三峽庫(kù)區(qū)御臨河鄰苯二甲酸酯類的空間分布特征及關(guān)鍵環(huán)境影響因子

王瑞霖 冉艷 黃維 何強(qiáng) 李宏

摘要：為了解三峽庫(kù)區(qū)內(nèi)支流水體中鄰苯二甲酸酯（PAEs）的來(lái)源、空間分布規(guī)律及影響其分布的主要環(huán)境因子，選取三峽庫(kù)區(qū)庫(kù)尾一級(jí)支流御臨河上的5個(gè)斷面：河口區(qū)、回水區(qū)（排花、舒家、梅溪）和不受三峽庫(kù)區(qū)調(diào)度影響的上游來(lái)水區(qū)（東河）對(duì)PAEs進(jìn)行了原位調(diào)研。基于皮爾遜相關(guān)性分析和主成分分析法確定御臨河水體中6種PAEs的來(lái)源以及主要PAEs與環(huán)境因子的關(guān)系。結(jié)果表明：所監(jiān)測(cè)斷面中6種PAEs（DEP、DMP、DBP、BBP、DEHP和DnOP，US EPA）的總濃度為0.42～0.77 μg/L，5個(gè)監(jiān)測(cè)斷面PAEs平均總濃度依次為：河口（0.771 μg/L）>排花（0.638 μg/L）>梅溪（0.613 μg/L）>東河（0.566 μg/L）>舒家（0.421 μg/L）。通過(guò)對(duì)6種優(yōu)先控制PAEs的解析發(fā)現(xiàn)，御臨河水體中主要污染物為DBP、DMP和DEHP。皮爾遜相關(guān)性分析和主成分分析結(jié)果表明，DBP和DEHP顯著正相關(guān)，可能與工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)及其過(guò)程中產(chǎn)生的“三廢”有關(guān)；DMP和DEP具有中等強(qiáng)度的相關(guān)性，可能與當(dāng)?shù)鼐用竦娜藶榛顒?dòng)有關(guān)。

關(guān)鍵詞：三峽庫(kù)區(qū)；御臨河；鄰苯二甲酸酯；主成分分析；環(huán)境因子

中圖分類號(hào)：X522 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A 文章編號(hào)：2096-6717（2022）06-0193-08

Spatial distribution Characteristics of PAEs and key environmental factors in Yulin River in the Three Gorges Reservoir

WANG Ruilin 1，2，RAN Yan 3，HUANG Wei 3，HE Qiang 3，LI Hong 3

（1.Beijing Capital Eco-Environment Protection Group Co.，Ltd.，Beijing 100044，P.R.China；2.Capital Aihua（Tianjin）Municipal and Environmental Engineering Co.，Ltd.，Tianjin 300060，P.R.China；3.Key Laboratory of the Three Gorges Reservoir Eco-Environment，Ministry of Education，Chongqing University，Chongqing 400045，P.R.China）

Abstract：In order to understand the source and spatial distribution regularities of PAEs and the main environmental factors affecting their distribution in the tributary of the Three Gorges Reservoir，F(xiàn)ive sections in Yulin River，the first level tributa at the end of the Three Gorges Reservoir，were selected：the Estuary，the backwater area（Paihua，Shujia，Meixi）and the upsteam inflow area（Donghe），which was not affected by the operation of the Three Gorges Reservoir，to conduct an in-situ investigation on PAEs.Based on Pearson correlation analysis and principal component analysis，the sources of six PAEs in Yulin River and the relationship between the main PAEs and environmental factors were identified.The results of in-situ investigations of 6 kinds of PAEs（DEP，DMP，DBP，BBP，DEHP and DnOP，according to US EPA）in five monitoring section of the Yulin River revealed that the total concentration of PAEs was in the range of 0.42～0.77 μg/L.The average total concentrations of PAEs in the five monitoring sections were：Estuary（0.771 μg/L）>Paihua（0.638 μg/L）>Meixi（0.613 μg/L）>Donghe（0.566 μg/L）>Shujia（0.421 μg/L），with DMP，DBP and DEHP being the primary monomers.Based on the correlation analysis and principal component analysis，it was found that there was asignificant positive correlation between DBP and DEHP，which may be related to industrial and agricultural production activities and the“three wastes”generated in the process.The moderate correlation between DMP and DEP indicated that these pollutants may be attributed from the anthropogenic activities of local residents.

