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    生物油催化重整制氫研究進(jìn)展

    2022-04-12 03:54:48方書起王毓謙李攀陳志勇陳瑋白凈常春
    化工進(jìn)展 2022年3期
    關(guān)鍵詞:積炭重整甲苯

    方書起,王毓謙,李攀,陳志勇,陳瑋,白凈,常春

    (1 鄭州大學(xué)機(jī)械與動(dòng)力工程學(xué)院,河南 鄭州 450001;2 河南省生物基化學(xué)品綠色制造重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,河南 濮陽 457000;3 生物質(zhì)煉制技術(shù)與裝備河南省工程實(shí)驗(yàn)室,河南 鄭州 450001)

    隨著工業(yè)技術(shù)的進(jìn)步,煤、石油、天然氣等化石燃料的使用日趨增加,目前CO排放量已達(dá)1.83萬億噸,化石燃料的過度使用對整個(gè)生態(tài)系統(tǒng)造成了巨大的威脅,尋找清潔可再生能源是所有人的心之所向。在眾多可再生能源中,氫能源被認(rèn)為是21 世紀(jì)的“終極能源”,它的能量密度最高(122MJ/kg),是多數(shù)碳?xì)浠衔锏募s2.75 倍。此外,在標(biāo)準(zhǔn)壓力和溫度下氫能源具有更重要的優(yōu)點(diǎn):來源于其他可再生資源。因此,尋求并開發(fā)氫能源作為替代資源,實(shí)現(xiàn)從高耗能的傳統(tǒng)能源轉(zhuǎn)換到可持續(xù)發(fā)展的新能源是具有重要意義的工程。

    在眾多資源中,生物質(zhì)是唯一可再生的碳基資源,據(jù)國際能源組織預(yù)測,生物質(zhì)在一次能源利用中的占比將在2035 年達(dá)到10%,在2050 年達(dá)到27%。氫元素含量約為生物質(zhì)總量的6%,每千克生物質(zhì)可以產(chǎn)生約0.672m的氫氣,因氫氣能量密度高,每千克生物質(zhì)中產(chǎn)生氫氣的能量可占原料的40%。目前,從生物質(zhì)中制取氫氣主要有直接和間接生產(chǎn)兩個(gè)途徑。直接生產(chǎn)主要指生物質(zhì)氣化、熱解及厭氧發(fā)酵,間接生產(chǎn)主要指生物質(zhì)快速熱解生物油的水蒸氣催化重整過程,如圖1。

    圖1 生物質(zhì)快速熱解生物油水蒸氣重整制氫過程

    生物油作為生物質(zhì)熱解產(chǎn)物,具有成分復(fù)雜、含水率高、穩(wěn)定性差等缺點(diǎn),將生物油作為制氫原料,可以更好地實(shí)現(xiàn)生物質(zhì)資源高值化利用。目前,水蒸氣催化重整制氫是一種很有發(fā)展前景的技術(shù),它為液態(tài)碳?xì)浠衔锾峁┝艘环N轉(zhuǎn)化途徑,在工業(yè)規(guī)模中,水蒸氣催化重整技術(shù)產(chǎn)氫濃度較高,產(chǎn)氫速率可達(dá)到100000m/h(標(biāo)準(zhǔn)狀況),水蒸氣催化重整工藝是生產(chǎn)可再生能源的一種可行性工藝,也是對生物油提質(zhì)處理的一種良好選擇。本文對近年來生物油水蒸氣催化重整領(lǐng)域的相關(guān)文獻(xiàn)進(jìn)行整理,重點(diǎn)介紹了原料對重整反應(yīng)的影響(不同來源生物油及其?;铮⒋呋瘎┨匦詫χ卣磻?yīng)的影響(負(fù)載貴金屬與非貴金屬)以及操作條件對重整反應(yīng)的影響,并根據(jù)綜述內(nèi)容對該領(lǐng)域的發(fā)展前景進(jìn)行展望。

    1 原料對重整反應(yīng)的影響

    生物質(zhì)快速熱解過程可產(chǎn)生氣、液、固三相產(chǎn)物,其中生物油是水蒸氣催化重整所需要用到的主要成分。由于生物油的組成不是固定的,隨生物質(zhì)來源的不同生物油的組分也各不相同,因此生物油催化重整的研究也面臨著局限性,特別是涉及催化機(jī)理及動(dòng)力學(xué)分析部分。為方便探求重整機(jī)理,科研工作者開始對生物油成分進(jìn)行簡化,利用單一模型化合物(簡稱模化物)對生物油進(jìn)行模擬,或根據(jù)模化物的不同配比調(diào)配出“簡易版生物油”。目前,常用到的生物油?;镉幸宜?、乙醇、甲苯、苯酚、羥基丙酮等。

