• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    高效液相色譜法同時檢測液體食品中6種人工合成色素

    2022-03-11 22:10:49童優(yōu)蕓王小寶王曉燕丁文慧
    安徽農(nóng)業(yè)科學 2022年4期
    關(guān)鍵詞:前處理高效液相色譜食品

    童優(yōu)蕓 王小寶 王曉燕 丁文慧

    摘要 [目的]通過優(yōu)化高效液相色譜條件和前處理步驟,建立高效液相色譜法同時測定液體食品中檸檬黃、莧菜紅、胭脂紅、日落黃、亮藍、誘惑紅6種人工合成色素,以此提高合成色素的檢測效率。[方法]試驗優(yōu)化了前處理方法,液體食品基質(zhì)比較干凈時采用直接水提進樣法,基質(zhì)比較復(fù)雜時采用固相萃取凈化法;優(yōu)化了梯度洗脫程序和波長程序等儀器條件。[結(jié)果]6種人工合成色素濃度在5~50 μg/mL 線性關(guān)系良好(R2>0.999);檸檬黃、莧菜紅、日落黃、胭脂紅、誘惑紅的檢出限為0.031 25 mg/kg,亮藍的檢出限為0.125 00 mg/kg,樣品添加標準物質(zhì)后平均回收率在89.0%~100.3%,相對標準偏差(RSD)在1.56%~3.12%。[結(jié)論]該研究可為實驗室日常的人工合成色素檢測提供參考。

    關(guān)鍵詞 高效液相色譜;食品;人工合成色素;儀器條件;前處理;方法優(yōu)化

    中圖分類號 TS 207文獻標識碼 A文章編號 0517-6611(2022)04-0190-05

    doi:10.3969/j.issn.0517-6611.2022.04.049

    開放科學(資源服務(wù))標識碼(OSID):

    Simultaneous Detection of Six Synthetic Pigments in Liquid Food by High Performance Liquid Chromatography

    TONG You-yun1,WANG Xiao-bao2,WANG Xiao-yan1 et al

    (1.Sion Inspection Service Co., Ltd., Ningbo, Zhejiang 315000;2.Ningbo Academy of Product and Food Quality Inspection (Ningbo Fibre Inspection Institute),Ningbo,Zhejiang 315000)

    Abstract [Objective] By optimizing the conditions and pretreatment steps of high performance liquid chromatography, a high performance liquid chromatography method was established for the simultaneous determination of 6 synthetic pigments of lemon yellow, amaranth, carmine, sunset yellow, brilliant blue, and allure red in liquid food, so as to improve the detection efficiency of synthetic pigments.[Method] The experiment optimized the pretreatment method. The direct water extraction method was used when the liquid food matrix was relatively clean, and the solid phase extraction purification method was used when the matrix was more complicated;the instrument conditions such as gradient elution procedure and wavelength procedure were optimized.[Result] The concentration of 6 kinds of synthetic pigments has a good linear relationship between 5-50 μg/mL (R2>0.999).The detection limit of lemon yellow, amaranth, sunset yellow, carmine and allure red was 0.031 25 mg/kg, and the detection limit of brilliant blue was 0.125 00 mg/kg. The average recovery rate of samples after adding standard substances was 89.0%-100.3%,the relative standard deviation (RSD) was 1.56%-3.12%.[Conclusion] This study can provide reference for the daily synthetic pigment detection in laboratories.

    Key words High performance liquid chromatography (HPLC);Food;Synthetic pigments;Instrument conditions;Pretreatment;Method optimization

    作者簡介 童優(yōu)蕓(1987—),女,浙江寧波人,工程師,從事食品質(zhì)量檢測工作。

    收稿日期 2021-06-22;修回日期 2021-07-15

    食用人工合成色素是通過人為化學合成的一類有機物質(zhì),由于其本身艷麗的色彩,可作為食品加工過程中的著色劑,不僅使食品具有賞心悅目的色彩,更能增加商品的價值,吸引消費者的眼光。但是,人工合成色素其本身或者次生的產(chǎn)物對人體產(chǎn)生一定的毒性,另外一些不法商販超標、超范圍使用人工合成色素的現(xiàn)象屢禁不止,長期過多地攝入人工合成色素會使人們的健康受到威脅[1-3] 。所以,加強食品安全的監(jiān)管,提高檢測技術(shù),開發(fā)一種快速、便捷、準確的檢測方法勢在必行。目前,檢測人工合成色素的國家標準方法主要有GB/T 5009.35—2016《食品中合成著色劑的測定》、GB/T 5009.141—2016《食品中誘惑紅的測定》、GB/T 9695.6—2008《肉制品 胭脂紅著色劑測定》、GB/T 21916—2008《水果罐頭中合成著色劑的測定 高效液相色譜法》、SNT 1743—2006《食品中的誘惑紅、酸性紅、亮藍、日落黃的含量檢測 高效液相色譜法》,所用分析手段有高效液相色譜法[4-6]、電泳法[7-8]、分光光度法[9]等,主要以高效液相色譜法為主,以上方法對食品中人工合成色素測定應(yīng)用或參考具有一定的價值,但同時存在一些問題,如部分標準適合單個合成色素或單種食品基質(zhì)測定;采用聚酰胺吸附法過程煩瑣、耗時;色譜條件不合理導(dǎo)致目標峰分離度差;紙層析色譜法回收率低、檢出限高、精密度差等[10]。該試驗擬在國家標準的基礎(chǔ)上,開發(fā)一種更為簡單有效的樣品前處理方法,并建立一種能同時檢測多種人工合成色素的檢測方法。

