• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    聚醚單體GPEG 合成保坍型聚羧酸減水劑及其性能研究

    2022-03-31 03:41:26孫友曾珣敖凡龍瀟劉星
    新型建筑材料 2022年3期
    關(guān)鍵詞:聚醚分散性減水劑

    孫友,曾珣,敖凡,龍瀟,劉星

    (貴州石博士科技股份有限公司,貴州 貴陽(yáng) 550014)

    0 前言

    聚羧酸高性能減水劑(PCE)具有摻量小[1]、高減水率、保坍性優(yōu)異和綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)[2],是一種綜合性能較好的減水劑[3]。當(dāng)前工業(yè)上用異丁烯基聚氧乙烯醚(SPEG)和異戊烯基聚氧乙烯醚(TPEG)大單體生產(chǎn)PCE 的工藝已經(jīng)基本成熟[4-5],雖然已有常溫合成工藝,但仍然存在合成時(shí)間較長(zhǎng)的問(wèn)題。普通PCE 由于集料質(zhì)量地區(qū)差異大、氣溫變化和運(yùn)輸距離等因素造成新拌混凝土坍落度損失增大[6-7],由于水泥漿體為堿性環(huán)境,保坍型PCE 分子中的酯基可水解更多的羧基,進(jìn)而提高減水劑的分散保持性。

    乙烯醚類GPEG 單體的分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHO—C2H4O—(C2H4O)n—H,其—CH=CH—連接O 原子,形成1 對(duì)給電子效應(yīng)更強(qiáng)的C—O 鍵,增加雙鍵的電子云密度,空間位阻小,更易于與不飽和酸發(fā)生聚合反應(yīng)[8-10],故可以縮短聚合時(shí)間,提高生產(chǎn)率。此外,所合成減水劑結(jié)構(gòu)的分子質(zhì)量分布較窄[11],所形成的側(cè)鏈排布序列與預(yù)期的酸醚比和酯醚比基本一致,在混凝土應(yīng)用中能顯示出優(yōu)異的分散保持性能。

    本文采用丙烯酸、丙烯酸羥乙酯,在引發(fā)劑及分子量調(diào)節(jié)劑的作用下,利用聚醚大單體GPEG 高反應(yīng)活性的特點(diǎn),與GPEG 在常溫條件下反應(yīng)1 h 合成GPEG-PCE,并與SPEG 單體和TPEG 單體于65 ℃條件下反應(yīng)3.5 h 合成的保坍型PCE進(jìn)行混凝土應(yīng)用性能對(duì)比試驗(yàn)。采用GPEG 生產(chǎn)保坍型聚羧酸減水劑具有節(jié)約時(shí)間和能耗、環(huán)保、低摻量和高保坍高減水等優(yōu)點(diǎn)。

    1 試 驗(yàn)

    1.1 原材料

    (1)主要合成原材料(見(jiàn)表1)

    表1 主要合成原材料

    (2)性能測(cè)試材料(見(jiàn)表2)

    表2 混凝土試驗(yàn)原材料及配合比

    1.2 合成工藝

    在裝有溫度計(jì)、攪拌槳的四口圓底燒瓶中加入GPEG、一定量的去離子水,于20 ℃下攪拌溶解,待GPEG 溶解后一次性加入H2O2,然后分別滴加由AA、HEA 和分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑MPA 組成的混合溶液A 及由還原劑E51 和水組成的混合溶液B,混合溶液A、B 的滴加時(shí)間分別為50、60 min,滴加完畢后在20~30 ℃熟化30 min,再加入一定量的10%NaOH 溶液調(diào)節(jié)pH 值至7 左右,所得溶液即為保坍型聚羧酸減水劑GPEG-PCE。

    1.3 性能測(cè)試與表征

    (1)水泥凈漿流動(dòng)度測(cè)試:參照GB/T 8077—2012《混凝土外加劑勻質(zhì)性測(cè)試方法》進(jìn)行,水膠比為0.29,減水劑折固摻量為0.2%。

    (2)混凝土拌合物性能測(cè)試:參照GB/T 50080—2016《普通混凝土拌合物性能試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》進(jìn)行。

    (3)紅外光譜分析:將制備的GPEG-PCE 與KBr 混合均勻后壓片,使用IR-200 型傅立葉變換紅外光譜儀進(jìn)行紅外光譜分析。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 酸醚比對(duì)GPEG-PCE 分散性的影響