    生物油催化重整技術(shù)是在水蒸氣和催化劑共同作用下,利用高溫條件制備氫氣的過程,該過程中主要包括兩種反應(yīng),分別為水蒸氣重整及水汽變化反應(yīng)(WGS)。此外,除以上兩種主要反應(yīng)的發(fā)生,還伴隨著一系列副反應(yīng)的進(jìn)行,如甲烷化反應(yīng)、甲烷重整以及Boudouard 反應(yīng),其中Boudouard 反應(yīng)是催化劑積炭形成的關(guān)鍵原因。涉及的主要方程式如下。主反應(yīng)為式(1)~式(3)。副反應(yīng)為式(4)~式(7)。

    水蒸氣重整反應(yīng)

    1.1 生物油

    美國可再生能源工作實(shí)驗(yàn)室于1994 年首次開發(fā)了生物油水蒸氣催化重整技術(shù),發(fā)現(xiàn)在催化劑存在的情況下可以以較低的溫度(500~800℃)進(jìn)行重整過程,但在該過程中催化劑會(huì)形成大量的積炭導(dǎo)致失活。彭曠野選取600℃稻殼熱解油為原料,并利用CuCl和ZnCl共同作用下的稻殼炭催化劑進(jìn)行重整反應(yīng),發(fā)現(xiàn)生物油的轉(zhuǎn)化率隨金屬負(fù)載量的增加而提高,最高至94.5%。Malek 等對油棕櫚空果串熱解油進(jìn)行催化重整,發(fā)現(xiàn)當(dāng)反應(yīng)溫度為800℃、S/C=1.0、空氣當(dāng)量比為1.0 時(shí),氣體產(chǎn)物中氫氣體積占比達(dá)33.5%。Chen等利用Ni基催化劑對稻殼生物油進(jìn)行催化重整,氫產(chǎn)率可達(dá)到45.33%。Fu 等采用小型固定床裝置結(jié)合傅里葉紅外/熱導(dǎo)檢測器(FTIR/TCD)技術(shù),對稻殼熱解生物油進(jìn)行制氫實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)乙酸(HOAC)、乙二醇(EG)、丙酮(ACE)和苯酚(PHE)是其主要物質(zhì),隨反應(yīng)時(shí)間的延長,氫產(chǎn)率分別達(dá)到峰值24.7% (HOAC)、32.3% (EG)、16.4% (ACE)、25.6%(PHE)和29.4%(BIO)。

    生物質(zhì)熱解油的組分較為復(fù)雜,且不同生物質(zhì)熱解產(chǎn)生的生物油所含物質(zhì)有所不同,很難確定統(tǒng)一的最佳操作條件。另外,在對生物油催化重整機(jī)理進(jìn)行研究時(shí),因其包含物質(zhì)不同,很難歸納出一個(gè)統(tǒng)一的動(dòng)力學(xué)模型。因此,目前相關(guān)領(lǐng)域科研人員的研究重點(diǎn)主要集中在各種?;锏拇呋卣磻?yīng)上,利用?;锎嫔镉陀欣诖呋瘜?shí)驗(yàn)的進(jìn)行和計(jì)算模型的建立。

    1.2 生物油模型化合物

    生物油中含有數(shù)百種含氧有機(jī)物,如羧酸、醛、酮、醇和酚等,這些復(fù)雜的組成在粗生物油及其水相的重整反應(yīng)中會(huì)導(dǎo)致催化劑嚴(yán)重的積炭和失活,因此對生物油中的化合物進(jìn)行分類,分別研究其重整活性十分有必要。

