• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    化學(xué)鏈燃燒CO2 捕集與活化耦合技術(shù)研究進(jìn)展

    2022-04-12 00:54:00馬利海張建利郭慶杰
    寧夏工程技術(shù) 2022年1期
    關(guān)鍵詞:載氧體空位鈣鈦礦

    馬利海,張建利,郭慶杰

    (寧夏大學(xué)省部共建煤炭高效利用與綠色化工國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,寧夏銀川 750021)

    CO2在大氣中的濃度逐年增高,加重了環(huán)境的負(fù)荷,擾亂了地球的碳循環(huán),加劇了全球變暖、海洋酸化、海平面上升和惡劣氣候的形成,極大地威脅著人類的生存環(huán)境[1]。CO2捕集和儲(chǔ)存技術(shù)可以在化石能源使用過程中實(shí)現(xiàn)零排放,但這個(gè)過程往往需要消耗大量電力?;瘜W(xué)鏈燃燒(chemical looping combustion,CLC)是將傳統(tǒng)的燃料與空氣直接接觸反應(yīng)的燃燒[2-3],借助于載氧體(oxygen carrier,OC)的作用分解為2 個(gè)氣固反應(yīng),燃料與空氣無需接觸,由載氧劑將空氣中的氧傳遞到燃料中[4-5]。與傳統(tǒng)燃燒技術(shù)相比,CLC可實(shí)現(xiàn)能量梯級利用,燃燒和再生空間上的分離使其具有近零能耗、內(nèi)分離CO2的功能[6-7]。在這樣的背景下,利用燃料反應(yīng)器出口煙氣經(jīng)冷凝即可捕集到高純度CO2這一優(yōu)勢,串聯(lián)經(jīng)濟(jì)可行的加氫工藝,可以實(shí)現(xiàn)CO2捕集、活化與資源化耦合。本文闡述了化學(xué)鏈燃燒CO2捕集和CO2加氫制烯烴耦合策略,為碳減排和資源化利用提供了一條新思路。

    1 耦合制烯烴技術(shù)基礎(chǔ)

    實(shí)現(xiàn)化學(xué)鏈燃燒與CO2催化轉(zhuǎn)化耦合技術(shù)的關(guān)鍵是具有載氧-催化耦合功能的載氧體顆粒的設(shè)計(jì)。由于化學(xué)鏈燃燒需高溫(800~1 000 ℃)操作,會(huì)造成活性金屬燒結(jié)和失活。而滲碳和碳化鐵相生成是實(shí)現(xiàn)CO2加氫高活性的重要過程。ABO3型鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的Fe 基載氧體價(jià)格低廉、結(jié)構(gòu)可控、性質(zhì)多樣,具有可調(diào)控的氧特性、良好的熱穩(wěn)定性和抗積碳性能,是化學(xué)鏈燃燒耦合加氫工藝技術(shù)的突破口。文獻(xiàn)[8-10]報(bào)道了LaFeO3作為化學(xué)鏈甲烷部分氧化反應(yīng)的催化劑,還原后鈣鈦礦中同時(shí)存在Fe2+和Fe3+。雖然晶體尺寸在第1 次氧化還原反應(yīng)中由于相分離而顯著增加,但經(jīng)過10 次循環(huán)后晶體尺寸變得非常穩(wěn)定。La 抑制了Fe 的進(jìn)一步燒結(jié)。并且LaFeO3鈣鈦礦的高儲(chǔ)氧能力和瞬態(tài)金屬陽離子的還原性使鈣鈦礦作為載氧體和加氫催化劑具有吸引力[11-12]。

    Fe 基鈣鈦礦載氧體在化學(xué)鏈燃燒的燃料反應(yīng)器中存在金屬還原和少量碳化過程,生成還原態(tài)氧化鐵(Fe3O4和FeO)、金屬Fe 和碳化鐵(FeCx),而這些恰恰是CO2加氫和逆水煤氣變換反應(yīng)公認(rèn)的活性組分[13-15]。鈣鈦礦可以實(shí)現(xiàn)金屬摻雜和通過還原誘導(dǎo)離開鈣鈦礦晶格,可還原的Fe 離子移動(dòng)和滲透形成納米顆粒并擴(kuò)散在基體表面,顯示出由于“錨定”抑制其遷移燒結(jié)而增強(qiáng)的抗積碳穩(wěn)定性[16]。當(dāng)活性微粒暴露在還原性氣體中時(shí),活性氧易與氣體反應(yīng),而氧陰離子由于化學(xué)勢梯度的存在,從體相滲透到表面提升催化效率[17-18]。由圖1 可知[19],分子氧被氧空位吸附和活化(通過接收電子),然后轉(zhuǎn)化為化學(xué)活性氧,這意味著氧空位應(yīng)是分子氧和晶格氧轉(zhuǎn)化的橋梁,氧空位的增多有利于催化劑表面離子的流動(dòng)性增加,也有利于晶格氧在反應(yīng)過程中通過氧空位運(yùn)動(dòng)到催化劑表面參與氧化還原反應(yīng),因此通過摻雜A 位和B 位,可以有效改善離子遷移能力和表面氧活性,提高載氧體的反應(yīng)活性、循環(huán)性,提升化學(xué)鏈燃燒效率[20-21]。

    圖1 含氧空位鈣鈦礦型氧化物上不同種類的氧的轉(zhuǎn)化[19]

