董小明,武瑞龍,王超群,郭睿智
(1.貴州安晟能源有限公司,貴州 貴陽 550000;2.貴州發(fā)耳煤業(yè)有限公司,貴州 六盤水 553001;3.西安科技大學(xué)安全科學(xué)與工程學(xué)院,陜西 西安 710054)
近距離煤層是指間距較小且受采煤活動(dòng)影響較大的煤層[1],容易在采動(dòng)應(yīng)力的作用下產(chǎn)生大量貫通裂隙,形成復(fù)雜的漏風(fēng)通道[2],增加煤自燃危險(xiǎn)性[3]。目前,學(xué)者們對(duì)近距離煤層自燃防治做了大量工作。何敏[4]分析了近距離煤層群正壓通風(fēng)礦井自然發(fā)火的規(guī)律。黎經(jīng)雷等[5]通過Fluent 軟件模擬了風(fēng)速對(duì)近距離煤層采空區(qū)漏風(fēng)及煤自燃的影響。徐青云、王政等[6,7]研究了瓦斯抽采對(duì)近距離煤層采空區(qū)煤自燃的影響。李強(qiáng)等[8]采用鉆孔埋管監(jiān)測(cè)了近距離煤層下分層開采過程中上分層的氣體變化規(guī)律,預(yù)測(cè)上分層采空區(qū)遺煤自燃情況。王超群等[9]采用SF6 示蹤氣體對(duì)近距離煤層群漏風(fēng)規(guī)律進(jìn)行研究,提出煤自燃隱患區(qū)域注水降溫等治理措施。郝宇、吳玉海等[10,11]在高瓦斯近距離煤層群易自燃工作面回撤期間,采用注氮、注漿及堵漏風(fēng)等多種手段。劉云秋[12]采取封堵漏風(fēng)、均壓、注漿和注氮等防滅火技術(shù),保障了淺埋深近距離易自燃煤層群工作面安全回采。近距離煤層自燃環(huán)境復(fù)雜且相互影響,目前大多研究主要集中在漏風(fēng)規(guī)律和煤自燃防治,因此,有必要通過實(shí)驗(yàn)研究近距離煤層自燃預(yù)測(cè)及分級(jí)預(yù)警指標(biāo)。
本文對(duì)發(fā)耳煤礦的1、3、5-2、5-3、7 和10 煤層的煤樣分別開展程序升溫實(shí)驗(yàn),研究各煤層的自燃臨界溫度、干裂溫度及氣體產(chǎn)物變化規(guī)律,對(duì)比分析CCO/CCO2、CCO2/CO2和CCO/CO2氣體比值,建立近距離煤層的自燃預(yù)測(cè)及分級(jí)預(yù)警指標(biāo),保障煤礦安全生產(chǎn),為同類近距離煤層自燃預(yù)測(cè)提供參考與指導(dǎo)。
發(fā)耳煤礦位于貴州省六盤水市水城縣南部,含煤地層大約47 層,平均總厚46.90 m。其中可采及局部可采煤層共19 層,平均總厚度為26.82 m,比較穩(wěn)定的煤層平均總厚度為19.42 m。其中3 煤與5-2 煤的平均間距為8.8 m,最小間距為2.5 m。發(fā)耳煤礦具有煤層薄、間距小的特點(diǎn),見表1。 6 個(gè)煤層的元素分析見表2。
表1 發(fā)耳煤礦主要煤層特征表
表2 各煤層元素分析結(jié)果
元素分析結(jié)果表明,1 煤的碳元素含量最高,5-3 煤的碳元素含量最低。
從發(fā)耳煤礦采集6 個(gè)煤層(1、3、5-2、5-3、7和10)的煤樣送至西安科技大學(xué),在空氣條件下分別將實(shí)驗(yàn)煤樣破碎,采用標(biāo)準(zhǔn)篩網(wǎng)篩取0~0.9、0.9~3 、3~5、5~7 和7~10 mm 5 種不同粒徑的煤樣各50 g 組成混合煤樣。
采用西安科技大學(xué)自主研制的油浴程序升溫實(shí)驗(yàn)系統(tǒng),該系統(tǒng)由氣體供給、傳熱試驗(yàn)罐、智能溫控油浴裝置、氣體采集及分析儀器5 部分組成,如圖1所示。相比于空氣浴程序升溫系統(tǒng),油浴程序升溫系統(tǒng)的升溫速率具有較好穩(wěn)定性。
圖1 油浴程序升溫實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)圖
