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    殼聚糖/聚乙烯醇液態(tài)地膜的制備與應(yīng)用

    2022-03-25 08:05:04隋振全毛金超范金石
    中國塑料 2022年3期
    關(guān)鍵詞:干膜聚乙烯醇液態(tài)

    隋振全 ,毛金超,范金石,2*

    (1.青島科技大學(xué)海洋科學(xué)與生物工程學(xué)院,山東 青島 266042;2.省部共建生態(tài)化工國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室培育基地,山東 青島 266042)

    0 前言

    地膜覆蓋對農(nóng)業(yè)生產(chǎn)具有重要意義,能夠起到減少除草劑使用[1]、提高土壤溫度[2]、降低水分消耗[3]、加快作物生長[4]和提高作物產(chǎn)量與品質(zhì)[5]等作用。傳統(tǒng)地膜由聚乙烯等合成樹脂加工而成[6],難以自然降解,極薄的厚度又會造成回收困難,回收成本高[7]。直接露天焚燒或棄置田間、河流及掩埋在土壤、填埋場中[8-9]等不得當(dāng)?shù)膹U棄地膜處置方式致使傳統(tǒng)地膜變成了對環(huán)境有害的物質(zhì),進(jìn)而造成土壤和水體的污染,甚至引起農(nóng)業(yè)生態(tài)系統(tǒng)發(fā)生退化等環(huán)境和生態(tài)問題[10-13]。為解決傳統(tǒng)地膜帶來的環(huán)境和生態(tài)問題,綠色可降解地膜的開發(fā)勢在必行。生物基液態(tài)地膜因來源廣泛、多功能、易噴施、使用便捷,且能適應(yīng)不規(guī)則地形等特性,使其成為一種具有良好發(fā)展前景的綠色可降解地膜。

    殼聚糖是甲殼素的N-脫乙?;a(chǎn)物,是自然界唯一的天然氨基多糖,具有來源廣泛、天然無毒、生物相容性良好、不溶于水及一般有機(jī)溶劑、可生物降解和成膜性良好等多種優(yōu)良性能[14-16]。而且,殼聚糖在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上具有多種用途,如可用作種子處理劑[17]、土壤改良劑[18]、植物生長促進(jìn)劑[19],使其成為一種良好的生物基液體地膜材料。但純殼聚糖膜質(zhì)脆、易碎的特性及其高昂的價格[20-21]限制了殼聚糖在液體地膜中的應(yīng)用。聚乙烯醇是一種具有良好成膜性、生物相容性的可生物降解高分子材料[22-23],其價格低廉。純聚乙烯醇膜具有優(yōu)良的力學(xué)性能,但耐水性較差。本研究利用殼聚糖與聚乙烯醇間的協(xié)同增效作用[24],充分發(fā)揮各自的特性,共混制備具有實(shí)際應(yīng)用價值的殼聚糖/聚乙烯醇復(fù)合液態(tài)地膜,以力學(xué)性能、水蒸氣透過率和水溶性為指標(biāo)對復(fù)合液態(tài)地膜的組成進(jìn)行優(yōu)化,考察了其對土壤保水性、種子發(fā)芽率和大棚番茄生長發(fā)育的影響,并評測其實(shí)際應(yīng)用性能。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 主要原料

    殼聚糖,工業(yè)級,莒縣海貝生物科技有限公司;

    聚乙烯醇,1788,分析純,國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;

    乙酸,分析純,國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

    1.2 主要設(shè)備及儀器

    電子萬能測試機(jī),UTM-2502,深圳三思縱橫科技股份有限公司;

    電熱鼓風(fēng)干燥箱,101-1AB,天津市泰斯特儀器有限公司;

    超聲波清洗器,KQ-100B,昆山市超聲儀器有限公司。

    1.3 樣品制備

    (1)液態(tài)地膜制備方法

    稱取一定量的殼聚糖,分散到體積分?jǐn)?shù)為0.8%的乙酸水溶液中,在45~50℃下攪拌至完全溶解,得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.0%的殼聚糖溶液(A)。稱取一定量的聚乙烯醇,在90~95℃下攪拌至完全溶解在水中,得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.0%的聚乙烯醇溶液(B)。將A和B分別按照10∶0、9∶1、8∶2、7∶3、6∶4的質(zhì)量比混合、攪拌均勻、超聲脫泡,制得不同配比的殼聚糖/聚乙烯醇液態(tài)地膜溶液。