    丙烯酸是提供羧基官能團(tuán)單體,對(duì)GPEG-PCE 的初始分散性有很大影響。保持反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間、引發(fā)劑和分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑量以及丙烯酸羥乙酯量不變,探討酸醚比[n(COO-)∶n(GPEG)]對(duì)合成GPEG-PCE 分散性的影響,結(jié)果如圖1 所示。

    圖1 酸醚比對(duì)GPEG-PCE 分散性的影響

    由圖1 可知,隨著酸醚比的增大,合成減水劑的初始分散性和分散保持性均先提高后降低,當(dāng)酸醚比為1.6 時(shí),摻減水劑水泥凈漿初始流動(dòng)度比較適合,同時(shí)其分散保持性能最佳。

    分析認(rèn)為,由于丙烯酸量少提供的羧基不夠,使其在水泥中的吸附量少,空間位阻小,進(jìn)而在水泥中分散能力差。GPEG-PCE 在水泥顆粒上吸附,分子鏈中酯基基團(tuán)在水泥漿中發(fā)生水解出更多的羧基,不斷吸附于水泥顆粒上,使其在水泥中具有很好的分散作用。當(dāng)羧基過(guò)多,側(cè)鏈密度小,其分散保持性變差。

    2.2 酯醚比對(duì)GPEG-PCE 分散性的影響

    固定酸醚比為1.6(下同),其它條件保持不變,探討酯醚比[n(HEA)∶n(GPEG)]對(duì)合成GPEG-PCE 分散性的影響,結(jié)果如圖2 所示。

    圖2 酯醚比對(duì)GPEG-PCE 分散性的影響

    從圖2 可知,隨著酯醚比的增大,合成減水劑的分散性能逐漸降低,而分散保持性能呈先提高后降低,當(dāng)酯醚比為3.6時(shí),摻減水劑水泥凈漿初始流動(dòng)度較大,且在2 h 時(shí)仍能保持良好的分散性。即當(dāng)酯醚比為3.6 時(shí)GPEG-PCE 的分散性合適,且分散保持性優(yōu)異。

    分析認(rèn)為,在GPEG-PCE 分子鏈中,丙烯酸羥乙酯所占的比例越大,則羧基基團(tuán)的比例越小,導(dǎo)致減水性能變差。根據(jù)吸附和位阻效應(yīng)的平衡,當(dāng)酯醚比控制在3.6 時(shí),其分散性較佳,同時(shí)分散保持性最佳。

    2.3 分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑用量對(duì)GPEG-PCE 分散性的影響

    分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑用量對(duì)GPEG-PCE 的分子質(zhì)量及其分布有一定的影響。固定酯醚比為3.6(下同),其它條件保持不變,探討分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑MPA 用量對(duì)合成GPEG-PCE 分散性的影響,結(jié)果如圖3 所示。

    圖3 MPA 用量對(duì)GPEG-PCE 分散性的影響

    由圖3 可知,當(dāng)MPA 用量較少時(shí),合成的GPEG-PCE 的分子質(zhì)量較大,聚合物黏度大,聚合物的構(gòu)象卷曲,使得GPEG-PCE 的分散性能較差,而當(dāng)MPA 的用量過(guò)大時(shí),雖然GPEG-PCE 對(duì)水泥的分散性很好,但分散保持性變差,故當(dāng)MPA 用量為大單體質(zhì)量的0.63%時(shí),所合成的GPEG-PCE 分散性好,且分散保持性能最佳。

    2.4 引發(fā)劑用量對(duì)GPEG-PCE 分散性的影響

    GPEG-PCE 采用氧化還原引發(fā)體系,通過(guò)自由基聚合反應(yīng)而成,引發(fā)劑用量直接影響GPEG-PCE 的性能。固定MPA用量為大單體質(zhì)量的0.63%(下同),反應(yīng)體系中還原劑用量為H2O2質(zhì)量的0.25%,其它條件保持不變,探討引發(fā)劑H2O2用量對(duì)合成GPEG-PCE 分散性的影響,結(jié)果如圖4 所示。