    另一方面,對于催化功能而言,Shao-Horn 團(tuán)隊(duì)報(bào)道,氧化物的電催化反應(yīng)過程,活性位點(diǎn)一般是表層的BO6八面體位點(diǎn),對A 位點(diǎn)原子進(jìn)行調(diào)控能間接影響B(tài) 位點(diǎn)原子的電子結(jié)構(gòu),且稀土元素和堿土金屬元素間存在價(jià)態(tài)差異,這種差異有助于調(diào)控B位點(diǎn)的電子結(jié)構(gòu)和體相中氧空位的含量,構(gòu)造出更高催化活性[22]。此外,鈣鈦礦特有的性質(zhì)對逆水煤氣變換(reverse water gas shift,RWGS)反應(yīng)有一定的催化作用,摻雜調(diào)控鈣鈦礦產(chǎn)生的氧空位會(huì)促進(jìn)體相氧向表面的擴(kuò)散以使得表面達(dá)到反應(yīng)所需的活性位點(diǎn),CO2或水蒸氣與氧空位發(fā)生作用,產(chǎn)生質(zhì)子,在持續(xù)的CO2或水蒸氣氛圍中表現(xiàn)出質(zhì)子的傳導(dǎo)性[23]。

    基于此,以鐵基鈣鈦礦為前驅(qū)體,理論上在氧化還原反應(yīng)過程中含鐵物種會(huì)滲出和遷移到材料表面,結(jié)合鈣鈦礦特有的結(jié)構(gòu)限域、高的氧遷移率及金屬偏析過程導(dǎo)致的較強(qiáng)的金屬顆粒-支撐相互作用,有望提高活性單元抗結(jié)焦能力,抑制碳鏈增長,削弱烯烴二次加氫能力,實(shí)現(xiàn)突破Anderson-Schulz-Flory(ASF)分布、精準(zhǔn)調(diào)控C—C 偶聯(lián)的技術(shù)難點(diǎn)。

    2 耦合制烯烴技術(shù)原理

    化學(xué)鏈燃燒耦合CO2催化加氫制烯烴系統(tǒng)示意圖如圖2 所示?;瘜W(xué)鏈燃燒系統(tǒng)[17]包括2 個(gè)獨(dú)立的反應(yīng)器,在燃燒反應(yīng)器中金屬氧化物被燃料還原成還原態(tài),在空氣反應(yīng)器中還原態(tài)被通入的氧氣氧化成氧化態(tài)。CO2加氫催化反應(yīng)器與化學(xué)鏈燃燒系統(tǒng)耦合,CLC 系統(tǒng)供給催化反應(yīng)器熱能,鐵氧化物在反應(yīng)器間演變出利于加氫制烯烴的相變。載氧體載熱進(jìn)入活化反應(yīng)器,為CO2活化提供能量。載氧體中的晶格氧參與反應(yīng),同時(shí)氧空位的存在促進(jìn)了體相氧向表面的擴(kuò)散以使得表面達(dá)到反應(yīng)所需的活性位點(diǎn)[17,24]。燃料反應(yīng)器出口煙氣經(jīng)冷凝即可捕集高純度CO2,便于后續(xù)CO2資源化利用[25-26]。

    圖2 化學(xué)鏈燃燒耦合CO2 催化加氫制烯烴系統(tǒng)示意圖

    該技術(shù)本質(zhì)上是通過調(diào)節(jié)鐵化合物晶格氧/燃料/氣化劑比值,利用鐵化合物相態(tài)轉(zhuǎn)變和質(zhì)量傳遞,使固體燃料燃燒并實(shí)現(xiàn)CO2活化,同時(shí)獲得熱量和高附加值烯烴。載氧體優(yōu)良的儲(chǔ)放氧和氧傳輸性能有望提高鐵催化劑性能,還原鐵、碳化鐵和表面碳在空氣反應(yīng)器中氧化,又可釋放能量為循環(huán)系統(tǒng)供熱??偟膩碚f,該系統(tǒng)具有如下優(yōu)勢:

    (1)內(nèi)分離CO2,無需外加分離裝置進(jìn)行CO2捕集;

    (2)載氧體在燃料反應(yīng)器中反應(yīng)后,載熱進(jìn)入活化反應(yīng)器,為CO2活化提供能量,系統(tǒng)能源效率高;

    (3)載氧體在燃料反應(yīng)器中實(shí)現(xiàn)預(yù)活化,大大縮短了催化反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)的誘導(dǎo)期;

    (4)將化學(xué)鏈燃燒產(chǎn)生的CO2直接捕獲并轉(zhuǎn)化為高附加值化學(xué)品,提高了化石燃料燃燒的環(huán)保性和經(jīng)濟(jì)效益。

    3 鈣鈦礦氧化物催化應(yīng)用研究現(xiàn)狀

    鈣鈦礦應(yīng)用于催化領(lǐng)域較為廣泛,但目前鈣鈦礦氧化物在CO2加氫制烯烴方面的研究報(bào)道較少,集中在催化甲烷氧化制合成氣、碳氧化物加氫制醇、逆水煤氣制合成氣和費(fèi)托(Fischer-Tropsch,F(xiàn)-T)反應(yīng)。

    3.1 鈣鈦礦氧化物催化甲烷氧化

    研究認(rèn)為[19,27],甲烷在鈣鈦礦氧化物催化氧化的過程中,與鈣鈦礦表面的O2-發(fā)生反應(yīng)并使得表面產(chǎn)生氧空位,由于在體表之間存在較高的濃度梯度,體相氧會(huì)向表面提供足夠的氧濃度,以供下一步反應(yīng)的使用。A。.Slagtern 等[27]發(fā)現(xiàn)LaRhO3鈣鈦礦催化劑在催化甲烷氧化反應(yīng)中持續(xù)供氧,運(yùn)行100 多小時(shí)后,甲烷轉(zhuǎn)化率和CO 選擇性仍分別能達(dá)到90%,98%。