    乙醇因H含量高且無毒,易于運(yùn)輸,常被作為生物油?;镉糜诖呋卣小e等研究了Ni/SBA-15 催化劑在乙醇上的催化重整實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)乙醇在400℃下即可完全轉(zhuǎn)化。Wang 等選擇乙醇、正丙醇和乙酸、丙酸作為醇和羧酸的典型?;镞M(jìn)行催化重整,發(fā)現(xiàn)醇類水蒸氣重整會(huì)產(chǎn)生更多的積炭。甲苯和萘等芳烴化合物也是生物油的主要成分,由于芳烴含有苯環(huán)結(jié)構(gòu),具有π-π共軛效應(yīng),所以其化學(xué)性質(zhì)較為穩(wěn)定,與其他重整原料相比,需要較高的溫度才能使反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行。吳蔚等研究了Ni-Mg/RHA(稻殼炭)對甲苯水蒸氣重整的影響(實(shí)驗(yàn)裝置如圖2),發(fā)現(xiàn)Mg的加入可以改善甲苯的轉(zhuǎn)化情況,甲苯轉(zhuǎn)化率最高可達(dá)98.6%,H體積分?jǐn)?shù)最高可達(dá)64.9%。Ahmed 等以Ni-Fe-Mg/沸石作為催化劑,考察其對甲苯的催化重整效應(yīng),發(fā)現(xiàn)在最佳反應(yīng)條件下氫產(chǎn)率可達(dá)到85%。

    圖2 Ni-Mg/RHA催化重整甲苯實(shí)驗(yàn)裝置[25]

    現(xiàn)有研究通常將乙酸作為生物油中羧酸類物質(zhì)的代表進(jìn)行水蒸氣催化重整實(shí)驗(yàn)。王治斌等利用Ni/AlO催化劑對乙酸進(jìn)行催化重整,在最佳反應(yīng)條件下氫氣體積分?jǐn)?shù)可達(dá)到97.9%。Fu等利用鎳負(fù)載玉米秸稈炭作為催化劑對乙酸進(jìn)行催化重整,發(fā)現(xiàn)氫產(chǎn)率僅有27.1%。除乙醇、甲苯、乙酸外,還有其他常用于水蒸氣催化重整的原料。Gao等制備了鎳負(fù)載粉煤灰催化劑(Ni/FA)對甘油進(jìn)行催化重整,發(fā)現(xiàn)甘油轉(zhuǎn)化率和氫產(chǎn)率均較高,甘油轉(zhuǎn)化率最高可達(dá)98%,氫氣產(chǎn)率最高可達(dá)78.8%,表1 為鎳基催化劑負(fù)載不同粉煤灰所得到的液體產(chǎn)物。焦桐等制備了CuO/CeO-ZrO/SiC 整體式催化劑,對甲醇進(jìn)了水蒸氣催化重整,發(fā)現(xiàn)在最佳條件下甲醇的轉(zhuǎn)化率為89.9%,產(chǎn)氫速率可達(dá)到1556L/(m·s)。表2將近幾年不同生物油模化物參與的催化重整實(shí)驗(yàn)研究進(jìn)行匯總。

    表1 Gao等[30]制備的不同Ni基催化劑對液體產(chǎn)物的選擇性

    表2 單一生物油?;锏乃魵獯呋卣?/p>

    除單一生物油?;镒鳛榉磻?yīng)原料外,一些研究將多種?;锇磁浔冗M(jìn)行混合,對混合?;镞M(jìn)行水蒸氣催化重整實(shí)驗(yàn)。謝華清等對多種?;镞M(jìn)行調(diào)配(15%乙酸、15%丙酮、15%乙醛、15%乙二醇、15%甲酸、10%甲醇、10%甲醇、5%乙醇),發(fā)現(xiàn)氫產(chǎn)率高達(dá)87.60%,氫氣選擇性高達(dá)94.75%,但因原料較為復(fù)雜,導(dǎo)致積炭較為嚴(yán)重。Ruivo 等以甲苯和萘的混合物作為?;?,發(fā)現(xiàn)700℃以上表現(xiàn)出較高的原料轉(zhuǎn)化率,氫產(chǎn)率最高可達(dá)43.5%。

    2 催化劑特性對重整反應(yīng)的影響

    催化劑特性對重整反應(yīng)起著至關(guān)重要的作用。在催化劑選擇上,需要參照以下標(biāo)準(zhǔn):①保持生物油的高轉(zhuǎn)化率;②對產(chǎn)生的所需要組分具有高選擇性;③抗失活能力強(qiáng);④易于再生;⑤機(jī)械強(qiáng)度高且價(jià)格適宜。目前在催化重整反應(yīng)中,金屬催化劑的研究占了最大比重,其中包括貴金屬與非貴金屬、單金屬與雙金屬。金屬催化劑與不同的載體之間相配合,會(huì)產(chǎn)生一定的協(xié)同作用,大大提升了催化劑的穩(wěn)定性及催化效率,其中載體包括金屬氧化物(AlO、ZrO等)、天然礦石(橄欖石、白云石等)、生物炭(稻殼炭、秸稈炭等)以及分子篩(ZSM-5、SBA-15 等)。在眾多催化劑中,Ni 基催化劑最常用于催化重整制氫中,主要因?yàn)镹i 可以有效地裂解C—H、O—H和C—C鍵,促進(jìn)WGS反應(yīng)的發(fā)生,且與貴金屬相比價(jià)格較為便宜,但Ni 基催化劑較易失活,通常負(fù)載第二金屬來改善其失活特性。目前,在催化重整反應(yīng)中,催化劑的失活原因主要可以歸為四大類,分別為結(jié)焦、燒結(jié)、機(jī)械失活、催化劑中毒。