    圖4 H2O2 用量對(duì)GPEG-PCE 分散性的影響

    由圖4 可知,當(dāng)H2O2用量不足時(shí),氧化還原體系所生成自由基不夠,反應(yīng)不充分,使GPEG-PCE 的分散性和分散保持性均較差;當(dāng)H2O2過(guò)多時(shí),所生成的自由基過(guò)多,引發(fā)效率高,反應(yīng)合成的GPEG-PCE 共聚物分子質(zhì)量分布寬,也使得GPEG-PCE 的初始分散性和分散保持性均不佳;而當(dāng)H2O2用量為大單體質(zhì)量的0.4%時(shí),GPEG-PCE 具有良好的分散性和優(yōu)異的分散保持性能。

    2.5 反應(yīng)溫度對(duì)GPEG-PCE 分散性的影響

    引發(fā)劑用量為大單體總質(zhì)量的0.4%(下同),其它條件保持不變,探討起始反應(yīng)溫度對(duì)合成GPEG-PCE 分散性的影響,結(jié)果如圖5 所示。

    圖5 反應(yīng)溫度對(duì)GPEG-PCE 分散性的影響

    當(dāng)自由基聚合在動(dòng)力學(xué)可行的條件下,也必須滿足化學(xué)熱力學(xué)即是吉布斯自由能ΔH-TΔS=ΔG<0 時(shí),才能發(fā)生聚合反應(yīng)。反應(yīng)溫度直接影響ΔG 的值,也對(duì)引發(fā)劑的分解效率有限制。CH=CH—與O 原子相連,形成的C—O 鍵具有很強(qiáng)的給電子效應(yīng),使得大單體中雙鍵更易與丙烯酸和丙烯酸羥乙酯發(fā)生聚合反應(yīng)。

    從圖5 可知:在反應(yīng)溫度10 ℃條件下GPEG-PCE 就能進(jìn)行聚合;反應(yīng)溫度為10~30 ℃時(shí),合成GPEG-PCE 的分散性和分散保持性最佳;低于該溫度范圍時(shí),由于溫度較低,一方面自由基分解效率低,導(dǎo)致自由基數(shù)量少,引發(fā)效率低,另一方面,可能在該溫度下,初始反應(yīng)的吉布斯自由能未達(dá)到反應(yīng)最佳值;當(dāng)高于該溫度范圍,溫度過(guò)高,產(chǎn)生更多的自由基,導(dǎo)致反應(yīng)原料發(fā)生暴聚或自聚,使得分子質(zhì)量分布太寬。這2種情況都使最終反應(yīng)產(chǎn)物性能降低。

    2.6 反應(yīng)時(shí)間對(duì)GPEG-PCE 分散性的影響

    聚合反應(yīng)時(shí)間主要影響聚合反應(yīng)效率和GPEG-PCE 的分子質(zhì)量及其分子質(zhì)量分布。反應(yīng)溫度為20 ℃,其它條件保持不變,探討反應(yīng)(滴加)時(shí)間分別為40、60、80、100、120 min時(shí),對(duì)合成GPEG-PCE 分散性的影響,結(jié)果如圖6 所示。

    圖6 反應(yīng)時(shí)間對(duì)GPEG-PCE 分散性的影響

    由圖6 可知,反應(yīng)時(shí)間對(duì)GPEG-PCE 的初始分散性的影響不大,但對(duì)分散保持能有影響。隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng),GPEG-PCE 的分散保持能先提高后降低。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間在60 min 時(shí),GPEG-PCE 聚合效率適中,聚合物的分子質(zhì)量分布較窄[11],使其具有優(yōu)異的分散性和分散保持性。

    2.7 紅外光譜分析

    為進(jìn)一步驗(yàn)證最終合成GPEG-PCE 的分子結(jié)構(gòu),對(duì)在最佳合成工藝:反應(yīng)溫度為20 ℃,酸醚比為1.6,酯醚比為3.6,H2O2用量為大單體質(zhì)量的0.40%,MPA 用量為大單體質(zhì)量0.63%,滴加時(shí)間1 h,滴加結(jié)束后于20~30 ℃熟化0.5 h 條件下制備的保坍型聚羧酸減水劑進(jìn)行紅外光譜分析,結(jié)果如圖7 所示。