    受鈣鈦礦容限因子理論影響,在ABO3型鈣鈦礦氧化物中,在A 位部分取代,尤其不同價(jià)態(tài)離子的替換,容易引起B(yǎng) 位金屬價(jià)態(tài)的改變,同時(shí)晶體中氧空位濃度也會(huì)隨之改變,進(jìn)而間接影響鈣鈦礦材料的催化性能[28]。O.Mihai 等[29]認(rèn)為Fe 基鈣鈦礦中Fe 與氧配位程度及鈣鈦礦氧化物晶粒尺寸顯著影響催化甲烷氧化過程。由圖3 可知,在LaFeO3鈣鈦礦氧化物應(yīng)用于甲烷氧化反應(yīng)中,存在低、中、高氧濃度區(qū)域,當(dāng)Fe 原子與氧空位高度配位時(shí)易發(fā)生碳沉積而導(dǎo)致失活。但隨著反應(yīng)進(jìn)行,顆粒晶體尺寸有所增長,與氧結(jié)合成正相關(guān),形成的Fe—O 鍵會(huì)提高催化活性。

    圖3 LaFeO3 催化甲烷氧化過程[29]

    3.2 鈣鈦礦氧化物催化制醇

    T.T.Nguyen 等[30-32]發(fā)現(xiàn)摻雜Cu 的LaCoO3鈣鈦礦經(jīng)過高溫還原形成了CuO 與LaCoO3界面相,使得LaCoCuO3催化劑具有較高的甲醇選擇性,表征結(jié)果表明,Co 與Cu 相互協(xié)同,提高了催化性能的同時(shí),起到分散金屬和抗燒結(jié)性能[33]。此外,研究發(fā)現(xiàn),鈷的CO 解離能力受相鄰銅原子影響,鈣鈦礦晶格中銅離子影響鈣鈦礦的還原性[32]。催化劑在合成氣轉(zhuǎn)化中的整體活性很大程度上取決于預(yù)處理溫度和金屬比表面積。骨架內(nèi)銅增加了高級醇的形成。合成氣轉(zhuǎn)化的整體催化活性與Co-Cu 金屬表面有關(guān),醇產(chǎn)率由高到低的順序?yàn)長aCo0.7Cu0.3O3,LaCo0.4Cu0.6O3,Cu2O/LaCoO3,LaCo0.9Cu0.1O3,LaCoO3。

    K.An 等[34]研究了Co/La4Ga2O9鈣鈦礦在CO2加氫制醇中的性能,發(fā)現(xiàn)高溫還原后,形成了Co—Co2+電子對,且反應(yīng)遵循串聯(lián)反應(yīng)路徑,即在La4Ga2O9上進(jìn)行RWGS 反應(yīng),生成的CO 從La4Ga2O9表面遷移到Co 納米粒子表面,CO 在Co—Co2+表面加氫成乙醇,反應(yīng)機(jī)理示意圖如圖4 所示。LaCo0.5Ga0.5O3還原后負(fù)載在La4Ga2O9上,部分金屬鈷向La4Ga2O9轉(zhuǎn)移電子,氧化物產(chǎn)生了作為活性位點(diǎn)對Co—Co2+。首先,CO2在La4Ga2O9表面被吸附活化,轉(zhuǎn)化為CO 中間體,CO 向Co—Co2+位點(diǎn)遷移。在Co—Co2+電子對上,CO+H2會(huì)生成乙醇,即出現(xiàn)合成氣制醇反應(yīng)(HAS)。

    圖4 在Co/La4Ga2O9 催化劑上CO2 加氫反應(yīng)機(jī)理的示意圖[34]

    3.3 鈣鈦礦氧化物催化逆水煤氣變換反應(yīng)

    逆水煤氣變換(RWGS)是將CO2轉(zhuǎn)化為碳?xì)浠衔锶剂系年P(guān)鍵環(huán)節(jié)。合成用于RWGS 反應(yīng)的催化劑成為了研究熱點(diǎn)。

    余強(qiáng)等[35]研究了金屬離子摻雜BaZrO3催化劑對RWGS 反應(yīng)的影響,表征結(jié)果表明,摻雜Mn 不會(huì)改變催化劑晶相結(jié)構(gòu),反而能增強(qiáng)晶格氧遷移能力,提高催化劑的還原能力,CO2轉(zhuǎn)化率達(dá)到48%以上,CO 選擇性大于99%。該學(xué)者提出了發(fā)生反應(yīng)可能的機(jī)理(圖5):利用鈣鈦礦靈活的摻雜能力摻雜不同金屬離子,受B 位金屬離子半徑和電荷因素影響,體系發(fā)生失衡,導(dǎo)致產(chǎn)生較多的氧空位,從而提高了催化劑的氧化還原性能。

    圖5 鈣鈦礦型催化劑在逆水煤氣變換反應(yīng)中的可能機(jī)理示意圖[35]