    2.1 負(fù)載貴金屬催化劑

    Xing 等以快速熱解油為原料,以MgAlO為載體,對Rh (5%)、Pt (5%)、Ru (5%)、Ir(5%)、Ni(5%)、Co(15%)進(jìn)行負(fù)載,發(fā)現(xiàn)Rh的活性和抗失活性能最好,Pd 抗結(jié)焦性能較強(qiáng),能有效抑制積炭的形成。Ito 等制備Fe-Rh/SiO催化劑對乙醇進(jìn)行催化重整,在低溫還原條件下,發(fā)現(xiàn)Rh和FeO之間的協(xié)同效應(yīng)可以有效抑制CO和甲烷等副產(chǎn)物的生成;在高溫還原條件下,F(xiàn)e-Rh/SiO可以顯著促進(jìn)乙醇的水蒸氣重整反應(yīng),機(jī)理如圖3所示。Larimi等利用Pt-M/AlO(M=Pd,Rh,Re,Ru,Ir,Cr)對甘油進(jìn)行催化重整,發(fā)現(xiàn)5%Pt/AlO的氫氣選擇性最高,可達(dá)到69.9%,Pt-Rh/AlO的催化活性最高,并且比表面積越大,金屬顆粒越小,越有利于反應(yīng)向選擇性更高的方向發(fā)展,催化劑尺寸如表3所示。貴金屬催化劑具有優(yōu)良的催化性能以及較好的抗積炭性能,但由于非貴金屬價(jià)格更為低廉且催化效率較高,成為了替代貴金屬催化劑的最好選擇,目前Ni、Co 等非貴金屬深受科研人員所喜愛。

    圖3 Fe-Rh/SiO2促進(jìn)乙醇分解機(jī)理[43]

    表3 雙金屬催化劑尺寸[44]

    2.2 負(fù)載非貴金屬催化劑

    楊殿才等以輪胎熱解炭、輪胎熱解活性炭(AC)和負(fù)載Zn的活性炭(Zn/AC)為催化劑,對纖維素?zé)峤庥瓦M(jìn)行催化重整,發(fā)現(xiàn)熱解炭在600℃的條件下具有最佳催化效果,氫氣產(chǎn)率達(dá)到了19.3%,在500℃下Zn/AC氫氣產(chǎn)率也達(dá)到了17.8%。Kaewpanha 等利用Cu/CS(廢扇貝殼)對雪松木熱解油催化重整,發(fā)現(xiàn)Cu 負(fù)載量為1%時(shí)氫產(chǎn)率最高,少量Co 的加入可以抑制Cu 的燒結(jié),穩(wěn)定催化劑的催化活性。Santamaria 等利用Ni/AlO、Ni/SiO、Ni/MgO、Ni/TiO和Ni/ZrO對松木鋸末熱解油進(jìn)行催化重整(裝置如圖4),發(fā)現(xiàn)Ni/AlO和Ni/ZrO催化活性較高,Ni/TiO催化活性較差,主要原因在于細(xì)小的多孔結(jié)構(gòu)阻礙了生物油大分子的進(jìn)入。Lu 等制備Ni/CFA(粉煤灰)對甲苯進(jìn)行催化重整,Ni/CFA 由于生成了富鐵的Fe-Ni 合金(FeNi)而具有最高的催化活性,引入Co 后表現(xiàn)出了較強(qiáng)的抗積炭性能,但Ni-Co/CFA催化活性仍低于Ni/SiO、Ni/AlO,與Ni/α-AlO、Ni/白云石相比仍具有較高活性。劉粵等制備了一系列微介孔的Ni/ZSM-5 對甲苯進(jìn)行重整,發(fā)現(xiàn)合成的ZSM-5分子篩具有較大的介孔體積,2~4nm的介孔體積最有利于甲苯分解。Chen 等利用M-Ni/海泡石(M=La、Mg、Ca)對乙醇進(jìn)行催化重整,發(fā)現(xiàn)La、Mg、Ca的加入可以促進(jìn)NiO活性中心的分散,增強(qiáng)金屬-載體相互作用,Ca-Ni/海泡石催化效果最好,碳轉(zhuǎn)化率高達(dá)95%,氫產(chǎn)率可達(dá)65%。李亮榮等分別用Zn 和Ca 對Ni/LaOCO進(jìn)行改性,發(fā)現(xiàn)經(jīng)Ca改性的催化劑在低溫條件下催化性能最好,改性后的催化劑能夠良好地抑制Ni 的聚結(jié)失活,從而提高鎳基催化劑制氫的效果。