    圖7 GPEG-PCE 的紅外光譜

    由圖7 可知,1091.27 cm-1處為聚醚的C—O—C 反對(duì)稱伸縮振動(dòng)峰,1455.80 cm-1處為烷基—C—H 的面內(nèi)彎曲振動(dòng)吸收峰;1253.06 cm-1處為C—O—C 非對(duì)稱伸縮振動(dòng)峰,1735.62 cm-1處為C=O 的特征吸收峰,這2 個(gè)峰表明酯基的存在,2919.13 cm-1處為聚醚單體中亞甲基(—CH2—)的伸縮振動(dòng)峰;3419.13 cm-1處為聚醚單體末端羥基—OH 的伸縮振動(dòng)峰。綜上所述,該GPEG-PCE 分子結(jié)構(gòu)含有羥基、亞甲基、酯基、醚基和羧基,與設(shè)計(jì)的合成結(jié)構(gòu)一致。

    2.8 混凝土應(yīng)用性能

    將采用大單體GPEG 在最佳工藝條件下制備的GPEGPCE 與采用大單體SPEG 和TPEG 于65 ℃條件下反應(yīng)3.5 h制備的保坍型聚羧酸減水劑SBT 和TBT 分別與普通減水型聚羧酸減水劑按固體分質(zhì)量比4∶6 復(fù)配成10%溶液,進(jìn)行混凝土性能對(duì)比試驗(yàn),試驗(yàn)條件一致,摻量均為膠凝材料的3%,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。

    表3 不同聚醚單體合成的保坍型PCE 的混凝土試驗(yàn)結(jié)果

    由表3 可知,采用聚醚大單體GPEG 制備的GPEG-PCE的分散性和分散保持性均優(yōu)于采用聚醚大單體SPEG 和TPEG 制備的保坍型聚羧酸減水劑SBT 和TBT,分析原因可能是,當(dāng)聚醚接枝在聚羧酸分子的側(cè)鏈時(shí),GPEG 的雙鍵為一取代物結(jié)構(gòu),可增加聚醚側(cè)鏈自由擺動(dòng)的自由度,使其吸附在水泥顆粒上時(shí)大大增加了空間位阻效應(yīng)[9],故而具有優(yōu)異的分散性和分散保持性。此外,使用GPEG 無(wú)需高溫反應(yīng),同時(shí)能夠大幅度縮短合成時(shí)間,具有節(jié)約時(shí)間和能耗以及環(huán)保的優(yōu)勢(shì)。

    3 結(jié)論

    (1)合成GPEG-PCE 的最佳工藝參數(shù)為:反應(yīng)溫度20℃,酸醚比1.6,酯醚比3.6,引發(fā)劑H2O2用量為大單體質(zhì)量的0.40%,分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑MPA 用量為大單體質(zhì)量的0.63%,滴加時(shí)間1 h,滴加結(jié)束后于20~30 ℃熟化0.5 h。

    (2)在最佳工藝參數(shù)條件下合成的GPEG-PCE 進(jìn)行混凝土性能測(cè)試,結(jié)果表明,GPEG 聚醚制備的GPEG-PCE 的分散性和分散保持性均優(yōu)于用單體SPEG 和TPEG 制備的保坍型PCE。

    (3)GPEG 聚醚的反應(yīng)活性更高,于20 ℃下1 h 即可反應(yīng)合成GPEG-PCE。具有節(jié)約時(shí)間和能耗、環(huán)保、低摻量、高分散性、高保坍等優(yōu)點(diǎn),具有良好的應(yīng)用前景。