    D.H.KIM 等[23]系統(tǒng)研究了BaZrYO3鈣鈦礦催化劑,并通過Ce 部分取代Ba,Zn 部分取代Zr 的途徑,系統(tǒng)考察了催化劑應(yīng)用于逆水煤氣反應(yīng)的過程。結(jié)果表明,在催化反應(yīng)條件(T=600 ℃,體積空速為2 400 mL/(g·h))下,該類型的鈣鈦礦催化劑在CO2加氫反應(yīng)中都具有良好的高溫穩(wěn)定性和催化性能。Ce 的摻雜造成晶格塌陷,產(chǎn)生了更多的氧空位,促進(jìn)了質(zhì)子的傳導(dǎo)率,但是在RWGS 反應(yīng)中的催化性能中并沒有明顯的改變。

    Y.A.Daza 等[36]采取Sr 部分取代La 的方式,引入LaCoO3鈣鈦礦物中,由于鈣鈦礦本身具備的高載氧能力,Sr 取代后加強(qiáng)了鈣鈦礦中表面氧和晶格氧與反應(yīng)物的參與能力,促進(jìn)了H2和CO2吸附,提高了CO2加氫性能。同時(shí),還原溫度影響了活性金屬析出,當(dāng)催化劑于H2氣氛下,在500 ℃還原時(shí),會(huì)形成晶粒尺寸較小的Co 顆粒,這些顆粒與CO2反應(yīng)生成大量的CO,表現(xiàn)出良好的逆水煤氣性能。

    3.4 鈣鈦礦氧化物催化F-T 反應(yīng)

    T.F.Sheshko 等[37-38]采用溶膠-凝膠法制備了GdFeO3和GdMnO3鈣鈦礦型氧化物,在CO 加氫催化性能中均表現(xiàn)出良好的抗積碳性能,受弱結(jié)合原子氫在催化劑表面的擴(kuò)散速率不同的影響,GdFeO3具有更好的催化性能。但Mn 取代Fe,對烯烴的選擇性提高有促進(jìn)作用。該學(xué)者假設(shè)釓離子負(fù)責(zé)解離化學(xué)吸附,鐵和錳離子負(fù)責(zé)氫原子的形成,那么烯烴的生成與CHx自由基和原子氫的遷移率有密切的關(guān)系。

    T.F.Sheshko 等[39]還研究了Gd,Sr 對含鐵鈣鈦礦的影響,認(rèn)為催化活性、烯烴選擇性與復(fù)合氧化物制備方法,鈣鈦礦層數(shù)、晶粒尺寸、組成和鐵的價(jià)態(tài)有關(guān)。在測試結(jié)果中,與Fe2O3相比,SrFeO3-x,GdFeO3,GdSrFeO4,Gd2SrFe2O7催化下的甲烷生成量大幅下降。隨著原料氣氛中(V(CO)∶V(H2)=1∶1,1∶2,1∶4)H2的比例減少,烯烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)明顯增加,對甲烷質(zhì)量分?jǐn)?shù)影響不大。在V(CO)∶V(H2)=1∶2 的比例下,觀察到乙烯和丙烯有最高的生成速率。催化活性中,影響甲烷生成量由低到高的順序?yàn)镚dSrFeO4,SrFeO3-x,GdFeO3,Gd2SrFe2O7。由進(jìn)一步分析表明,Sr引入后對輕烯烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)有促進(jìn)作用,在673 K,V(CO)∶V(H2)=1∶2反應(yīng)條件下,GdFeO3,GdSrFeO4,Gd2SrFe2O7的烯烴選擇性分別為17%,36%,38%,同時(shí)催化劑利于烯烴產(chǎn)生由低到高的順序?yàn)镾rFeO3-x,F(xiàn)e2O3,GdFeO3,GdSrFeO4,Gd2SrFe2O7。

    L.Bedel 等[40-42]研究了LaCoFeO3鈣鈦礦隨Co與Fe 摩爾分?jǐn)?shù)變化對F-T 反應(yīng)性能的影響。當(dāng)LaCoxFe1-xO3中的x<0.5 時(shí),表現(xiàn)為正交晶,經(jīng)還原后容易還原出Co,表現(xiàn)出較高的F-T 反應(yīng)活性;而當(dāng)x>0.5 時(shí),表現(xiàn)為斜六方晶系。由于體系較高的穩(wěn)定性,Co3+還原成Co2+,而這種鈣鈦礦前驅(qū)體不能作為F-T 反應(yīng)前驅(qū)體。此外,改變Co 與Fe 摩爾比和La摩爾分?jǐn)?shù),使其還原后形成不同的金屬相,受小尺寸金屬顆粒和鐵的相互作用所限制,可以避免金屬顆粒的磨損或形成過多的碳化物,進(jìn)而能夠提高C2~C4烯烴的選擇性。La1-yCo0.4Fe0.6O3催化劑在催化活性中表現(xiàn)出較低的CO2選擇性,而且對所需輕烯烴具有較高的選擇性,當(dāng)y=0.4 時(shí),在CO 轉(zhuǎn)化率為4.5%時(shí),C2~C4烴類選擇性為48%,烯烷比(摩爾比)為3。