    圖4 生物質(zhì)連續(xù)熱解催化重整實(shí)驗(yàn)裝置[48]

    目前,Ni基催化劑仍是水蒸氣重整領(lǐng)域內(nèi)使用最廣、最有效的金屬催化劑,它們價(jià)格便宜且具有較高的斷裂碳?xì)滏I的能力,但在反應(yīng)中,由于嚴(yán)重的積炭和Ni的燒結(jié),Ni基催化劑的失活也是較為常見的問題。對Ni基催化劑的改性,通常選擇較為合適的載體和添加第二活性金屬。在Ni基催化劑所選用的載體中,AlO因其高比表面積和機(jī)械強(qiáng)度被廣泛使用,AlO的高比表面積可以提升Ni顆粒的分布狀況,較好的機(jī)械強(qiáng)度有利于保持催化劑的穩(wěn)定性。但AlO因酸性較高,會(huì)導(dǎo)致催化劑上的碳沉積,因此類似的金屬氧化物載體(氧化鋯、氧化鈰等)因具有較少的積炭量受到了科研人員的極大關(guān)注。除金屬氧化物外,生物質(zhì)炭也經(jīng)常被用作Ni基催化劑的載體,生物炭的多孔結(jié)構(gòu)可以促進(jìn)有機(jī)物的吸附,延長生物油分子在催化劑表面的停留時(shí)間,同時(shí)較大的比表面積為Ni顆粒提供了更多的活性部位。對于Ni基催化劑的第二條改性路徑為添加第二活性金屬,第二金屬的加入可以增強(qiáng)金屬與載體的相互作用,促進(jìn)較小催化劑顆粒的生成,此外,雙金屬催化劑通過氧溢出機(jī)制可以促進(jìn)氧的流動(dòng)性,從而抑制燒結(jié)和積炭情況的發(fā)生。表4列出了幾種常用于鎳基催化劑的第二金屬,并對新形成的雙金屬催化劑的不同特性進(jìn)行了簡單匯總。

    表4 基于鎳基的雙金屬催化劑的催化特性

    3 操作條件對重整反應(yīng)的影響

    3.1 反應(yīng)溫度、S/C及空速對重整反應(yīng)的影響

    在水蒸氣催化重整反應(yīng)中,反應(yīng)溫度、S/C以及空速都會(huì)對反應(yīng)結(jié)果產(chǎn)生一定影響。在較高的重整溫度(>600℃)、較高的空速(>10h)和較高的S/C(>2)條件下,氫氣的產(chǎn)率可達(dá)到90%以上。Akubo等利用10%Ni/AlO對木質(zhì)素-纖維素-半纖維素不同配方的原料進(jìn)行催化重整,發(fā)現(xiàn)氫氣產(chǎn)率隨溫度的升高而增加,且H和CH的產(chǎn)率隨著木質(zhì)素相對含量的升高而增加。高溫有利于吸熱反應(yīng)的進(jìn)行,增加反應(yīng)溫度,可以促進(jìn)Boudouard 反應(yīng)和WGS反應(yīng)正向進(jìn)行,從而促進(jìn)高溫下氫氣的生成,并且隨溫度升高,也會(huì)伴隨著各種化合物的解聚和脫羧反應(yīng)的進(jìn)行,也增加了氫氣的產(chǎn)量。