    (2)液態(tài)地膜的組成優(yōu)化

    由于難以實(shí)際測定液態(tài)地膜施用后的實(shí)際性能,本研究將殼聚糖/聚乙烯醇液體地膜溶液流延成干膜,通過測定干膜的力學(xué)性能、水蒸氣透過率和水溶性來優(yōu)化殼聚糖/聚乙烯醇液態(tài)地膜的組成。具體優(yōu)化過程為:

    1)干膜制備:將一定質(zhì)量的液態(tài)地膜溶液流延至培養(yǎng)皿中,在55℃下的鼓風(fēng)干燥箱中干燥3~5 h,得到殼聚糖/聚乙烯醇干膜。

    2)力學(xué)性能測定:參照GB/T 1040.3—2006,將干膜制成長度大于15 cm、寬度大于2 cm的長條形狀,利用電子萬能測試機(jī)對干膜的拉伸強(qiáng)度和伸長率進(jìn)行測試,拉伸速度為50 mm/min,取5次拉伸實(shí)驗(yàn)結(jié)果的平均值作為測定值。

    3)水蒸氣透過率測定:參照文獻(xiàn)[25],用殼聚糖/聚乙烯醇干膜密封裝有一定去離子水的稱量瓶,稱得質(zhì)量為M1。室溫下放置1 d后,稱得質(zhì)量為M2。根據(jù)質(zhì)量變化按式(1)計(jì)算水蒸氣透過率[W,g/(m2·d)]:

    式中 M1——初始質(zhì)量,g

    M2——24 h后的質(zhì)量,g

    S——稱量瓶瓶口面積,m2

    T——時間,d

    4)水溶性測定:按文獻(xiàn)[26]將殼聚糖/聚乙烯醇干膜裁剪為3 cm×3 cm正方形,將其放入105℃烘箱中干燥5 h,稱得質(zhì)量為m1;然后放入盛有去離子水的燒杯中,室溫下溶解放置24 h后取出,再放入105℃烘箱中干燥5 h,稱得質(zhì)量為m2,并根據(jù)質(zhì)量變化按式(2)計(jì)算干膜的溶解度(w,%):

    式中 m1——干膜溶解前烘干后的質(zhì)量,g

    m2——干膜溶解后烘干后的質(zhì)量,g

    1.4 性能測試與結(jié)構(gòu)表征

    保水性:按文獻(xiàn)[27]在大小為20 cm×55 cm×4 cm的塑料盒中放入含水率約為25%的試驗(yàn)土樣,噴施一定量的液態(tài)地膜溶液的試驗(yàn)土壤計(jì)為LMF1,噴施相同質(zhì)量水的對照土壤計(jì)為CK1,每天記錄LMF1和CK1的質(zhì)量,通過測定土壤每天的失水量和累計(jì)失水率來評價液態(tài)地膜的保水性能;

    種子發(fā)芽率:分別種植100粒油麥菜、甜脆小白菜8201和中蔬四號番茄種子,一組噴施液態(tài)地膜,計(jì)為LMF2,另外一組噴施同樣質(zhì)量的水做空白對照,計(jì)為CK2,觀察12 d內(nèi)種子的發(fā)芽情況[28];

    殼聚糖/聚乙烯醇液態(tài)地膜的應(yīng)用:在山東諸城的某一蔬菜大棚內(nèi),以移苗10 d后的番茄(元芳)幼苗為試驗(yàn)對象,按照約0.40 kg/m2的用量噴施液態(tài)地膜;實(shí)驗(yàn)組計(jì)為LMF3,噴施同樣質(zhì)量的水作為空白對照,計(jì)為CK3,觀察并記錄元芳幼苗株高和節(jié)數(shù)的變化。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 殼聚糖/聚乙烯醇共混干膜的性能分析

    2.1.1 拉伸性能

    從圖1可以看出,含有聚乙烯醇的共混干膜的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率均優(yōu)于純殼聚糖干膜,表明聚乙烯醇能夠提高殼聚糖膜的拉伸性能。當(dāng)殼聚糖溶液與聚乙烯醇溶液的質(zhì)量比為8∶2時,共混干膜的拉伸強(qiáng)度達(dá)到20.44 MPa,是純殼聚糖干膜的2.42倍;共混干膜的斷裂伸長率為46.32%,是純殼聚糖干膜的2.96倍。

    圖1 不同殼聚糖/聚乙烯醇質(zhì)量比制備干膜的拉伸性能Fig.1 Tensile properties of dry films prepared by different mass ratio of chitosan to poly(vinyl alcohol)