    M.R.Goldwasser 等[43]研究了K 和Mn 分別部分取代La 和Fe 的鈣鈦礦催化劑,發(fā)現(xiàn)LaKMnFeO3催化劑具有良好的F-T 反應(yīng)性能。K 占據(jù)鈣鈦礦A位后,促進(jìn)了鈣鈦礦主晶格Fe 的滲出,促進(jìn)形成了FeC 和α-Fe 物相的形成。Mn 起到了明顯的降甲烷化作用,進(jìn)而在F-T 反應(yīng)行為中改善了產(chǎn)物分布。O.Mihai 等[9]研究了Sr 取代La 的La1-xSrxCoO3鈣鈦礦催化劑在費(fèi)托合成中的催化活性。結(jié)果表明,Sr 取代La 提高了催化劑的還原性能,而過高濃度(摩爾分?jǐn)?shù)超過10%)的Sr 的取代對合成氣轉(zhuǎn)化的催化性能有反作用。對于x=0.1,催化劑表現(xiàn)出穩(wěn)定的菱面體結(jié)構(gòu),使得活性中心Co 在還原過程中分散度較好,表現(xiàn)出較高的催化活性。當(dāng)x≥0.2 時(shí),催化劑結(jié)構(gòu)由菱形逐漸變?yōu)椴环€(wěn)定的立方結(jié)構(gòu),導(dǎo)致Co燒結(jié)。在F-T 反應(yīng)中,由于催化劑表面活性的喪失,Co原子的周轉(zhuǎn)率隨著Sr 取代量的增加而顯著降低。

    4 總結(jié)與展望

    化學(xué)鏈燃燒CO2捕集與催化加氫耦合可以實(shí)現(xiàn)碳減排與資源化利用,前景非常具有吸引力,但也非常具有挑戰(zhàn)性。如何巧妙利用CO2捕集和CO2加氫轉(zhuǎn)化制化學(xué)品的優(yōu)勢,構(gòu)建載氧-催化雙功能顆粒,實(shí)現(xiàn)C—C 偶聯(lián)調(diào)控和循環(huán)是化學(xué)鏈CO2捕集與資源化耦合技術(shù)的關(guān)鍵。鈣鈦礦型Fe 基復(fù)合載氧體顆粒具有較好的化學(xué)鏈燃燒性能,且經(jīng)燃料反應(yīng)器出口的還原態(tài)Fe 基復(fù)合載氧體催化CO2活化加氫的活性相結(jié)構(gòu),經(jīng)逆水煤氣變換和費(fèi)托合成反應(yīng)有望實(shí)現(xiàn)定向轉(zhuǎn)化制烯烴。而這一耦合技術(shù),尚需大量的基礎(chǔ)研究。采取摻雜金屬元素、改善表面堿度、構(gòu)筑表界面缺陷、調(diào)節(jié)鐵物種還原能壘及氧空位含量等策略,能夠改善接觸界面或在異質(zhì)材料間構(gòu)筑化學(xué)界面,實(shí)現(xiàn)反應(yīng)物吸附、反應(yīng)中間體轉(zhuǎn)化及反應(yīng)產(chǎn)物脫附等過程中決速步驟反應(yīng)能壘的降低。通過物理化學(xué)手段(如高溫高壓處理和溶液蝕刻處理)及改良制備方法改善鈣鈦礦的高還原性和低溫氧遷移率,設(shè)計(jì)具有目標(biāo)導(dǎo)向的催化劑,增加催化劑在反應(yīng)過程中對CO2的吸附能力,調(diào)控Fe 基復(fù)合載氧體催化活化CO2加氫成烴性能,提高催化劑整體的反應(yīng)活性??紤]改善Fe 基催化劑的分散性,增大反應(yīng)過程中催化劑的比表面積,使催化劑與CO2接觸更加充分,利用載體及助劑,提升抗磨損性能,弱化顆粒尺寸增長能力和團(tuán)聚效應(yīng)、暴露載氧-催化多功能活性相,將是一條長期值得探索的有效途徑。

