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    硫酸鋁蒸發(fā)二次蒸汽回收利用工藝開發(fā)淺析

    2022-03-18 01:16:58趙繼國王志勇馬劍輝祖彥斌楊有華
    云南化工 2022年2期
    關(guān)鍵詞:硫酸鋁冷凝水蒸發(fā)器

    趙繼國,王志勇,馬劍輝,祖彥斌,楊有華

    (盧龍縣雙益磷化有限責(zé)任公司,河北 秦皇島 066403)

    蒸汽回收一直是熱點(diǎn)問題,在國家不斷號(hào)召節(jié)能減排以來,顯得尤為重要,尤其對(duì)于蒸發(fā)段工藝分散出去的水蒸氣是必不可免的?,F(xiàn)在,二次蒸汽利用比較成熟的有多效蒸發(fā)和減壓蒸發(fā)工藝,但具體到硫酸鋁蒸發(fā)二次蒸汽利用,這兩種工藝都不太適合。主要原因有:硫酸鋁溶液是由鋁土礦與硫酸加壓反應(yīng)所得,溶液易結(jié)垢的雜質(zhì)較多,易使換熱器傳熱面結(jié)垢,使傳熱效率下降較快。而且,二次蒸汽的溫度為 100 ℃ 左右,低于常壓下硫酸鋁溶液的沸點(diǎn),所以硫酸鋁溶液的多效蒸發(fā)只能在負(fù)壓下進(jìn)行。隨著結(jié)垢的增加,使傳熱溫差損失越來越大,多效蒸發(fā)系統(tǒng)會(huì)失效,變得效率低下。如果用繼續(xù)增大負(fù)壓來降低硫酸鋁溶液的沸點(diǎn),保持多效蒸發(fā),會(huì)導(dǎo)致系統(tǒng)溫度低于硫酸鋁溶液的凝固點(diǎn),而使系統(tǒng)管路、設(shè)備固結(jié)。所以硫酸鋁二次蒸汽利用在本工藝比較困難。隨著國家淘汰小型燃煤鍋爐,居民區(qū)對(duì)低溫余熱需求明顯加大,可以考慮余熱用于民生。由于偏酸性的水蒸氣本身含有著廢熱和污染物[1],所以我們在工藝設(shè)計(jì)時(shí)充分考慮了工藝生產(chǎn)的需要、環(huán)保需求和市場需求。

    1 工藝設(shè)計(jì)

    我公司現(xiàn)有一套普通硫酸鋁生產(chǎn)線,采用的是常壓單效蒸發(fā),二次蒸汽直接排放,浪費(fèi)了大量熱能。本次改造主要是將現(xiàn)有敞口蒸發(fā)器改為密閉式蒸發(fā)器,工藝操作在密封狀態(tài)下進(jìn)行,使二次蒸汽通過管道進(jìn)入各級(jí)換熱器,逐級(jí)冷凝為酸性水,回到工藝中循環(huán)使用。此過程中余熱利用主要分3部分:一是在本生產(chǎn)系統(tǒng)利用,預(yù)熱涼溶液,提高蒸發(fā)效率,這一部分消耗的二次蒸汽量不大;二是進(jìn)行社區(qū)供暖;三是加熱熱水外售,用于洗浴中心、屠宰場、攪拌站等。

    1.1 設(shè)計(jì)目標(biāo)

    本次改造完成后,尾氣脫白,不凝性氣體排放符合大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB16297-1996)。蒸發(fā)系統(tǒng)穩(wěn)定可靠,具有操作性和容錯(cuò)性,能夠保證產(chǎn)品質(zhì)量,維修、清理簡便易行。外售熱水達(dá)到客戶要求的溫度,社區(qū)供暖達(dá)到集中供暖標(biāo)準(zhǔn)。