Keywords：Three Gorges Reservoir；Yulin River；PAEs；principal component analysis；environmental factors

鄰苯二甲酸酯（PAEs）俗稱肽酸酯，因其在環(huán)境中具有較高的檢出率，又被稱為“第二個(gè)全球性多氯聯(lián)苯（PCB）污染物”[1]。PAEs常被用作聚氯乙烯材料的增塑劑，廣泛應(yīng)用于玩具、食品包裝材料、地板以及個(gè)人護(hù)理用品等數(shù)百種產(chǎn)品中。PAEs用作增塑劑時(shí)與材料結(jié)合不緊密，因此很容易從材料中釋放，進(jìn)入環(huán)境中，當(dāng)材料老化和分解時(shí)，其釋放速率會(huì)大大增加[2-4]。大量研究表明，包括PAEs在內(nèi)的持久性有機(jī)污染物會(huì)隨著食物鏈傳遞且具有生物富集效應(yīng)，對(duì)人類健康造成威脅[5-7]。進(jìn)入環(huán)境中的PAEs可通過(guò)食物攝入、呼吸和皮膚接觸等方式進(jìn)入生物體內(nèi)，PAEs具有較高的脂溶性，致使其長(zhǎng)期累積在生物體內(nèi)[8-9]。甚至有相關(guān)研究表明，PAEs的部分單體，如鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）、鄰苯二甲酸二乙酯（DEP）、鄰苯二甲酸二正丁酯（DBP）等能自由跨越胎盤(pán)屏障，進(jìn)而直接對(duì)胎兒產(chǎn)生健康威脅[10]。中國(guó)作為PAEs最大的制造國(guó)和消費(fèi)國(guó)之一，各類環(huán)境介質(zhì)，如空氣、大氣降塵、土壤、水體、生物、沉積物和懸移質(zhì)泥沙等，均有不同程度的PAEs被檢出[11]。有關(guān)PAEs在環(huán)境中的存在水平是近年來(lái)的研究熱點(diǎn)。

三峽庫(kù)區(qū)是中國(guó)重要的淡水資源庫(kù)。據(jù)報(bào)道，在三峽大壩正式投入運(yùn)行前，PAEs是水體中主要污染物之一，其中DBP和DEHP的濃度分別高達(dá)9.48、5.42 μg/L[12]。自三峽大壩正式投入運(yùn)行并采用非汛期“蓄清”、汛期“排濁”的調(diào)度方式以來(lái)，三峽庫(kù)區(qū)內(nèi)水文情勢(shì)發(fā)生了巨大變化。在非汛蓄水期水流速度進(jìn)一步放緩，并且受長(zhǎng)江回水的影響，庫(kù)區(qū)內(nèi)一些支流出現(xiàn)上游為來(lái)水區(qū)、下游為回水區(qū)的復(fù)雜水動(dòng)力現(xiàn)象。三峽庫(kù)區(qū)內(nèi)農(nóng)田和河岸表層土壤PAEs污染水平無(wú)明顯差異，分別為0.62、0.56 μg/g，其中DBP是兩類土壤中主要PAEs污染物類型[13]。結(jié)合健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估模型研究發(fā)現(xiàn)，DBP日均攝入量占總PAEs攝入量的60%～84%，因此，在三峽庫(kù)區(qū)消落帶區(qū)域，應(yīng)預(yù)防DBP帶來(lái)的潛在健康風(fēng)險(xiǎn)[14]。有學(xué)者對(duì)三峽庫(kù)區(qū)水體和沉積物中PAEs的時(shí)空分布特征和來(lái)源進(jìn)行研究，結(jié)果顯示，蓄水期三峽庫(kù)區(qū)水體中PAEs含量均高于泄水期，蓄水期水體中主要污染物為DBP和DEHP，其含量分別為0.01～0.72、0.01～0.39 μg/L，而沉積物中DEHP含量則略高于DBP含量，其含量分別為0.08～4.05、0.01～1.11 μg/g[15]。這可能與泄水期水體流速快、懸移質(zhì)泥沙對(duì)PAEs的吸附有關(guān)[16]。