    猜你喜歡
    載氧體空位鈣鈦礦
    基于銅、錳基的CaSO4復(fù)合載氧體反應(yīng)活性改善的實(shí)驗(yàn)研究
    鈣鈦礦型BaFeO3-δ載氧體的制備與氣化性能
    NiFeAlO4載氧體制備及煤化學(xué)鏈燃燒反應(yīng)特性
    Zn空位缺陷長余輝發(fā)光材料Zn1-δAl2O4-δ的研究
    當(dāng)鈣鈦礦八面體成為孤寡老人
    負(fù)鈦銅基載氧體在煤化學(xué)鏈燃燒中多環(huán)芳烴的生成
    幾種新型鈣鈦礦太陽電池的概述
    鈣鈦礦型多晶薄膜太陽電池(4)
    太陽能(2015年4期)2015-02-28 17:08:19
    鈣鈦礦型多晶薄膜太陽電池(2)
    太陽能(2015年2期)2015-02-28 17:07:18
    空位
    讀者欣賞(2014年6期)2014-07-03 03:00:48
    最好的美女福利视频网| 久久久久久久久中文| 黄色毛片三级朝国网站| 亚洲五月色婷婷综合| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 一进一出好大好爽视频| 日本免费a在线| 麻豆国产av国片精品| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 亚洲一码二码三码区别大吗| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 男女视频在线观看网站免费 | 午夜老司机福利片| 免费在线观看成人毛片| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 精品久久蜜臀av无| 亚洲人成网站高清观看| 国产激情偷乱视频一区二区| 无限看片的www在线观看| 最新美女视频免费是黄的| 女人被狂操c到高潮| 国产日本99.免费观看| 青草久久国产| 麻豆国产av国片精品| 十分钟在线观看高清视频www| 国产亚洲欧美精品永久| 国产精品 欧美亚洲| 国产99久久九九免费精品| 在线观看舔阴道视频| 搞女人的毛片| 亚洲色图av天堂| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 久久精品人妻少妇| 午夜a级毛片| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 极品教师在线免费播放| www国产在线视频色| 香蕉久久夜色| 国产一区在线观看成人免费| 99国产精品一区二区蜜桃av| √禁漫天堂资源中文www| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 97人妻精品一区二区三区麻豆 | 怎么达到女性高潮| 亚洲 国产 在线| 国产精品二区激情视频| 中文字幕人妻熟女乱码| 亚洲国产欧美网| 国产精品一区二区精品视频观看| 国产精品,欧美在线| 69av精品久久久久久| 十分钟在线观看高清视频www| 欧美乱码精品一区二区三区| 国产野战对白在线观看| 大型av网站在线播放| 精品久久蜜臀av无| 国语自产精品视频在线第100页| 不卡一级毛片| 国产亚洲av高清不卡| 热re99久久国产66热| 亚洲精品av麻豆狂野| 国产亚洲精品一区二区www| 久久久久免费精品人妻一区二区 | 久久久久久九九精品二区国产 | 日韩欧美一区视频在线观看| 欧美黄色片欧美黄色片| 亚洲片人在线观看| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 国产高清激情床上av| 波多野结衣av一区二区av| 免费无遮挡裸体视频| 老汉色∧v一级毛片| 亚洲成人精品中文字幕电影| 黄色女人牲交| 亚洲av电影在线进入| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 啪啪无遮挡十八禁网站| 久99久视频精品免费| 亚洲男人的天堂狠狠| 成人一区二区视频在线观看| 亚洲av五月六月丁香网| 久久婷婷成人综合色麻豆| 91成人精品电影| 丰满的人妻完整版| 丰满的人妻完整版| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 日韩高清综合在线| 亚洲成国产人片在线观看| 我的亚洲天堂| 日本精品一区二区三区蜜桃| 最新美女视频免费是黄的| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 国产久久久一区二区三区| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 亚洲 欧美一区二区三区| 老司机在亚洲福利影院| 亚洲全国av大片| 一进一出好大好爽视频| 国产伦人伦偷精品视频| 这个男人来自地球电影免费观看| 成人国语在线视频| 看片在线看免费视频| 亚洲av片天天在线观看| 一级黄色大片毛片| 美女大奶头视频| 日韩欧美三级三区| 最近最新免费中文字幕在线| 日韩有码中文字幕| 亚洲av电影不卡..在线观看| 欧美一级a爱片免费观看看 | 久久中文看片网| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 国产精品精品国产色婷婷| 99在线视频只有这里精品首页| 特大巨黑吊av在线直播 | 日韩精品青青久久久久久| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 自线自在国产av| 国产免费av片在线观看野外av| 国产亚洲欧美在线一区二区| a在线观看视频网站| 久久草成人影院| 可以在线观看毛片的网站| 搞女人的毛片| 2021天堂中文幕一二区在线观 | 婷婷丁香在线五月| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 一边摸一边做爽爽视频免费| 午夜福利高清视频| 欧美黑人精品巨大| 天天添夜夜摸| 国产熟女午夜一区二区三区| 午夜成年电影在线免费观看| 丁香六月欧美| 一边摸一边做爽爽视频免费| 99热只有精品国产| 桃色一区二区三区在线观看| 亚洲电影在线观看av| 久久久水蜜桃国产精品网| 国产成人av教育| 99国产精品一区二区三区| 一区二区日韩欧美中文字幕| 久久九九热精品免费| 国产99久久九九免费精品| 免费看a级黄色片| 国产伦人伦偷精品视频| 日韩大尺度精品在线看网址| 亚洲精品在线观看二区| 久久久久国内视频| 欧美乱码精品一区二区三区| 亚洲av美国av| 国产v大片淫在线免费观看| 国产精品98久久久久久宅男小说| 欧美性猛交黑人性爽| 狂野欧美激情性xxxx| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 免费在线观看完整版高清| 午夜激情福利司机影院| 国产精品一区二区精品视频观看| 欧美激情极品国产一区二区三区| 欧美另类亚洲清纯唯美| 日本黄色视频三级网站网址| 精品国产乱码久久久久久男人| 美女扒开内裤让男人捅视频| 日本免费一区二区三区高清不卡| 夜夜爽天天搞| 欧美乱妇无乱码| 九色国产91popny在线| 日本免费一区二区三区高清不卡| 夜夜爽天天搞| netflix在线观看网站| 在线视频色国产色| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 精品第一国产精品| 亚洲 国产 在线| 国产成人精品久久二区二区91| 久久草成人影院| 一区二区三区激情视频| 亚洲av第一区精品v没综合| 在线播放国产精品三级| 午夜福利18| 18禁美女被吸乳视频| 欧美久久黑人一区二区| 欧美+亚洲+日韩+国产| 18禁美女被吸乳视频| 九色国产91popny在线| 久久精品91蜜桃| 男女下面进入的视频免费午夜 | 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 男人舔女人下体高潮全视频| 大型av网站在线播放| 国产精品久久电影中文字幕| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 欧美一区二区精品小视频在线| 90打野战视频偷拍视频| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 国产亚洲av嫩草精品影院| 操出白浆在线播放| www.www免费av| 午夜久久久久精精品| 国产精品1区2区在线观看.