取各煤層混合煤樣各250 g,分別裝到試驗(yàn)罐進(jìn)行升溫測(cè)試。煤樣初始溫度為室溫,調(diào)節(jié)空氣流量為30 ml/min,升溫速度為0.5 ℃/min,每升高10 ℃抽取出實(shí)驗(yàn)氣樣,采用SP-3430 氣相色譜分析儀分析氣樣組分和濃度。
在程序升溫過程中,煤樣的CO 和C2H4生成量隨溫度的變化曲線如圖2、圖3 所示。
圖2 CO 濃度與溫度的關(guān)系曲線
如圖2 所示,隨著溫度升高,各煤樣的CO 氣體增加,且在70℃~80 ℃和130℃~140 ℃2 個(gè)溫度階段出現(xiàn)突變點(diǎn)。各煤樣CO 生成量與溫度的關(guān)系整體表現(xiàn)的大小順序?yàn)椋? 煤>3 煤>5-2 煤>5-3煤>10 煤>7 煤。如圖3 所示,在110 ℃之前,煤樣均未出現(xiàn)C2H4氣體。隨著溫度升高,1、3、5-3 和7煤在110 ℃出現(xiàn)C2H4氣體,5-2 煤和10 煤分別在120 ℃和140 ℃出現(xiàn)C2H4氣體,但整個(gè)升溫過程中C2H4生成量較小。C2H4氣體可作為煤裂解反應(yīng)的標(biāo)志性氣體產(chǎn)物。
圖3 C2H4 濃度與溫度的關(guān)系曲線
耗氧速率能夠表征煤氧化性強(qiáng)弱。根據(jù)化學(xué)動(dòng)力學(xué)及化學(xué)平衡理論,由耗氧速率與氧氣濃度成正比,可推導(dǎo)出爐內(nèi)耗氧速率V0(T)為[13]:
式中,Q為供氣量,cm3/s;S為爐體供風(fēng)面積,cm2;n為煤樣孔隙率;l為煤樣高度,cm;C0為進(jìn)氣口氧氣濃度,mol/cm3;C1為出氣口氧氣濃度,mol/cm3。
根據(jù)公式(1),計(jì)算得到各煤樣耗氧速率隨溫度變化的曲線,如圖4 所示。
圖4 耗氧速率與溫度的關(guān)系曲線
從圖4 可知,煤樣的耗氧速率均隨溫度的升高而升高,在70℃~80 ℃以前,耗氧速率較小,且曲線變化平緩。在130℃~140 ℃以后,耗氧速率急劇增大,具有明顯的階段性特征。說明在此溫度后,煤氧復(fù)合反應(yīng)加快。各煤層煤樣的耗氧速率與溫度的大小關(guān)系整體表現(xiàn)為:1 煤>5-2 煤>3 煤>5-3 煤>7煤>10 煤。
CO 和CO2產(chǎn)生速率可表征煤氧復(fù)合作用的劇烈程度。根據(jù)流體流動(dòng)和傳質(zhì)理論,由方程(1)推導(dǎo)出CO 和CO2生產(chǎn)率表達(dá)式,如式(2)、(3)所示[14]:
式中,VCO(T)和VCO2(T)為CO 和CO2的產(chǎn)生率,mol·cm-3·s-1;C1CO和C1CO2為進(jìn)氣口處的CO 和CO2濃度,mol·cm-3·s-1;C2CO和C2CO2為進(jìn)氣口處的CO 和CO2濃度,mol·cm-3·s-1。
煤樣的CO 產(chǎn)生率與溫度的關(guān)系曲線如圖5 所示,CO2產(chǎn)生率與溫度的關(guān)系曲線如圖6 所示。
圖5 CO 產(chǎn)生率與溫度的關(guān)系曲線
圖6 CO2 產(chǎn)生率與溫度的關(guān)系曲線
從圖5 可知,隨著溫度升高,CO 產(chǎn)生率整體表現(xiàn)出單調(diào)遞增且增速變大的趨勢(shì)。在70℃~80 ℃之前,CO 產(chǎn)生率隨溫度升高的速度較慢。在130℃~140 ℃范圍內(nèi),CO 產(chǎn)生率隨溫度升高的增速加快。1、3 和5-2 煤的CO 產(chǎn)生率均較大。由圖6 可知,隨著溫度的升高,CO2產(chǎn)生率整體表現(xiàn)出單調(diào)遞增且增速變大的趨勢(shì)。