    1.2 工藝流程和設(shè)備

    如圖1所示,我公司硫酸鋁蒸發(fā)采用硫酸車間余熱鍋爐生產(chǎn)的生蒸汽,在主蒸發(fā)器內(nèi)對(duì)硫酸鋁溶液加熱濃縮(蒸汽溫度約 160 ℃),冷凝水通過疏水器進(jìn)入預(yù)熱蒸發(fā)器,對(duì)預(yù)蒸發(fā)的溶液加熱(冷凝水溫度約 133 ℃),然后進(jìn)入酸冷器(冷凝水溫度約 111 ℃),與熱水換熱后回鍋爐使用(冷凝水溫度約 90 ℃)。兩個(gè)蒸發(fā)器出來的二次蒸汽,先預(yù)熱涼溶液,再加熱供暖循環(huán)水,然后加熱熱水。用副線管路調(diào)節(jié)各換熱器內(nèi)的二次蒸汽流量,分配熱量。經(jīng)過以上三級(jí)換熱還沒有冷凝的余汽,在后續(xù)的換熱器中,用涼水塔大量冷水冷凝。不凝氣體進(jìn)入鈦風(fēng)機(jī),經(jīng)過兩級(jí)洗滌后放空。

    圖1 工藝流程圖

    工藝所需的設(shè)備見表1。

    1.3 工藝管線

    硫酸鋁二次蒸汽溫度 100 ℃,pH值3左右,腐蝕性強(qiáng),流量大。從耐腐蝕性、經(jīng)濟(jì)性和現(xiàn)場布管可加工性考慮,采用PPH管道及管件。

    1.4 工藝優(yōu)勢

    國內(nèi)普通硫酸鋁生產(chǎn)線的蒸發(fā)工序,大體都是常壓單效蒸發(fā),尾氣直排,二次蒸汽沒有得到利用,污染較大。這次改造是在原有蒸發(fā)器的基礎(chǔ)上,通過改變鈦盤管進(jìn)出形式,增加不銹鋼密封蓋,頂裝磁翻板液位計(jì),快開門等,把蒸發(fā)器的生產(chǎn)方式由開放蒸發(fā)改為密閉蒸發(fā),充分利用原有設(shè)備,節(jié)約資金。工藝操作環(huán)境、操作方便性有改進(jìn),原有重要的質(zhì)量控制方法得到保留,依然可以通過溫度儀表與現(xiàn)場挑料相結(jié)合的方式,進(jìn)行蒸發(fā)終點(diǎn)的確定,工人容易上手,產(chǎn)品質(zhì)量有保證。此次改造,尾氣通過多級(jí)冷凝洗滌,工藝廢氣得到減排,能量得到回收,沒有二次污染產(chǎn)生。兩個(gè)蒸發(fā)器串聯(lián)蒸發(fā),能保證二次蒸汽產(chǎn)出量穩(wěn)定,因?yàn)榱蛩徜X溶液的沸點(diǎn)隨著含量的增加而增高[2],如圖2。

    在蒸汽壓力基本不變的情況下,沸騰溶液的溫差越來越小。蒸發(fā)速率降低,二次蒸汽產(chǎn)出減少。但下一級(jí)蒸發(fā)器處于預(yù)熱階段,沸點(diǎn)低,蒸發(fā)容易,二次蒸汽產(chǎn)出多(主蒸發(fā)器到蒸發(fā)后期會(huì)憋壓,常少開一點(diǎn)旁路,使蒸汽和冷凝水一起進(jìn)入預(yù)熱蒸發(fā)器)。低于 100 ℃ 的余熱在化工生產(chǎn)中很難利用,熱水用于民生,減少燃煤消耗,契合政府環(huán)保要求,企業(yè)也可以從余熱銷售中增加一定的效益,使改造有積極性、自主性和可持續(xù)性。

    2 工藝改造過程

    整個(gè)工藝改造期間,經(jīng)歷了一次改造、一次擴(kuò)建,通過初步設(shè)計(jì)試運(yùn)行,確定了基本方向的正確之后,又增加了針對(duì)于工藝不足的改進(jìn)工段,最終成功在預(yù)期內(nèi)完成了最初設(shè)計(jì)的理想狀態(tài)。