| 搡老岳熟女国产| 亚洲七黄色美女视频| 国产成人欧美在线观看| 欧美日本视频| 亚洲真实伦在线观看| 一进一出抽搐gif免费好疼| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 欧美乱妇无乱码| 怎么达到女性高潮| 国产99白浆流出| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| а√天堂www在线а√下载| xxxwww97欧美| 国内精品久久久久精免费| 国产99白浆流出| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 精品久久久久久久久久久久久 | 国产成人影院久久av| 欧美日本视频| 99热只有精品国产| 99热这里只有精品一区 | 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 美女午夜性视频免费| 国产熟女午夜一区二区三区| 亚洲五月色婷婷综合| 亚洲性夜色夜夜综合| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 男人舔女人的私密视频| 亚洲成av人片免费观看| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 日韩欧美国产一区二区入口| 国产亚洲av嫩草精品影院| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 亚洲,欧美精品.| 少妇的丰满在线观看| 亚洲一区二区三区色噜噜| 日日干狠狠操夜夜爽| 脱女人内裤的视频| 亚洲,欧美精品.| 成年女人毛片免费观看观看9| 在线观看www视频免费| 香蕉丝袜av| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 成人国产一区最新在线观看| 禁无遮挡网站| 婷婷亚洲欧美| 国产一区二区在线av高清观看| 国产亚洲欧美精品永久| 午夜福利18| 国产欧美日韩一区二区精品| 一区二区三区激情视频| 麻豆av在线久日| 人人妻人人看人人澡| 他把我摸到了高潮在线观看| 精品欧美一区二区三区在线| 人人妻,人人澡人人爽秒播| a在线观看视频网站| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 女性生殖器流出的白浆| 日本一本二区三区精品| 日韩成人在线观看一区二区三区| 免费在线观看亚洲国产| 18禁观看日本| 一区二区三区精品91| 欧美日本视频| 91成年电影在线观看| 国产av一区在线观看免费| 精品久久久久久,| 在线观看免费午夜福利视频| 久久久久久免费高清国产稀缺| 搡老妇女老女人老熟妇| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| АⅤ资源中文在线天堂| 久久国产精品人妻蜜桃| 美女大奶头视频| 国产麻豆成人av免费视频| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 国产精品 国内视频| 一本综合久久免费| a级毛片a级免费在线| 久久久久久久久免费视频了| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 很黄的视频免费| 亚洲精品在线美女| 这个男人来自地球电影免费观看| 国产精品一区二区精品视频观看| 欧美zozozo另类| 人人妻人人看人人澡| 天堂动漫精品| 国产成人av激情在线播放| 日韩欧美一区视频在线观看| 亚洲精品国产一区二区精华液| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 免费在线观看黄色视频的| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 一夜夜www| 麻豆一二三区av精品| 18禁国产床啪视频网站| 日韩欧美国产在线观看| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 欧美丝袜亚洲另类 | 国产精品电影一区二区三区| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 一本精品99久久精品77| 婷婷六月久久综合丁香| 精品午夜福利视频在线观看一区| 丁香欧美五月| 欧美丝袜亚洲另类 | 欧美激情久久久久久爽电影| 黑丝袜美女国产一区| 可以在线观看毛片的网站| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 人人妻人人澡人人看| 手机成人av网站| 国产伦人伦偷精品视频| 美国免费a级毛片| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 国产真实乱freesex| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 老司机午夜福利在线观看视频| ponron亚洲| 国产精华一区二区三区| 欧美国产精品va在线观看不卡| 波多野结衣av一区二区av| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 久久久久久人人人人人| 深夜精品福利| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 免费看十八禁软件| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 午夜福利高清视频| 日韩视频一区二区在线观看| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 亚洲色图av天堂| 深夜精品福利| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 久久午夜综合久久蜜桃| 国产亚洲av高清不卡| 精品免费久久久久久久清纯| 首页视频小说图片口味搜索| 97碰自拍视频| 日韩三级视频一区二区三区| 国产亚洲av嫩草精品影院| 高潮久久久久久久久久久不卡| 午夜福利一区二区在线看| 亚洲精品久久国产高清桃花| 午夜免费鲁丝| 精品福利观看| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 亚洲国产中文字幕在线视频| 少妇熟女aⅴ在线视频| 国产精品久久久av美女十八| 99国产精品一区二区蜜桃av| 韩国av一区二区三区四区| 亚洲熟妇熟女久久| 亚洲第一电影网av| 精华霜和精华液先用哪个| 亚洲欧美激情综合另类| 亚洲中文字幕日韩| 精品免费久久久久久久清纯| 免费在线观看日本一区| 制服人妻中文乱码| 美女扒开内裤让男人捅视频| 国产99白浆流出| 俺也久久电影网| 色婷婷久久久亚洲欧美| 久久亚洲精品不卡| 亚洲欧美激情综合另类| 一边摸一边做爽爽视频免费| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 久久草成人影院| 黄色成人免费大全| 亚洲无线在线观看| 一本精品99久久精品77| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 精品一区二区三区四区五区乱码| 欧美日韩黄片免| 久久精品影院6| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 亚洲精品在线美女| 视频区欧美日本亚洲| 一本精品99久久精品77| 国产成人欧美| 国产精品精品国产色婷婷| 欧美成人免费av一区二区三区| 欧美+亚洲+日韩+国产| 久久久国产成人免费| 色婷婷久久久亚洲欧美| 啦啦啦 在线观看视频| 亚洲专区国产一区二区| 精品国产国语对白av| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 