    1 材料與方法

    1.1 材料與試劑

    供試樣品為市售液體食品。日落黃標準溶液、檸檬黃標準溶液、胭脂紅標準溶液、莧菜紅標準溶液、亮藍標準溶液、誘惑紅標準溶液,濃度均為0.500 mg/mL,中國計量科學研究院;甲醇,色譜純,默克;甲酸,色譜純,美國MREDA;乙醇、氨水、乙酸銨,優(yōu)級純,國藥集團化學試劑有限公司;試驗用水均為超純水(一級)。聚酰胺小柱,1 g/6 mL,博納艾杰爾有限公司;HLB萃取柱,6cc(200 mg),Waters公司;色譜柱,XDB-C18(4.6 mm×250 mm,5 μm),美國安捷倫公司。

    1.2 儀器與設(shè)備

    高效液相色譜儀,Agilent 1200,美國安捷倫公司;超聲波,SK8200HP,KUDOS;純水機,UPWS-1-10T,杭州永潔達凈化科技有限公司;離心機,F(xiàn)isher x1r,Thermo;固相萃取裝置,ASE-12,天津奧特賽恩斯儀器有限公司;氮吹儀,N-EVAP112,OA-SYS;電子天平,BS 224S,Sartorius;紫外分光光度計,Lambda 25,PrekinElmer。

    1.3 儀器工作條件

    色譜柱為美國安捷倫XDB-C18(4.6 mm×250 mm,5 μm);進樣量20 μL;柱溫30 ℃;流速1 mL/min;流動相為甲醇-乙酸銨0.02 mol/L[11];流動相pH 6~7。波長程序:0~9.5 min,檢測波長254 nm;9.5~16.0 min,檢測波長409 nm。流動相梯度洗脫程序見表1。

    1.4 試驗方法

    1.4.1

    基質(zhì)干凈的液體樣品前處理法。稱取20~40 g(精確至0.001 g)樣品,調(diào)pH至6左右,定容至10 mL,用超聲波振蕩10 min,5 000 r/min離心10 min,過0.45 μm 水相濾膜,收集至樣品瓶,上機。

    1.4.2

    基質(zhì)復(fù)雜的液體樣品前處理法。

    1.4.2.1 提取。①飲料:稱取20~40 g(精確至0.001 g)樣品放入100 mL燒杯中,含二氧化碳樣品加熱去除二氧化碳,調(diào)pH至6左右備用。

    ②酒類:稱取20~40 g(精確至0.001 g)樣品放入100 mL燒杯中,加熱去除乙醇,調(diào)pH至6左右備用[12]。

    ③醬汁類:稱取20~40 g(精確至0.001 g)樣品放入50 mL離心管中,加入20 mL 石油醚,漩渦混勻1 min,5 000 r/min離心5 min,棄去石油醚上清液,加入10 mL 1%氨水溶液,漩渦1 min,4 000 r/min 離心5 min,重復(fù)提取至提取液無色,合并上清液,調(diào)pH至6左右備用。

    1.4.2.2

    凈化。先用6 mL甲醇、6 mL水(pH=6~7)活化聚酰胺小柱(1 g/6 mL),加入樣液,用6 mL水(pH=4)、6 mL甲醇∶甲酸(6∶4)、6 mL水(pH=6~7)淋洗,通入空氣吹干小柱,用6 mL 2%的氨化甲醇洗脫,洗脫液于50 ℃氮氣吹干,用水定容至5 mL,過0.45 μm水相濾膜,收集至樣品瓶,上機。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 色譜條件的優(yōu)化