    表1 工藝所需設(shè)備表

    圖2 硫酸鋁溶液含量與沸點(diǎn)關(guān)系圖

    2.1 工藝初步設(shè)計(jì)

    2.1.1 蒸發(fā)器的密閉改造

    現(xiàn)有蒸發(fā)器采用的是敞開式碳鋼圓槽,內(nèi)部玻璃鋼耐酸瓷磚防腐,里面有鈦盤管加熱,工人操作要靠眼睛觀察加液液位,觀察是否起泡沫,用木棍粘料,觀察濃縮液的狀態(tài),判斷蒸發(fā)料是否達(dá)到規(guī)定含量。如果對(duì)蒸發(fā)器密閉,就要解決怎樣方便操作,不發(fā)生生產(chǎn)事故,保證產(chǎn)品合格。

    1)液位計(jì)的選擇。硫酸鋁溶液pH值3左右,熱溶液具有很強(qiáng)的腐蝕性,同時(shí),硫酸鋁溶液隨濃度的增加,黏度也逐漸增大,沸點(diǎn)逐漸升高,達(dá)到 112 ℃ 左右開始起泡沫,合格含量在115~117 ℃ 之間。綜合考慮耐腐蝕性、高溫性、泡沫影響,選擇頂裝磁翻板液位計(jì),浮漂和連桿外包聚四氟乙烯。由于蒸發(fā)器內(nèi)沸騰劇烈,用聚丙烯管自制保護(hù)管深入液面以下,保障浮漂工作范圍內(nèi)液面相對(duì)平穩(wěn),避免連桿折斷或浮漂卡死。磁翻板液位計(jì)觀察方便,在整個(gè)房間可以隨時(shí)觀察。

    2)蒸發(fā)器蓋材質(zhì)的選擇。蒸發(fā)器蓋直接接觸二次蒸汽,工作溫度在 100 ℃ 以上,且硫酸鋁的二次蒸汽也有很強(qiáng)的腐蝕性,需要高溫下耐腐蝕材料?,F(xiàn)有蒸發(fā)器蓋是用聚丙烯板制作的罩子,變形嚴(yán)重,各處進(jìn)空氣,不能密封。改造后需要蒸發(fā)器蓋與蒸發(fā)器筒體之間密封,能有一定的預(yù)緊力,不能讓空氣進(jìn)入內(nèi)部,否則大大影響冷凝效果。綜合考慮材質(zhì)的強(qiáng)度、耐腐蝕性、加工制作維修方便性,選擇 316 L 不銹鋼材質(zhì)[3](先前選擇碳鋼內(nèi)襯酚醛玻璃鋼失敗)。

    2.1.2 鈦盤管進(jìn)出蒸發(fā)器方式

    由于鈦盤管易結(jié)垢,至少每月都要吊出手工清理,設(shè)計(jì)要考慮可以整體吊出。生蒸汽壓力較高,而且蒸發(fā)器內(nèi)部二次蒸汽腐蝕嚴(yán)重,間斷蒸發(fā)生產(chǎn),冷熱變化頻繁,內(nèi)部不宜設(shè)置法蘭。蒸發(fā)器密封以后內(nèi)部為微正壓,或者微負(fù)壓(取決于蒸發(fā)量、冷凝量、風(fēng)機(jī)流量等的動(dòng)態(tài)平衡),總之,壓力不大。選擇的在筒體密封面處開豁口,盤管從豁口出去,法蘭設(shè)置在蒸發(fā)器外,用耐酸膠泥密封管四周,密封面處抹平(豁口內(nèi)三面襯耐酸瓷板,盤管與筒體之間能滿足絕緣要求)。清理鈦管吊出時(shí),鑿去密封面膠泥即可。陽極保護(hù)的陰極進(jìn)出蒸發(fā)器也采用同樣方式,方便更換。