而在蓄水期，水體流態(tài)相對(duì)穩(wěn)定，PAEs在河流內(nèi)部的輸移相對(duì)緩慢，這一時(shí)期水體中PAEs的含量能更準(zhǔn)確地反映汛期賦存特征及生態(tài)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。此外，三峽庫(kù)區(qū)支流水環(huán)境中污染物的賦存現(xiàn)狀既可能受流域人為活動(dòng)影響，也可能與長(zhǎng)江干流回水有關(guān)。因此，解析蓄水期三峽庫(kù)區(qū)支流水體中主要PAEs污染水平、識(shí)別其主要來(lái)源、闡明其空間分布規(guī)律及影響其分布的主要環(huán)境因子，將為評(píng)估PAEs的健康風(fēng)險(xiǎn)及PAEs污染防治工作提供數(shù)據(jù)支撐與理論依據(jù)，對(duì)保障三峽庫(kù)區(qū)水生態(tài)環(huán)境安全具有重要意義。

1 材料與方法

1.1 實(shí)驗(yàn)試劑與儀器設(shè)備

實(shí)驗(yàn)試劑：6種PAEs混合標(biāo)準(zhǔn)品（200 mg/L，99%，AccuStandard公司）；甲醇（色譜純）；正己烷（分析純）；水（Milli-Q超純水）；二氯甲烷（色譜純，美國(guó)Fisher Chemical公司）。

主要儀器設(shè)備：總有機(jī)碳分析儀（TOC-L，日本島津制作所株式會(huì)社）；紫外可見(jiàn)近紅外分光光度計(jì)（UV-3600，日本島津）；三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀（GCMS-TQ8040，日本島津）；便攜式多參數(shù)水質(zhì)測(cè)量?jī)x（YSI 556MPS，美國(guó)維塞公司）；固相萃取裝置（AgilentYKS-V1，美國(guó)Agilent）。

1.2 研究區(qū)域

實(shí)驗(yàn)研究區(qū)域設(shè)置在三峽庫(kù)區(qū)庫(kù)尾一級(jí)支流御臨河。御臨河（29°34′45″N～30°07′22″N，106°27′30″E～106°57′58″E）位于重慶市境內(nèi)，全長(zhǎng)約218.2 km，流域面積約3861 km 2，河口多年平均流量約50.72 m 3/s。御臨河長(zhǎng)江入河口處距下游三峽大壩約548 km，是三峽水庫(kù)庫(kù)尾重要一級(jí)支流，受庫(kù)區(qū)周期性調(diào)度影響較大。自2003年三峽大壩蓄水以來(lái)，水位周期性變化成為三峽庫(kù)區(qū)運(yùn)行后的主要特征，即夏季出現(xiàn)低水位（145 m），冬季出現(xiàn)高水位（175 m）。如圖1所示，原位調(diào)研實(shí)驗(yàn)選取御臨河5個(gè)斷面，分別為河口區(qū)、長(zhǎng)江回水延伸至40 km外的回水區(qū)（排花、舒家、梅溪）和不受三峽庫(kù)區(qū)調(diào)度影響的上游來(lái)水區(qū)（東河）。

1.3 樣品采集

御臨河原位調(diào)研實(shí)驗(yàn)開(kāi)展始于2019年12月（蓄水穩(wěn)定期）。具體采樣方法為：首先，將采水器和聚四氟乙烯棕色樣品瓶分別用預(yù)采集的水樣清洗3次，借助采樣船，用采水器在御臨河5個(gè)監(jiān)測(cè)斷面采集表層（0～0.5 m）水樣10 L，按左、中、右3點(diǎn)等比例混合。隨后，將現(xiàn)場(chǎng)采集的水樣緩慢轉(zhuǎn)移到樣品瓶中，用冰袋保存運(yùn)輸?；氐綄?shí)驗(yàn)室后，立即將水樣過(guò)0.45 μm微孔濾膜并繼續(xù)避光保存。樣品的萃取于72 h內(nèi)完成，并在萃取后40 d內(nèi)完成分析。此外，用便攜式多參數(shù)水質(zhì)測(cè)量?jī)x測(cè)定水體DO、pH值和水溫，并用多普勒儀測(cè)定水體流速。

