物15 為ergosta-4，6，8（14），22-tetraen-3-one。

4 結(jié)果與討論

本研究從葎草莖葉的95%乙醇提取物石油醚部位中分離鑒定了15 個(gè)化合物，以上化合物均為首次從該植物中分離得到。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，化合物1、3、6 具有乙酰膽堿酯酶抑制活性，有治療阿爾茨海默病的潛在作用［20-22］；化合物5 具有治療血管性癡呆的作用［23］；化合物9 能抑制酪氨酸酶，在化妝品、帕金森病預(yù)防方面具有廣闊前景［24］；化合物15具有免疫抑制活性［19］。本研究豐富了葎草的藥效物資基礎(chǔ)，為葎草的開發(fā)和利用提供了科學(xué)依據(jù)。