    2.1.3 挑料方式

    由于溶液的pH值、鐵含量等不同,蒸發(fā)終點(diǎn)溫度會(huì)有1~2 ℃ 的偏差,不能單靠溶液溫度確定蒸發(fā)終點(diǎn),需要操作工通過觀察溶液凝固狀態(tài)來及時(shí)做出判斷。在蒸發(fā)器蓋上設(shè)置快開門,當(dāng)測溫儀表顯示到達(dá)蒸發(fā)終點(diǎn)時(shí),將生蒸汽關(guān)閉(先打開預(yù)熱蒸發(fā)器閥門),打開快開門挑料觀察,合格則放料,不合格再蒸一會(huì),一般一兩次就能合格(參考上一班次生產(chǎn)記錄的放鍋溫度)。

    2.1.4 換熱器選擇

    選擇改性石墨換熱器,換熱效率高,耐二次蒸汽腐蝕。

    2.1.5 引風(fēng)機(jī)選擇

    選擇鈦斜流風(fēng)機(jī),流量大,功率小,耐腐蝕。蒸發(fā)可以產(chǎn)生正壓,蒸汽冷凝可以產(chǎn)生負(fù)壓,風(fēng)機(jī)所提供負(fù)壓不需要太高,通常比系統(tǒng)阻力大些就行。流量大些有利于讓蒸發(fā)器內(nèi)水蒸氣及時(shí)排出,保持微負(fù)壓狀態(tài)。

    2.1.6 洗滌塔選擇

    選擇硫酸淘汰舊設(shè)備填料吸收塔,修復(fù)后利用。內(nèi)部耐酸瓷磚防腐,矩鞍環(huán)填料。洗滌水用車間循環(huán)水,洗滌塔回收的冷凝水和熱量可以帶到硫酸鋁生產(chǎn)線的調(diào)漿、反應(yīng)、沉降,有利于生產(chǎn),特別是秋冬季。

    2.1.7 安全裝置

    自動(dòng)盲板(材質(zhì):PPH),蒸發(fā)器可以產(chǎn)生正壓,不正常情況下需要有泄壓裝置。蒸發(fā)器的泄壓裝置設(shè)置在蒸發(fā)間房頂二次蒸汽出口豎管道三通上,三通上口為放空管路,設(shè)置法蘭盲板,旁路通向換熱器。正常生產(chǎn)情況下三通處為負(fù)壓,盲板自動(dòng)吸附密封,正壓情況下盲板向上吹起(盲板僅串兩條長螺栓,可以上下移動(dòng))。

    視鏡(材質(zhì):有機(jī)玻璃),正對(duì)著加液口設(shè)置視鏡,可以觀察蒸發(fā)器里的沸騰情況,液位、加液大小等。

    在初始階段主要針對(duì)于密閉蒸發(fā)的操作性進(jìn)行設(shè)備改造,對(duì)于回收的總量進(jìn)行運(yùn)算,以此初步確定并采購了換熱面積 40 m2和 70 m2的兩臺(tái)石墨換熱器,PPH管道管件及鈦風(fēng)機(jī)等。在這一階段改造中,初步?jīng)Q定了以 40 m2石墨換熱器中的硫酸鋁溶液對(duì)蒸汽進(jìn)行冷卻,提高蒸發(fā)效率。兩個(gè)蒸發(fā)器串聯(lián),穩(wěn)定二次蒸汽流量,提高蒸發(fā)效率。以 70 m2石墨換熱器供暖回收余熱。針對(duì)于未冷卻的蒸汽部分,經(jīng)過洗滌塔的洗滌,回流至工藝循環(huán)水槽。為了更好的監(jiān)測整個(gè)工藝試運(yùn)行階段的數(shù)據(jù),各換熱器水側(cè)、汽側(cè)設(shè)置了壓力、溫度儀表。