1.4 樣品檢測(cè)方法

1.4.1 常規(guī)水質(zhì)指標(biāo)檢測(cè)方法 其他環(huán)境因子總氮、氨氮、硝態(tài)氮、總磷、磷酸鹽、葉綠素a、水中懸浮物、懸浮物中總有機(jī)碳、水中總有機(jī)碳的含量檢測(cè)方法如表1所示。

1.4.2 水中PAEs含量的檢測(cè)方法 選用固相萃取的方法對(duì)水體中PAEs進(jìn)行富集濃縮[17-18]。

1）水樣的預(yù)處理 將需要富集的水樣過(guò)0.45μm玻璃纖維濾膜，以去除原位水樣中懸浮顆粒物，其中，玻璃纖維濾膜事先在馬弗爐中400℃條件下煅燒3 h，以降低空白值，再采取固相萃取方法對(duì)水中的PAEs進(jìn)行萃取，具體操作步驟如下：

a.活化。依次使用10 mL二氯甲烷活化固定相、10 mL甲醇置換固定相中的二氯甲烷并充滿填料的微孔、10 mL超純水置換C 18小柱滯留的甲醇，以保證憎水性的萃取劑表面與水樣有良好的接觸。此外，在整個(gè)活化過(guò)程中不能將C 18小柱抽干，從而避免填料床出現(xiàn)裂縫，保證PAEs檢測(cè)的回收率和重現(xiàn)性。

b.富集。在需要富集的1000 mL水樣中加入10 mL甲醇和PAEs回收率指示物菲-D10（Phe-D10），在充分混勻后，調(diào)節(jié)循環(huán)水式多用真空泵的真空度，使水樣以5.7 mL/min的流速均勻通過(guò)活化后的C 18小柱。

c.淋洗。用6 mL超純水淋洗C 18小柱中弱保留的親水性組分，以保證后續(xù)分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。

將淋洗后的C 18小柱真空干燥3～5 min，去除多余水分。

d.洗脫。PAEs為弱極性有機(jī)污染物，選擇弱極性的二氯甲烷和正己烷（體積比1：1）作為洗脫劑，使用18 mL混合洗脫劑分3次將目標(biāo)物洗脫下來(lái)，洗脫速率為1.1 mL/min。

e.濃縮。將收集的目標(biāo)物—洗脫劑混合溶液用高純度氮?dú)饩徛抵两?，用正己烷定容? mL，并在4℃下避光保存，直至后續(xù)的測(cè)試分析。

2）樣品的檢測(cè)采用三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀（GC-MS）對(duì)6種PAEs進(jìn)行定量分析。定量方式：一級(jí)采用SIM模式；色譜柱：Rtx-5MS色譜柱；進(jìn)樣方式：液體進(jìn)樣；測(cè)試條件：進(jìn)樣體積1 μL，不分流，排氣時(shí)間0.75 min，以高純度氮?dú)猓ā?9.999%）作為載氣，流速1.0 mL/min，升溫程序?yàn)椋?0℃保持2 min，以8℃/min升溫至300℃，保持15 min。進(jìn)樣口溫度280℃、傳輸線溫度300℃、離子源溫度246℃。并采用外標(biāo)法定量分析。

3）質(zhì)量保證與控制

a.標(biāo)準(zhǔn)曲線。對(duì)6種PAEs標(biāo)準(zhǔn)色譜峰峰面積建立相對(duì)應(yīng)的回歸曲線，通過(guò)測(cè)定6個(gè)不同濃度梯度（0、50、100、200、300、500 μg/L）的PAEs標(biāo)準(zhǔn)溶液，計(jì)算出PAEs濃度（C）與色譜峰峰面積（S）之間的相關(guān)系數(shù)，得到定量標(biāo)準(zhǔn)曲線及其相關(guān)系數(shù)，其中，DMP標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程為C DMP=1006.83S+2122.59（R 2=0.9996）；DEP標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程為C DEP=1017.28S+383.15（R 2=0.9996）；DBP標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程為C DBP=1511.26S+3712.09（R 2=0.9999）；BBP標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程為C BBP=549.88S+3640.51（R 2=0.9994）；DEHP標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程為C DEHP=802.23S+5350.27（R 2=0.9995）；DnOP標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程為C DnOP=1284.67S+10992.52（R 2=0.9994）