    猜你喜歡
    聚醚分散性減水劑
    基于凈漿擴(kuò)展度的減水劑與水泥相容性分析
    攪拌對(duì)聚羧酸減水劑分散性的影響
    納米SiO2粉體在水泥液相中的分散性
    含聚醚側(cè)鏈?zhǔn)嵝途埕人猁}分散劑的合成及其應(yīng)用
    sPS/PBA-aPS共混體系的相容性及分散性研究
    1種制備全氟聚醚羧酸的方法
    一種高分散性的廢舊氟橡膠膠粉的制備方法
    BAMO-THF共聚醚原位結(jié)晶包覆HMX
    殘余碳對(duì)摻萘系減水劑水泥漿體流變性的影響
    聚羧酸減水劑與減縮劑的相容性研究
    看黄色毛片网站| 精品久久国产蜜桃| 国产精品国产高清国产av| 国产精品久久久久久久久免| а√天堂www在线а√下载| 此物有八面人人有两片| 少妇的逼水好多| 91精品国产九色| 亚洲高清免费不卡视频| 成人国产av品久久久| 青春草视频在线免费观看| 国产美女午夜福利| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 精品久久久久久电影网| av有码第一页| 日本黄色日本黄色录像| 看免费成人av毛片| 久久亚洲国产成人精品v| 伊人久久国产一区二区| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 美女中出高潮动态图| 两个人免费观看高清视频 | 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 免费看光身美女| 中文字幕亚洲精品专区| 亚洲va在线va天堂va国产| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 精品一区二区免费观看| av.在线天堂| av视频免费观看在线观看| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 国产探花极品一区二区| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 99久久精品国产国产毛片| 国产高清国产精品国产三级| 日本色播在线视频| 亚洲人与动物交配视频| 色视频在线一区二区三区| √禁漫天堂资源中文www| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 精品人妻偷拍中文字幕| 久久久久久久久久人人人人人人| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 男的添女的下面高潮视频| 亚洲av欧美aⅴ国产| 亚洲av国产av综合av卡| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 丝袜喷水一区| 久久精品国产亚洲av天美| 妹子高潮喷水视频| 99久久综合免费| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 亚洲熟女精品中文字幕| 寂寞人妻少妇视频99o| 99国产精品免费福利视频| av在线app专区| 中文在线观看免费www的网站| 免费少妇av软件| videos熟女内射| 51国产日韩欧美| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 五月玫瑰六月丁香| 免费人妻精品一区二区三区视频| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 人妻 亚洲 视频| 亚洲av不卡在线观看| 婷婷色综合www| 综合色丁香网| 亚洲av福利一区| 国产熟女午夜一区二区三区 | 涩涩av久久男人的天堂| 免费看av在线观看网站| 最近的中文字幕免费完整| 欧美精品亚洲一区二区| 中文字幕精品免费在线观看视频 | videos熟女内射| 一级av片app| 亚洲欧美一区二区三区国产| 国产高清有码在线观看视频| 91久久精品国产一区二区三区| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 日韩av不卡免费在线播放| 18+在线观看网站| 又爽又黄a免费视频| 国产精品99久久99久久久不卡 | 亚洲欧美日韩东京热| 国产色婷婷99| 99热这里只有精品一区| 少妇 在线观看| 99久久精品国产国产毛片| 高清不卡的av网站| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 久久99一区二区三区| 国产成人精品福利久久| 久久毛片免费看一区二区三区| 91精品国产九色| 一本大道久久a久久精品| 久久久久人妻精品一区果冻| 亚洲国产精品一区三区| 午夜激情久久久久久久| 最黄视频免费看| 男女边摸边吃奶| 高清黄色对白视频在线免费看 | av天堂久久9| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 久久久久视频综合| 99热国产这里只有精品6| 久久久午夜欧美精品| 99国产精品免费福利视频| 男女无遮挡免费网站观看| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 国产精品蜜桃在线观看| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 美女福利国产在线| 久久青草综合色| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 亚洲国产av新网站| 亚洲天堂av无毛| 亚洲电影在线观看av| 麻豆成人av视频| 另类亚洲欧美激情| 国产日韩欧美在线精品| 精品一区二区三卡| 