    2.2 工藝初試運(yùn)行

    在整個(gè)工藝初始運(yùn)行期間,一開始就出現(xiàn)了加液管鳴爆現(xiàn)象,振動(dòng)比較劇烈頻繁,打開放空管后消失。經(jīng)分析認(rèn)為,由于蒸發(fā)器密封操作,內(nèi)部出現(xiàn)正壓,加液管路由于加液量很少,管截面上部出現(xiàn)較大空間,二次蒸汽在壓力作用下進(jìn)入加液管路后,使加液管路里的溶液汽化,而出現(xiàn)鳴爆現(xiàn)象。根據(jù)分析,把蒸發(fā)器里加液管出口加裝了一個(gè)向上的彎頭,即使加液量很少也能使管路充滿,鳴爆現(xiàn)象消失。對(duì)于出現(xiàn)正壓較大現(xiàn)象,通過測量各段壓力降、溫度等參數(shù),發(fā)現(xiàn)一級(jí)石墨換熱器 F40 m2的壓力降為 260 mm 水柱,比廠家給的參數(shù)大很多,本來預(yù)熱溶液也消耗不了多少二次蒸汽,增加一個(gè)調(diào)解旁路,來降低阻力。大量的二次蒸汽順利來到二級(jí)石墨換熱器 F70 m2,用于集中供暖,但供暖循環(huán)水溫度也只能達(dá)到 80 ℃,尾氣煙筒還有大量水蒸氣排出,說明石墨換熱器換熱面積和換熱效率參數(shù)與計(jì)算差別很大,換熱面積不足。所以說針對(duì)于蒸汽量和換熱面積的運(yùn)算有著一定的不足。初步的運(yùn)行工作,受到了較大的阻力,尤其蒸汽不能夠完全冷卻下來,只能夠依靠風(fēng)機(jī)抽取蒸汽,進(jìn)入到洗滌塔進(jìn)行吸收,導(dǎo)致剩余的廢熱再次回流到工藝之中,通過自然的冷卻逸散掉。初步改造雖然產(chǎn)生了較高的工藝價(jià)值,提高了生產(chǎn)效率,但并沒有達(dá)到預(yù)期理想的效果。

    2.3 針對(duì)于初步設(shè)計(jì)不足的完善

    針對(duì)于回收工藝產(chǎn)生的問題,通過對(duì)市場調(diào)研和工藝總結(jié)提出,增加外賣熱水換熱段和涼水塔換熱段,涼水塔換熱段作為保障二次蒸汽全部冷凝的手段,來保障蒸發(fā)器微負(fù)壓狀態(tài),補(bǔ)充到整個(gè)蒸汽回收工作之中。通過對(duì)硫酸車間各涼水塔的負(fù)荷進(jìn)行核算,決定利用現(xiàn)有的一個(gè)涼水塔作為本次改造的涼水塔,利用硫酸車間淘汰的舊酸冷器,修復(fù)以后作為換熱設(shè)備以節(jié)約資金。兩個(gè)石墨換熱器和酸冷器(150 m2)都設(shè)調(diào)節(jié)副線,使熱量能夠調(diào)節(jié),合理分配。洗滌塔出口氣體還是酸性,一個(gè)原因是水蒸氣未全部冷凝,一個(gè)原因是洗滌塔中的吸收劑是車間工藝循環(huán)水,本身就是酸性水,還有就是洗滌塔除霧效果不好,所以增加一級(jí)堿液洗滌塔(帶一節(jié)小電除霧)。蒸發(fā)器一次蒸汽冷凝水溫度很高,回到硫酸車間的鍋爐軟水罐常導(dǎo)致給鍋爐供水的多級(jí)泵發(fā)生氣蝕,增加一個(gè)換熱器給它降溫,同時(shí)給熱水提溫。反應(yīng)釜尾氣以往直排,現(xiàn)并入洗滌塔處理,熱量回到工藝水中,利于沉降與反應(yīng)。