煤氧復(fù)合作用釋放的熱量是煤自燃的主要熱源,放熱強(qiáng)度是其重要指標(biāo)。實(shí)際的放熱強(qiáng)度在最大值和最小值之間,如方程式(4)和(5)所示:
式中,qmax(T)和qmin(T)分別是最大和最小放熱速率,J/cm3·s;V0CO(T)和V0CO2(T)分別是標(biāo)準(zhǔn)CO 和CO2產(chǎn)生率,mol·cm-3·s-1;ΔHCO2和ΔHCO分別是CO2與CO的反應(yīng)熱,kJ/mol;=58.8 kJ/mol。
由化學(xué)鍵能守恒估算法,測(cè)算出煤氧化過程中的最大和最小放熱強(qiáng)度隨溫度的變化如圖7 所示。
圖7 煤樣放熱強(qiáng)度與溫度的關(guān)系曲線
從圖7 可知,煤樣在升溫過程前期的放熱強(qiáng)度變化緩慢,70℃~80 ℃開始明顯升高,130℃~140℃出現(xiàn)顯著升高。1、3、5-2 煤的最大和最小放熱強(qiáng)度均較大。通過對(duì)氣體生成量、耗氧速率和氣體產(chǎn)生率等分析,得到各煤樣的臨界溫度為70℃~80 ℃,干裂溫度為130℃~140 ℃,以此將氧化過程大致分為3 個(gè)階段:緩慢氧化、加速氧化與劇烈氧化階段。
為消除實(shí)驗(yàn)條件帶來的誤差,對(duì)CCO/CCO2、CCO2/CO2和CCO/CO2氣體比值進(jìn)行分析,氣體比值隨溫度的變化規(guī)律如圖8 所示。
圖8 氣體比值隨溫度的變化曲線
根據(jù)煤樣的臨界溫度和干裂溫度范圍,分別選擇70℃和140 ℃為例,對(duì)其CCO/CCO2、CCO2/CO2和CCO/CO2氣體比值進(jìn)行對(duì)比分析,見表3。
表3 CCO/CCO2、CCO2/CO2 和CCO/CO2 氣體比值表
如圖8 和表3 所示,當(dāng)煤樣溫度達(dá)到70 ℃時(shí),煤樣緩慢氧化到加速氧化階段的臨界指標(biāo)為氣體比值為0.008~0.021,CCO2/CO2氣體比值為107.01~345.33,CCO/CO2氣體比值為1.66~6.34。當(dāng)煤樣溫度達(dá)到140 ℃時(shí),煤樣加速氧化到劇烈氧化階段的臨界指標(biāo)為CCO/CCO2氣體比值為0.083~0.186,CCO2/CO2氣 體 比 值 為492.5 ~726.9,CCO/CO2氣 體 比 值 為47.42~130.44。以上氣體比值可作為不同溫度階段各煤層的煤自燃分級(jí)預(yù)警指標(biāo),可提高發(fā)耳煤礦近距離煤層自燃預(yù)測(cè)的準(zhǔn)確性和靈敏度。
1)發(fā)耳煤礦近距離煤層的自燃臨界溫度范圍為70~80 ℃,干裂溫度范圍為130℃~140 ℃,以此把煤自燃氧化過程劃分為緩慢氧化、加速氧化和劇烈氧化3 個(gè)階段。
2)各煤樣的CO 生成量與溫度的大小關(guān)系整體表現(xiàn)為:1 煤>3 煤>5-2 煤>5-3 煤>10 煤>7 煤,CO 氣體可作為發(fā)耳煤礦的煤自燃主要指標(biāo)。在110℃之前,煤樣均未出現(xiàn)C2H4氣體。隨著溫度升高,1、3、5-3 和7 煤在110 ℃出現(xiàn)C2H4氣體,5-2 煤和10煤分別在120 ℃和140 ℃出現(xiàn)C2H4氣體,C2H4氣體可作為發(fā)耳煤礦的煤自燃輔助指標(biāo)。
3)當(dāng)溫度達(dá)到70 ℃時(shí),煤樣緩慢氧化到加速氧化階段的臨界指標(biāo)為CCO/CCO2氣體比值為0.008~0.021,CCO/CO2氣體比值為107.01~345.33,氣體比值為1.66~6.34。當(dāng)煤樣溫度達(dá)到140 ℃時(shí),煤樣加速氧化到劇烈氧化階段的臨界指標(biāo)為C~/CCO2氣體比值為0.083~0.186,CCO2/CO2氣體比值為492.5~726.9,CCO/CO2氣體比值為47.42~130.44。