国产精品99久久99久久久不卡 | 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 亚洲欧美精品专区久久| 亚洲国产精品专区欧美| 黑人高潮一二区| 我的女老师完整版在线观看| 日韩制服骚丝袜av| 国产极品天堂在线| 成人黄色视频免费在线看| av福利片在线| 在线观看av片永久免费下载| 美女大奶头黄色视频| 久久免费观看电影| 精品熟女少妇av免费看| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 伊人久久精品亚洲午夜| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 日本91视频免费播放| 国产精品一二三区在线看| 国产精品一区www在线观看| 国产精品久久久久久久久免| 成人二区视频| 日本黄色片子视频| 男人狂女人下面高潮的视频| 亚洲成人一二三区av| 人妻人人澡人人爽人人| 热re99久久国产66热| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 国产免费一区二区三区四区乱码| 人妻人人澡人人爽人人| 男人爽女人下面视频在线观看| 日韩一区二区三区影片| 精品久久久久久久久av| 99热网站在线观看| 亚洲国产av新网站| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 中文精品一卡2卡3卡4更新| av天堂久久9| 亚洲成人手机| 午夜老司机福利剧场| 亚洲国产精品一区三区| 中国国产av一级| 国产视频首页在线观看| 亚洲精品国产成人久久av| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 有码 亚洲区| 多毛熟女@视频| 夫妻午夜视频| 欧美国产精品一级二级三级 | 国产亚洲一区二区精品| 99热全是精品| 超碰97精品在线观看| 欧美日韩亚洲高清精品| 伊人久久国产一区二区| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 欧美日韩综合久久久久久| 午夜福利网站1000一区二区三区| 黄片无遮挡物在线观看| 亚洲精品自拍成人| 22中文网久久字幕| 国产免费福利视频在线观看| 久久免费观看电影| 深夜a级毛片| 久久久亚洲精品成人影院| 22中文网久久字幕| 国产亚洲5aaaaa淫片| 91aial.com中文字幕在线观看| 欧美日韩视频精品一区| 最新中文字幕久久久久| 日本wwww免费看| 亚洲av男天堂| 777米奇影视久久| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 国国产精品蜜臀av免费| 校园人妻丝袜中文字幕| 亚洲精品自拍成人| 亚洲av二区三区四区| 大陆偷拍与自拍| 国产成人精品久久久久久| 久久99一区二区三区| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 久久99蜜桃精品久久| 国产欧美日韩综合在线一区二区 | 美女xxoo啪啪120秒动态图| 亚洲综合精品二区| 午夜久久久在线观看| 爱豆传媒免费全集在线观看| √禁漫天堂资源中文www| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 久久精品久久久久久久性| av线在线观看网站| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 中文资源天堂在线| 国产黄片美女视频| 欧美精品一区二区大全| 国产亚洲5aaaaa淫片| 97超视频在线观看视频| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 亚洲熟女精品中文字幕| 国产熟女午夜一区二区三区 | a级毛片在线看网站| 午夜av观看不卡| 黑人猛操日本美女一级片| 日日摸夜夜添夜夜爱| 婷婷色综合www| 欧美成人精品欧美一级黄| 在线观看免费视频网站a站| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 免费黄频网站在线观看国产| 日本欧美视频一区| 人人妻人人看人人澡| 大香蕉久久网| 永久网站在线| 日韩av在线免费看完整版不卡| 3wmmmm亚洲av在线观看| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 我的女老师完整版在线观看| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 久久ye,这里只有精品| 91精品国产国语对白视频| 亚洲精品日本国产第一区| 日本黄色片子视频| 亚洲精品一区蜜桃| 日韩欧美一区视频在线观看 | 一级片'在线观看视频| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 久久久久网色| 最近2019中文字幕mv第一页| 少妇人妻精品综合一区二区| 99热这里只有精品一区| 久久狼人影院| 国产高清不卡午夜福利| 久久99一区二区三区| 一级,二级,三级黄色视频| 精品久久久久久久久亚洲| 一本色道久久久久久精品综合| 青春草亚洲视频在线观看| 日日摸夜夜添夜夜爱| 久久久久网色| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 大香蕉久久网| 久久久亚洲精品成人影院| 亚洲av成人精品一二三区| 国产国拍精品亚洲av在线观看| xxx大片免费视频| 97在线视频观看| 日日爽夜夜爽网站| 免费黄色在线免费观看| 99久久人妻综合| 国产午夜精品一二区理论片| av.