b.回收率。6種PAEs在水樣中的加標(biāo)回收率為80.25%～102.50%，Phe-D10回收率指示物的回收率為63.44%～90.54%，相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)偏差，各采樣點(diǎn)的平行樣品測(cè)定均小于10%，方法空白無(wú)PAEs檢出，各采樣點(diǎn)PAEs最終濃度均經(jīng)過(guò)方法空白扣除并進(jìn)行回收率的校正。

c.方法檢出限。參考美國(guó)EPA，通過(guò)已知加標(biāo)的方法計(jì)算方法檢出限。即重復(fù)分析5個(gè)基質(zhì)加標(biāo)樣品，加標(biāo)濃度為5倍儀器檢出限（IDL），按實(shí)際樣品的處理步驟對(duì)其進(jìn)行富集、濃縮測(cè)定等步驟，通過(guò)GC-MS測(cè)定，得出基質(zhì)加標(biāo)回收率，計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)偏差（SD），方法檢出限（MDL）即為3.75倍SD的值。實(shí)驗(yàn)水樣中6種PAEs的方法檢出限為0.14～0.83 ng/L。

1.5 數(shù)據(jù)分析

主成分分析（Principal Component Analysis，PCA）主要基于降維數(shù)據(jù)處理方法，找到多個(gè)復(fù)雜變量中對(duì)所研究對(duì)象影響較大的少數(shù)幾個(gè)變量[19]。

這種方法在減少工作量、提高處理效率的同時(shí)，極大程度地保留了各數(shù)據(jù)信息的準(zhǔn)確性和完整性。

因此，通過(guò)IBM SPSS Statistics（20.0）軟件對(duì)御臨河PAEs原位調(diào)研實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析：對(duì)6種PAEs單體之間、PAES單體與環(huán)境因子之間的檢測(cè)值進(jìn)行皮爾遜相關(guān)性分析，從而確定與御臨河天然水體中PAEs污染物來(lái)源及與污染水平相關(guān)性較強(qiáng)的環(huán)境因子。

2 結(jié)果與討論

2.1 水體中PAEs的空間分布及來(lái)源

2.1.1 水體中PAEs的空間分布 如圖2（a）所示，在御臨河5個(gè)監(jiān)測(cè)斷面中，6種優(yōu)先控制PAEs（US EPA）總濃度為0.421～0.771 μg/L（均值為0.596μg/L），其濃度水平低于三峽庫(kù)區(qū)干流（0.635～2.885 μg/L，均值為0.956 μg/L）和三峽庫(kù)區(qū)其他支流（0.754～0.984 μg/L，均值為0.843 μg/L）[20]。不同監(jiān)測(cè)斷面之間PAEs濃度水平存在較為明顯的差異，其中，各斷面6種優(yōu)先控制污染物平均總濃度從大到小依次為：河口（0.771 μg/L）>排花（0.638μg/L）>梅溪（0.613 μg/L）>東河（0.566 μg/L）>舒家（0.421 μg/L）。6類優(yōu)先控制PAEs中，主要為DBP（0.126～0.411 μg/L）、DMP（0.086～0.203μg/L）和DEHP（0.090～0.177 μg/L）（圖2（b）），其中，水體中DBP和DEHP的含量分別滿足《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB 3838—2002）對(duì)DBP（≤3.00μg/L）和DEHP（≤8.00 μg/L）的濃度限制要求。如圖2（c）所示，各監(jiān)測(cè)斷面中，PAEs相對(duì)含量也存在顯著差異（P<0.05），在距離長(zhǎng)江干流較近、受水庫(kù)回水影響相對(duì)較大的河口和排花監(jiān)測(cè)斷面中主要PAEs污染物依次為DBP（52.38%～53.33%）>DEHP（23.07%～23.56%）>DMP（13.51%～17.80%）；距離長(zhǎng)江干流較遠(yuǎn)、受水庫(kù)回水影響相對(duì)較小的舒家、梅溪和上游來(lái)水區(qū)的東河3個(gè)監(jiān)測(cè)斷面，其各類PAEs污染物相對(duì)含量較為相似，主要PAEs污染物為DBP（30.13%～42.44%）>DMP（27.07%～39.80%）>DEHP（20.96%～21.21%）。御臨河PAEs污染物含量與組成的影響因素可能有：長(zhǎng)江干流回水及上游來(lái)水所帶來(lái)的外源輸入PAEs的影響；各類環(huán)境因子的綜合作用影響水相中PAEs的遷移轉(zhuǎn)化過(guò)程，進(jìn)而造成PAEs含量與組成的差異。為探討上述影響因素，對(duì)6種PAEs之間及其與各類環(huán)境因子進(jìn)行相關(guān)性分析和主成分分析，研究御臨河水相中PAEs來(lái)源和影響其遷移轉(zhuǎn)化過(guò)程的主要環(huán)境因子。