    在一定程度上提高S/C,可以降低催化劑的失活,有效促進(jìn)WGS 反應(yīng)和水蒸氣重整反應(yīng)的正向進(jìn)行,從而提升氫氣產(chǎn)率,但較高的S/C會(huì)使水蒸氣在載體表面達(dá)到吸附飽和狀態(tài),降低催化劑活性,導(dǎo)致副反應(yīng)的發(fā)生,此外過量的S/C需要更多的熱量使水分氣化,因而在提升S/C的同時(shí)還要注意經(jīng)濟(jì)成本。Li 等利用Ni 基催化劑對生物油進(jìn)行催化重整,發(fā)現(xiàn)較高的S/C 有利于H的生成,但隨著S/C 繼續(xù)增加,氫產(chǎn)率并不會(huì)有顯著變化,在低S/C 的情況下,隨S/C 的增加H產(chǎn)率增加幅度較為明顯。

    3.2 微波氛圍對重整反應(yīng)的影響

    在當(dāng)前的水蒸氣催化重整領(lǐng)域內(nèi)提出了一些新的催化重整技術(shù),如微波重整制氫。Li等以甲苯為?;?,采用微波熱解炭對?;镞M(jìn)行催化重整,發(fā)現(xiàn)微波熱解炭含有豐富的官能團(tuán),催化性能得到提升,經(jīng)計(jì)算微波催化重整實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)的能量效率達(dá)到了57.8%,提升了能量的有效利用率,微波催化重整實(shí)驗(yàn)裝置如圖5所示。Xin等利用橄欖石對生物油進(jìn)行微波催化重整實(shí)驗(yàn),結(jié)果(如圖6)表明相同反應(yīng)條件下,微波催化重整的氫氣濃度和原料轉(zhuǎn)化率均高于常規(guī)電加熱。Fukushima對乙醇進(jìn)行微波重整實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)1mol乙醇可在20s內(nèi)生產(chǎn)4.7mol的氫氣,在較低的溫度和較高的空速下即可達(dá)到原料的全部轉(zhuǎn)化,與常規(guī)電加熱方式相比,微波工藝的活化能降低了約30%。Shi 等利用活性炭對生物油進(jìn)行微波催化重整,發(fā)現(xiàn)微波促進(jìn)了裂化反應(yīng)的發(fā)生,并且氫氣產(chǎn)率最高可達(dá)55%。

    圖5 微波催化重整甲苯實(shí)驗(yàn)裝置[69]

    圖6 加熱方式對催化重整的影響[70]

    4 結(jié)語

    本文以生物油水蒸氣催化重整為背景,對該領(lǐng)域的相關(guān)內(nèi)容進(jìn)行了詳細(xì)綜述。重點(diǎn)介紹了原料對重整反應(yīng)的影響(不同來源生物油及其模化物)、催化劑特性對重整反應(yīng)的影響(負(fù)載貴金屬與非貴金屬)以及操作條件對重整反應(yīng)的影響,并針對現(xiàn)階段所遇到的困難提出了幾點(diǎn)建議及展望。

    (1)由于生物油組分的復(fù)雜多樣性,水蒸氣催化重整的主要原料為單一?;?,通過對生物油單一組分的探究,可對其催化重整動(dòng)力學(xué)進(jìn)行深入分析。目前對多種?;锏幕旌衔镅芯枯^少,原料物質(zhì)之間的相互作用機(jī)理尚未發(fā)掘,未來研究的內(nèi)容可拓展到對多種?;锏幕旌衔镞M(jìn)行催化重整,對多種?;飪?nèi)在影響機(jī)理進(jìn)行探究。

    (2)在生物油水蒸氣催化重整領(lǐng)域內(nèi),催化劑特性是目前的研究重點(diǎn)。負(fù)載貴金屬催化劑催化效果良好且具有較好的抗積炭性能,但由于非貴金屬價(jià)格的低廉性和高催化性,使其迅速替代貴金屬,其中Ni 基催化劑的催化效果最為良好,但由于Ni的燒結(jié)和積炭,Ni 基催化劑容易失活,負(fù)載第二金屬或改變催化劑載體成為改善失活的較好途徑。由于載體和金屬的表面活性中心在反應(yīng)中起著重要作用,在未來的研究中,可以提出一些新的技術(shù)來改善其性能。

    (3)在水蒸氣催化重整研究中,操作條件也會(huì)對氫氣產(chǎn)率造成較大影響,根據(jù)不同催化劑尋找不同最佳操作條件也是研究的一大重點(diǎn)。對微波熱解制氫進(jìn)行深入探索,努力提高微波能量的利用率,從新途徑提升生物油催化重整制氫效率是研究者目前需要關(guān)注的新方向。

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