    2.1.2 水蒸氣透過率和水溶性

    通過圖2可以看出,聚乙烯醇的加入能顯著降低純殼聚糖干膜的水蒸氣透過率,但隨著聚乙烯醇含量的增加,共混干膜的水蒸氣透過率下降趨勢逐漸減緩。當(dāng)殼聚糖溶液與聚乙烯醇溶液的質(zhì)量比為8∶2時,共混干膜的水蒸氣透過率為463.85 g/(m2·d)。試驗(yàn)中聚乙烯醇溶液濃度是殼聚糖溶液濃度的4倍,聚乙烯醇溶液比例的不斷提高導(dǎo)致共混干膜的厚度和結(jié)構(gòu)致密程度相應(yīng)增大,因而水蒸氣透過率降低;達(dá)到一定程度后,聚乙烯醇含量的影響不再顯著。圖2還表明,聚乙烯醇的加入使得共混干膜的溶解度明顯高于純殼聚糖干膜,且隨著聚乙烯醇含量的增大,干膜的溶解度也呈上升趨勢,但水溶性的提高對液態(tài)地膜的應(yīng)用將產(chǎn)生不利影響。

    圖2 殼聚糖和聚乙烯醇溶液質(zhì)量比對干膜水蒸氣透過率和水溶性的影響Fig.2 Influence of chitosan and polyvinyl alcohol mass ratio on water vapor transmittance rate and water solubility of dry film

    綜合考慮圖1~2的試驗(yàn)結(jié)果,本研究選取殼聚糖溶液和聚乙烯醇溶液的質(zhì)量比8∶2作為試驗(yàn)液態(tài)地膜的組成配比。

    2.2 殼聚糖/聚乙烯醇液態(tài)地膜的性能分析

    2.2.1 保水性

    從圖3~4可以看出,液態(tài)地膜組與空白對照組相比前4天土壤的每天失水量和累計(jì)失水率沒有明顯差別,但從第5天開始產(chǎn)生較大差異。第5天時噴施液態(tài)地膜組的累計(jì)失水率為8.91%,比空白實(shí)驗(yàn)組低2.35%,并且,第 5天時兩者的每天失水量相差最大,達(dá)到15.2 g。在14 d內(nèi)噴施液態(tài)地膜組的累計(jì)失水率為14.74%,比空白實(shí)驗(yàn)組低4.02%。這可能是由于液態(tài)地膜會把土壤顆粒連接在一起,在土壤表層形成一種含有高分子材料的致密“土膜”結(jié)構(gòu),能夠有效地阻止土壤中水分的流失,使其具有良好的保水效果。

    圖3 噴施液態(tài)地膜對土壤每天失水量的影響Fig.3 Effect of liquid plastic film spraying on soil water loss per day

    圖4 噴施液態(tài)地膜對土壤中水分累計(jì)失水率的影響Fig.4 Effect of liquid plastic film spraying on soil water loss rate

    2.2.2 種子發(fā)芽率

    從圖5可以看出,液態(tài)地膜噴施后對油麥菜、甜脆小白菜8201和中蔬四號的種子發(fā)芽率有較好的提升效果,可分別提高4%、7%和4%。

    圖5 噴施液態(tài)地膜對種子發(fā)芽率的影響Fig.5 Effect of liquid plastic film spraying on seed germination rate

    2.2.3 實(shí)際應(yīng)用效果

    從圖6可以看出,試驗(yàn)前期番茄(元芳)的生長無明顯差別,但從第6天開始,噴施液態(tài)地膜組的生長速度開始優(yōu)于對照組。其中,試驗(yàn)進(jìn)行到第21天時,噴施液態(tài)地膜組的節(jié)數(shù)(2個分叉之間為一節(jié))比對照組多0.23節(jié),平均株高比對照組高2.47 cm。由此可知,殼聚糖/聚乙烯醇液態(tài)地膜噴施一定時間后對元芳的生長發(fā)育有明顯促進(jìn)作用。

    圖6 液態(tài)地膜噴施后對番茄(元芳)生長節(jié)數(shù)和株高的影響Fig.6 Influence of liquid plastic film spraying on the number and plant height of elemental aromatic nodes

    3 結(jié)論

    (1)以殼聚糖溶液和聚乙烯醇溶液通過共混法成功制備了殼聚糖/聚乙烯醇液態(tài)地膜,并利用干膜的力學(xué)性能、水蒸氣透過率和水溶性指標(biāo)優(yōu)化液態(tài)地膜的組成配比為濃度為1.0%的殼聚糖溶液與濃度為4.0%聚乙烯醇溶液質(zhì)量比為8∶2;

    (2)制備的殼聚糖/聚乙烯醇液態(tài)地膜能夠減緩?fù)寥乐兴值恼舭l(fā),提高種子發(fā)芽率,促進(jìn)大棚蔬菜生長。

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