2.1.2 水體中PAEs的來(lái)源 通過(guò)IBM SPSS Statistics軟件對(duì)御臨河水體中6種PAEs含量進(jìn)行皮爾遜相關(guān)性分析，結(jié)果如表2所示。御臨河水體中DBP和DEHP具有極顯著的正相關(guān)（P<0.01），皮爾遜相關(guān)系數(shù)為0.768，具有高強(qiáng)度的相關(guān)性，而DMP與DEP具有中等強(qiáng)度的相關(guān)性。

進(jìn)一步采用主成分分析法來(lái)分析御臨河水體中PAEs的來(lái)源，結(jié)果如圖3所示，對(duì)御臨河水體樣品提取出2個(gè)主成分，第一主成分（PC1）和第二主成分（PC2）的方差貢獻(xiàn)率分別為51.60%和33.23%，累積總方差貢獻(xiàn)率為84.83%，其中，PC1中的DEHP和DBP載荷相對(duì)最高，PC2中DEP和DMP相對(duì)載荷最高。由表2可知，DBP和DEHP可能具有相同來(lái)源，DMP與DEP的來(lái)源可能具有一定程度的同源性。DBP和DEHP被廣泛用于PVC產(chǎn)品、醫(yī)療器械、黏合劑、油漆、油墨和腸溶片等生產(chǎn)制造[21]，此外，Li等[22]研究發(fā)現(xiàn)，DBP和DEHP與農(nóng)業(yè)活動(dòng)也具有顯著相關(guān)性，如農(nóng)用塑料薄膜、殺蟲(chóng)劑和除草劑等的使用。由于DMP和DEP特殊的理化性質(zhì)，常被用作香料、化妝品添加劑和個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中的溶劑和固定劑[21]。綜上推斷，PC1反映了御臨河的PAEs主要源自工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)及其過(guò)程中產(chǎn)生的“三廢”，PC2反映了御臨河的PAEs污染物來(lái)源主要與當(dāng)?shù)鼐用竦娜藶榛顒?dòng)有關(guān)。

2.2 水體中PAEs空間分布的影響因素在研究御臨河水體中PAEs與環(huán)境因子的關(guān)系時(shí)擬定并監(jiān)測(cè)了水溫（TEMP）、水體酸堿度（pH值）、水體中溶解氧（DO）、水體流速（V el）、總磷（TP）、總氮（TN）、磷酸鹽（PO 3-4）、硝氮（NO-3）、氨氮（NH+4）、水體中總有機(jī)碳（TOC）、水體中懸浮顆粒物（SS）、葉綠素a（Chla）等12個(gè)環(huán)境因子，對(duì)12個(gè)環(huán)境因子之間及其與御臨河3種主要PAEs（DBP、DEP和DEHP）之間進(jìn)行皮爾遜相關(guān)性分析，發(fā)現(xiàn)TP和PO 3-4與3種主要PAEs的皮爾遜相關(guān)系數(shù)的絕對(duì)值為0.098～0.320，呈現(xiàn)出較弱的相關(guān)性；TN和NO-3則呈現(xiàn)出極顯著正相關(guān)（P<0.01），因此，后續(xù)的主成分分析中排除了TP、PO 3-4和TN等3個(gè)環(huán)境因子。