在线天堂| 亚洲欧美精品专区久久| 3wmmmm亚洲av在线观看| 一级毛片电影观看| 在线 av 中文字幕| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 国产一区有黄有色的免费视频| 免费人成在线观看视频色| 亚洲中文av在线| 亚洲精品亚洲一区二区| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | av一本久久久久| 午夜福利影视在线免费观看| 婷婷色av中文字幕| 国产一区有黄有色的免费视频| 熟女av电影| 九九在线视频观看精品| 日本色播在线视频| 免费av中文字幕在线| 插阴视频在线观看视频| 久热久热在线精品观看| 秋霞伦理黄片| 国产av码专区亚洲av| 精华霜和精华液先用哪个| 国国产精品蜜臀av免费| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 男人狂女人下面高潮的视频| 亚洲丝袜综合中文字幕| 国产高清不卡午夜福利| 日本av免费视频播放| 国产男女内射视频| 亚洲va在线va天堂va国产| 晚上一个人看的免费电影| 人人妻人人看人人澡| 精品久久久久久久久av| 一本久久精品| av在线老鸭窝| 黄色一级大片看看| 国产真实伦视频高清在线观看| 青青草视频在线视频观看| 午夜激情福利司机影院| 精品人妻一区二区三区麻豆| 寂寞人妻少妇视频99o| 精品国产一区二区久久| 最近中文字幕高清免费大全6| 香蕉精品网在线| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 日韩成人伦理影院| 久久人妻熟女aⅴ| 日本wwww免费看| 久久97久久精品| 99热这里只有是精品在线观看| 午夜免费观看性视频| 日本-黄色视频高清免费观看| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 视频中文字幕在线观看| 国产乱来视频区| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 只有这里有精品99| 国产男人的电影天堂91| 日韩免费高清中文字幕av| 嘟嘟电影网在线观看| 99久久精品一区二区三区| 午夜福利在线观看免费完整高清在| www.色视频.com| 一二三四中文在线观看免费高清| 韩国高清视频一区二区三区| 午夜视频国产福利| 中文天堂在线官网| 亚洲精品乱久久久久久| 日韩欧美精品免费久久| 亚洲人成网站在线播| 在线精品无人区一区二区三| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 国产一区二区三区av在线| 亚洲国产精品一区三区| 97精品久久久久久久久久精品| 亚洲人成网站在线观看播放| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 一级毛片电影观看| 中文字幕亚洲精品专区| 久久亚洲国产成人精品v| 国产黄片美女视频| av播播在线观看一区| 黑人猛操日本美女一级片| 狂野欧美激情性bbbbbb| 赤兔流量卡办理| 婷婷色麻豆天堂久久| 97在线视频观看| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 在线观看免费视频网站a站| 亚洲经典国产精华液单| 成人毛片60女人毛片免费| 日日撸夜夜添| 人妻人人澡人人爽人人| 精品一区二区三卡| 国产精品国产三级专区第一集| 久久久国产一区二区| 色婷婷久久久亚洲欧美| 男人添女人高潮全过程视频| 两个人的视频大全免费| 丰满乱子伦码专区| 久久99热6这里只有精品| 国产成人freesex在线| 日本av免费视频播放| 高清不卡的av网站| 十八禁高潮呻吟视频 | 欧美精品国产亚洲| 亚洲四区av| 精品人妻一区二区三区麻豆| 久久久久久久久久人人人人人人| 亚洲精品自拍成人| 精品久久国产蜜桃| 乱系列少妇在线播放| 午夜免费男女啪啪视频观看| 少妇人妻一区二区三区视频| 久久午夜综合久久蜜桃| 一本久久精品| 免费黄频网站在线观看国产| 成人免费观看视频高清| 日本wwww免费看| 老司机亚洲免费影院| 亚洲成人一二三区av| 亚洲国产精品999| 亚洲av中文av极速乱| 青青草视频在线视频观看| 欧美日韩亚洲高清精品| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 老司机亚洲免费影院| 欧美97在线视频| 亚洲精品aⅴ在线观看| 欧美另类一区| 97精品久久久久久久久久精品| 成人综合一区亚洲| 插逼视频在线观看| 日本wwww免费看| 亚洲欧美清纯卡通| 久久久a久久爽久久v久久| 男女边摸边吃奶| 国产综合精华液| videos熟女内射| 久久热精品热| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 久久久久久久国产电影| 岛国毛片在线播放| 久久影院123| 在线观看人妻少妇| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 我要看日韩黄色一级片| 丰满饥渴人妻一区二区三| 国产一区二区三区综合在线观看 | 乱系列少妇在线播放| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 日本与韩国留学比较| 亚洲色图综合在线观看| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 亚洲欧美精品自产自拍| 97在线视频观看| 国产精品久久久久久精品古装| h日本视频在线播放| 国产男人的电影天堂91| 春色校园在线视频观看| 