国产av一区二区精品久久| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 999久久久精品免费观看国产| 这个男人来自地球电影免费观看| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 国产国语露脸激情在线看| 亚洲色图av天堂| 嫩草影院精品99| 高潮久久久久久久久久久不卡| avwww免费| 两人在一起打扑克的视频| 免费在线观看影片大全网站| 高清毛片免费观看视频网站| 国产乱人伦免费视频| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 在线看三级毛片| 在线观看www视频免费| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 在线国产一区二区在线| 香蕉av资源在线| av片东京热男人的天堂| 国产高清视频在线播放一区| 满18在线观看网站| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 免费观看精品视频网站| 88av欧美| 欧美大码av| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 久久久久九九精品影院| 男男h啪啪无遮挡| АⅤ资源中文在线天堂| √禁漫天堂资源中文www| 午夜福利欧美成人| 久久久国产成人精品二区| 午夜影院日韩av| 一进一出抽搐动态| 日本成人三级电影网站| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 老熟妇乱子伦视频在线观看| 亚洲九九香蕉| 免费一级毛片在线播放高清视频| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 久久热在线av| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| aaaaa片日本免费| 国产精品亚洲一级av第二区| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 免费看日本二区| 久久久久久九九精品二区国产 | 亚洲五月天丁香| 757午夜福利合集在线观看| 欧美日韩乱码在线| 午夜免费鲁丝| 在线免费观看的www视频| 色尼玛亚洲综合影院| av中文乱码字幕在线| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 精品福利观看| 亚洲七黄色美女视频| 久久精品国产综合久久久| 男女床上黄色一级片免费看| 最新在线观看一区二区三区| 日本三级黄在线观看| 99国产精品一区二区三区| 极品教师在线免费播放| 淫妇啪啪啪对白视频| 丁香欧美五月| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 性色av乱码一区二区三区2| 国产精品电影一区二区三区| 两个人免费观看高清视频| 成人三级做爰电影| 无遮挡黄片免费观看| 女警被强在线播放| 黄色 视频免费看| 亚洲精华国产精华精| 欧美日本视频| 女性生殖器流出的白浆| 高潮久久久久久久久久久不卡| 国产一卡二卡三卡精品| 成人亚洲精品av一区二区| 在线视频色国产色| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 97碰自拍视频| av福利片在线| 亚洲精品在线美女| 一本久久中文字幕| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 男女之事视频高清在线观看| 中文资源天堂在线| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 国内精品久久久久精免费| 免费在线观看完整版高清| 日韩欧美在线二视频| 欧美午夜高清在线| 欧美一级a爱片免费观看看 | 成在线人永久免费视频| 白带黄色成豆腐渣| 制服诱惑二区| 国产av在哪里看| 国产精品 欧美亚洲| 变态另类丝袜制服| 757午夜福利合集在线观看| 国产亚洲av嫩草精品影院| 国产av在哪里看| 成人18禁在线播放| 国产一区二区在线av高清观看| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 亚洲精华国产精华精| 一进一出抽搐gif免费好疼| 久久久久国产一级毛片高清牌| 日韩欧美三级三区| 香蕉久久夜色| 91国产中文字幕| 亚洲精品一区av在线观看| www.精华液| 国产午夜精品久久久久久| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 久久性视频一级片| 亚洲欧美日韩无卡精品| 人人澡人人妻人| 91av网站免费观看| 在线观看免费视频日本深夜| 热99re8久久精品国产| av在线播放免费不卡| 成人一区二区视频在线观看| 18禁美女被吸乳视频| 妹子高潮喷水视频| 久久久久国产一级毛片高清牌| 男女床上黄色一级片免费看| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 午夜精品在线福利| 一级a爱片免费观看的视频| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 18禁美女被吸乳视频| 欧美日韩黄片免| 久久草成人影院| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 女性被躁到高潮视频| 久久香蕉激情| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 久久国产亚洲av麻豆专区| 男女视频在线观看网站免费 | 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 欧美日韩一级在线毛片| 欧美黑人精品巨大| 久久青草综合色| 国产高清有码在线观看视频 | 2021天堂中文幕一二区在线观 | 嫩草影院精品99| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 亚洲免费av在线视频| 亚洲激情在线av| 9191精品国产免费久久| 男人的好看免费观看在线视频 | 欧美激情高清一区二区三区| 999久久久精品免费观看国产| 精品久久蜜臀av无| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 日韩精品中文字幕看吧| 人人妻人人澡人人看| 色综合亚洲欧美另类图片| 中文资源天堂在线| 午夜精品在线福利| 一a级毛片在线观看| 成人精品一区二区免费| www.www免费av| 久久国产乱子伦精品免费另类| 久久热在线av| 国产高清有码在线观看视频 | 国产成人系列免费观看| 免费观看精品视频网站| 夜夜爽天天搞| 日本五十路高清| 黑人欧美特级aaaaaa片| 久久久久久大精品| 国产精品亚洲美女久久久| 69av精品久久久久久| 观看免费一级毛片| 999久久久国产精品视频| 麻豆av在线久日| 成人精品一区二区免费| 亚洲熟妇熟女久久| 9191精品国产免费久久| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 亚洲最大成人中文| 大香蕉久久成人网| 一级黄色大片毛片| 免费在线观看黄色视频的| 久久国产乱子伦精品免费另类| www.熟女人妻精品国产| 国产欧美日韩精品亚洲av| 国产精品亚洲美女久久久| 亚洲五月天丁香| 老司机靠b影院| 亚洲成国产人片在线观看| 国产私拍福利视频在线观看| 精品国产乱子伦一区二区三区| 免费看美女性在线毛片视频| 曰老女人黄片| 国产熟女午夜一区二区三区| 在线视频色国产色| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 欧美性猛交黑人性爽| 美女国产高潮福利片在线看| 一边摸一边抽搐一进一小说| 嫩草影视91久久| 美女扒开内裤让男人捅视频| 亚洲熟妇熟女久久| 757午夜福利合集在线观看| 久久午夜亚洲精品久久| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 |