如圖4所示，PC1和PC2的方差貢獻(xiàn)率分別為41.91%和26.35%，累積總方差貢獻(xiàn)率為68.26%，說(shuō)明御臨河3種主要PAEs的響應(yīng)關(guān)系信息一定程度上可以由主成分因子表達(dá)，并由二者構(gòu)成的向量體系來(lái)表征系統(tǒng)變化的主成分以及獨(dú)立變量的相關(guān)關(guān)系。第一主成分表達(dá)式為PC1=0.152DMP-0.076DBP-0.386DEHP-0.419水溫+0.370水體酸堿度+0.348水體中溶解氧-0.252水體流速+0.026硝氮+0.141氨氮+0.268水體中總有機(jī)碳-0.287水體中懸浮顆粒物+0.386葉綠素a；第二主成分表達(dá)式為PC2=0.408DMP+0.233DBP-0.045DEHP-0.016水溫+0.068水體酸堿度+0.141水體中溶解氧+0.013水體流速+0.484硝氮-0.010氨氮-0.364水體中總有機(jī)碳+0.347水體中懸浮顆粒物+0.178葉綠素a。PC1中水體酸堿度、水體中溶解氧和葉綠素a具有較高的正權(quán)重，但對(duì)水溫、DEHP、水體流速、水體中懸浮顆粒物量具有較高程度的負(fù)權(quán)重；PC2中硝氮、DMP、水體中懸浮顆粒物和DBP具有較高的正權(quán)重，對(duì)水中總有機(jī)碳具有較高程度的負(fù)權(quán)重。第一主成分主要表征水環(huán)境指標(biāo)（除葉綠素a），如水體酸堿度、水體中溶解氧、水溫和水體流速等；第二主成分主要表征水質(zhì)指標(biāo)，如硝酸鹽、水體中總有機(jī)碳、水體中懸浮顆粒物和PAEs。

3 結(jié)論

對(duì)御臨河河口、排花、舒家、梅溪和東河等5個(gè)斷面水相中6種優(yōu)先控制PAEs（DMP、DEP、DBP、DnOP、BBP和DEHP，US EPA）的空間分布特征進(jìn)行原位調(diào)研，并通過(guò)相關(guān)性分析和主成分分析法探討6種PAEs的潛在來(lái)源以及主要PAEs與環(huán)境因子的關(guān)系，得到以下主要結(jié)論：

1）5個(gè)監(jiān)測(cè)斷面中，6種優(yōu)先控制污染物平均總濃度從大到小依次為：河口（0.771 μg/L）>排花（0.638 μg/L）>梅溪（0.613 μg/L）>東河（0.566μg/L）>舒家（0.421 μg/L）；主要PAEs為DBP（0.126～0.411 μg/L）、DMP（0.086～0.203 μg/L）和DEHP（0.090～0.177 μg/L），其中，DBP和DEHP的含量分別滿足《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB 3838—2002）對(duì)DBP（≤3.00 μg/L）和DEHP（≤8.00 μg/L）的濃度限制要求。

2）不同斷面之間PAEs組成存在顯著差異，其中靠近長(zhǎng)江干流的河口和排花監(jiān)測(cè)斷面各PAEs相對(duì)含量無(wú)顯著差異，主要PAEs污染物依次為DBP>DEHP>DMP；距離長(zhǎng)江干流較遠(yuǎn)、受水庫(kù)回水影響相對(duì)較小的舒家、梅溪和上游來(lái)水區(qū)的東河3個(gè)監(jiān)測(cè)斷面中PAEs相對(duì)含量相似，主要PAEs污染物依次為DBP>DMP>DEHP。

3）通過(guò)對(duì)6種PAEs潛在來(lái)源的相關(guān)性分析和主成分分析，發(fā)現(xiàn)DBP和DEHP顯著正相關(guān)，可能與工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)及其過(guò)程中產(chǎn)生的“三廢”有關(guān)；DMP和DEP具有中等強(qiáng)度的相關(guān)性，可能與當(dāng)?shù)鼐用竦娜藶榛顒?dòng)有關(guān)，如香料、化妝品和個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品的廣泛使用。

4）御臨河3種主要PAEs的空間分布主要與兩類環(huán)境因子有關(guān)，第一類為水體酸堿度、水體中溶解氧、水溫、和水體流速等水環(huán)境指標(biāo)，第二類為含氮營(yíng)養(yǎng)鹽、水體中總有機(jī)碳、水體中懸浮顆粒物等水質(zhì)指標(biāo)。

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（編輯 王秀玲）