    2.4 整套工藝的試運(yùn)行成果

    通過二次改造,試運(yùn)行開車平穩(wěn),產(chǎn)出熱水溫度達(dá)到 92~98 ℃,預(yù)熱鋁液 82 ℃,供暖 78 ℃,硫酸鍋爐回水降到 90 ℃,尾氣很少,中性。不銹鋼酸冷器運(yùn)行一年沒有發(fā)生腐蝕泄露(沒有陽極保護(hù)情況下運(yùn)行的),不銹鋼蒸發(fā)器蓋(316 L)也沒有明顯腐蝕,PPH管道管件使用良好。石墨換熱器與水換熱供暖運(yùn)行良好,另一個(gè)石墨換熱器預(yù)熱硫酸鋁溶液換熱面有輕度結(jié)垢現(xiàn)象,需要每月清洗一次(碳酸氫鈉水溶液在線清洗)。每天回收冷凝水近60噸左右,回收硫酸鋁 225 kg(蒸發(fā)過程氣泡破斷產(chǎn)生微量液滴被二次蒸汽夾帶而出,可通過冷凝水化驗(yàn)得到),通過預(yù)熱每天可增加產(chǎn)量6噸左右,供暖面積約1萬m2,熱水銷售逐步展開。由于工藝初步運(yùn)行期間,正值秋冬季,專項(xiàng)改造過后產(chǎn)生了良好的經(jīng)濟(jì)效益。對(duì)于市場需求進(jìn)行了充分對(duì)接,使工藝改造所產(chǎn)生的余量完美切入了市場與民生的需要,為環(huán)境處理工作提供了新的開發(fā)方向。整套工藝運(yùn)行期間,較為穩(wěn)定。針對(duì)于廢熱的多級(jí)回收,提供了新的思路。

    3 經(jīng)濟(jì)效益的評(píng)估方式

    運(yùn)行后工藝的經(jīng)濟(jì)效益評(píng)估:通過檢測對(duì)硫酸鋁溶液,在工藝改造前后,原料罐溶液溫度的提升量,綜合的核算產(chǎn)值。

    1)核算蒸發(fā)工藝在生產(chǎn)上對(duì)于緊前緊后時(shí)間安排的壓縮。通過對(duì)工藝,壓縮時(shí)間的初步統(tǒng)計(jì),來確定產(chǎn)生的經(jīng)濟(jì)效益。

    2)在熱水市場營銷方向上,通過對(duì)冬季供暖產(chǎn)生的經(jīng)濟(jì)收入以及日常售賣熱水所產(chǎn)生的經(jīng)濟(jì)效益進(jìn)行綜合分析,根據(jù)不同的系數(shù)確定未來市場需求的偏向性。民生供暖方向還是短途用水的供給方向,進(jìn)行合并運(yùn)算。

    3)末端工段的經(jīng)濟(jì)效益根據(jù)回收偏酸性液體的流量,估算該部分液體所需要的環(huán)保處理費(fèi)用,根據(jù)預(yù)算每年節(jié)約的費(fèi)用確定為該工藝的經(jīng)濟(jì)收入方式。

    針對(duì)于工藝的三個(gè)分布進(jìn)行聯(lián)合定位,每個(gè)工藝段所需熱量的調(diào)節(jié)工作。根據(jù)現(xiàn)實(shí)的經(jīng)濟(jì)效益,進(jìn)行充分調(diào)節(jié),以保證各部分的最大產(chǎn)出。

    4 結(jié)束語

    二次蒸汽回收工藝相比于原始工藝具有著自身獨(dú)特的定位優(yōu)勢,在提高生產(chǎn)效率,環(huán)境保護(hù)等諸多方面表現(xiàn)出了自身的綜合優(yōu)勢,削減了生產(chǎn)成本,提高了生產(chǎn)效率。對(duì)于環(huán)境保護(hù)與氣體回收方面,二次蒸汽回收工藝的設(shè)計(jì)表現(xiàn)出了良好的經(jīng)濟(jì)效益與社會(huì)效益。在新環(huán)境保護(hù)與節(jié)能減排的大背景之下,為現(xiàn)實(shí)生產(chǎn)提供了一個(gè)參考,也更加貼近于企業(yè)工藝的現(xiàn)實(shí)需要,具有的推廣價(jià)值。

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