国产淫语在线视频| 一区二区三区精品91| 搡老乐熟女国产| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 全区人妻精品视频| 国产成人91sexporn| 亚洲国产色片| h视频一区二区三区| 久久热精品热| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 中文字幕免费在线视频6| 日本黄色日本黄色录像| 免费人妻精品一区二区三区视频| 精品人妻熟女av久视频| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 99九九线精品视频在线观看视频| 纯流量卡能插随身wifi吗| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 亚洲国产最新在线播放| 精品久久久噜噜| 日日啪夜夜撸| 成人无遮挡网站| 午夜免费观看性视频| 99热国产这里只有精品6| 国产老妇伦熟女老妇高清| 99国产精品免费福利视频| 久久久久视频综合| 午夜精品国产一区二区电影| 亚洲av国产av综合av卡| 嫩草影院入口| 中文资源天堂在线| 亚洲av.av天堂| 韩国高清视频一区二区三区| 制服丝袜香蕉在线| 久久99热这里只频精品6学生| 夜夜爽夜夜爽视频| 3wmmmm亚洲av在线观看| 国产美女午夜福利| 最近中文字幕2019免费版| av一本久久久久| 新久久久久国产一级毛片| 国产黄频视频在线观看| 国产精品久久久久久精品电影小说| 女性生殖器流出的白浆| 少妇的逼好多水| 久久精品国产a三级三级三级| 婷婷色麻豆天堂久久| 亚洲综合精品二区| 国产一区二区三区综合在线观看 | 亚洲国产精品国产精品| 22中文网久久字幕| 成人无遮挡网站| 久久久久久久久久成人| 国产亚洲91精品色在线| 老熟女久久久| 观看av在线不卡| 麻豆乱淫一区二区| 久久人妻熟女aⅴ| 久久 成人 亚洲| 熟女av电影| 高清av免费在线| av在线app专区| 精华霜和精华液先用哪个| 丝袜脚勾引网站| 免费av不卡在线播放| 国产日韩一区二区三区精品不卡 | 国精品久久久久久国模美| 青春草视频在线免费观看| 国产欧美日韩综合在线一区二区 | 日本91视频免费播放| 深夜a级毛片| 国产 精品1| av福利片在线观看| 免费大片18禁| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 免费观看性生交大片5| av专区在线播放| 女人精品久久久久毛片| 91精品国产九色| 精品人妻偷拍中文字幕| 丰满少妇做爰视频| 国产伦理片在线播放av一区| 欧美精品国产亚洲| 亚洲精品一区蜜桃| 少妇人妻一区二区三区视频| 欧美日韩av久久| 国产有黄有色有爽视频| 久久青草综合色| 久久久欧美国产精品| 日韩中文字幕视频在线看片| av黄色大香蕉| 五月伊人婷婷丁香| 天堂俺去俺来也www色官网| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 我要看黄色一级片免费的| 黄色日韩在线| 日本爱情动作片www.在线观看| 久久久欧美国产精品| 成人影院久久| 日韩一区二区视频免费看| 久久久久久久久大av| a级毛色黄片| 大话2 男鬼变身卡| 亚洲成人手机| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 青春草亚洲视频在线观看| 亚洲三级黄色毛片| 99热网站在线观看| 自线自在国产av| 欧美日韩精品成人综合77777| 青春草国产在线视频| 久久免费观看电影| 精品一区二区三区视频在线| 日本免费在线观看一区| 精品国产国语对白av| 女人久久www免费人成看片| 国产综合精华液| 人妻一区二区av| 国产精品女同一区二区软件| a级一级毛片免费在线观看| 国产一区亚洲一区在线观看| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 少妇人妻 视频| 久久精品久久久久久久性| 日韩av在线免费看完整版不卡| 国产淫片久久久久久久久| 精品酒店卫生间| 日本爱情动作片www.在线观看| 色5月婷婷丁香| 亚洲国产精品一区三区| 国产精品国产av在线观看| 男女国产视频网站| 亚洲情色 制服丝袜| 国产日韩欧美在线精品| 丰满人妻一区二区三区视频av| 97在线人人人人妻| 少妇人妻久久综合中文| 亚洲av在线观看美女高潮| 久久精品国产自在天天线| 欧美 日韩 精品 国产| 久久国产乱子免费精品| 在线观看www视频免费| 免费观看在线日韩| 丰满少妇做爰视频| 成人亚洲欧美一区二区av| 国产免费一区二区三区四区乱码| 欧美区成人在线视频| 亚洲国产色片| 午夜日本视频在线| 国产日韩欧美视频二区| 观看av在线不卡| 特大巨黑吊av在线直播| av播播在线观看一区| 欧美3d第一页| 久久国产乱子免费精品| 丝袜在线中文字幕| 日本色播在线视频| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 我的老师免费观看完整版| 老司机影院成人| 午夜福利网站1000一区二区三区| 亚洲精品日本国产第一区| 三级国产精品欧美在线观看| 在线 av 中文字幕| 伊人亚洲综合成人网| 亚洲欧美一区二区三区国产| 男女边摸边吃奶| 国产精品国产三级国产专区5o| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 韩国高清视频一区二区三区| 日本av免费视频播放| 欧美日韩亚洲高清精品| 少妇人妻 视频| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 日韩大片免费观看网站|