    2.1.1 檢測波長的選擇。用紫外分光光度計對檸檬黃、日落黃、亮藍、胭脂紅、莧菜紅、誘惑紅進行200~600 nm波長掃描,通過分析物質(zhì)的特征波長,得到各物質(zhì)的最大吸收波長分別為檸檬黃260 nm、日落黃230 nm、莧菜紅230 nm、胭脂紅220 nm、亮藍410 nm、誘惑紅220 nm。除亮藍外的5種人工合成色素在250 nm下均有較好的紫外吸收,且出峰時間比亮藍早,所以在0~9.5 min紫外吸收波長設(shè)置為254 nm,而亮藍在410 nm下有較好的紫外吸收,其出峰時間在10 min左右,所以9.5 min后紫外吸收波長設(shè)置為409 nm。6種人工合成色素可在波長程序下有較好的響應(yīng)值。

    2.1.2

    梯度洗脫程序的選擇。GB/T 5009.35—2016《食品中合成著色劑的測定》中采用的洗脫條件,得到的色譜圖中各個目標峰基本能分開,且峰形良好。但是檸檬黃和莧菜紅這2個物質(zhì)出峰時間比較接近,容易被雜質(zhì)峰覆蓋,進而影響定性和定量。該試驗依據(jù)國標洗脫條件,并參考其他相關(guān)文獻,對甲醇和乙酸銨2個流動相的比例進行調(diào)整,發(fā)現(xiàn)適當拓寬甲醇的比例范圍能使各個目標峰具有更好的分離度,而且能使檸檬黃和莧菜紅的出峰時間延長,有效地與雜質(zhì)峰進行分離。優(yōu)化條件后圖譜和國標方法比較見圖1。

    2.1.3 色譜柱的選擇。色譜柱是分離的核心,選擇色譜柱的要求是柱效高、選擇性好、分析速度快等。市售的用于HPLC的各種微粒填料如多孔硅膠以及以硅膠為基質(zhì)的鍵合相、氧化鋁、有機聚合物微球(包括離子交換樹脂)、多孔碳等,其粒度一般為3、5、7、10 μm等。C18和C8色譜柱的應(yīng)用較為廣泛,都屬于反相色譜柱。C8適合分析大分子類的物質(zhì),其對同一個物質(zhì)的保留能力比C18柱弱,保留時間比C18柱早,一些物質(zhì)出峰過于靠前時使用C8柱很難實現(xiàn)分離。C18柱對中等極性化合物保留最強,主要應(yīng)用于羧基、脂肪酸、苯胺、甘油酯等物質(zhì)的測定,對分子量較小的物質(zhì)有較好的分離效果。因此,考慮合成色素的保留時間和分離度,選用C18柱作為此次試驗的色譜分析柱。

    2.1.4

    流動相pH的選擇。在其他條件固定的情況下(因為考慮到出峰時間的不一致,所以未采用波長程序),試驗用檸檬酸和氨水調(diào)節(jié)乙酸銨的pH,分別比較了pH為4、6、8時的圖譜情況。結(jié)果表明(圖2),當pH為4和8時,均出現(xiàn)基線漂移、定量不準的現(xiàn)象;當pH為6時,色譜圖出峰良好,且呈現(xiàn)較好的分離度。因此,選擇流動相pH為6。

    2.1.5

    流速的選擇。在其他條件固定的情況下(因為考慮到出峰時間的不一致,所以未采用波長程序),試驗將流速依次設(shè)置為1.0、0.8、0.6 mL/min,得到的色譜圖(圖3)顯示,流速減少,各個色素峰出峰時間相應(yīng)延后,分離度變差。且12~14 min容易被雜質(zhì)峰影響,因此,綜合考慮保留時間、分離度等因素,最終確定流速為1.0 mL/min。

    2.1.6

    柱溫的選擇。在其他條件固定的情況下,試驗將柱溫設(shè)定為20、30、40 ℃,得到的色譜如圖4所示。結(jié)果表明柱壓隨著柱溫的降低而升高,在柱溫設(shè)置為20 ℃時,柱壓最高達18 000 kPa,長期使用會對色譜柱的壽命產(chǎn)生一定的影響。溫度升高,各個組分的保留時間相應(yīng)縮短,分離度變小,所以,綜合考慮保留時間、柱壓、分離度等因素,最終確定柱溫為30 ℃。

    2.2 標準曲線、線性相關(guān)和檢出限

    準確吸取2 mL檸檬黃、莧菜紅、胭脂紅、亮藍、日落黃標準溶液和1 mL誘惑紅標準溶液于10 mL容量瓶中,用水定容至刻度,配成100 μg/mL的混合標準儲備液。再分別稀釋為5、10、15、20、25、50 μg/mL。在最佳色譜條件下從低濃度到高濃度測定各個組分的峰面積,以峰面積(Y)對濃度(X)進行線性擬合,得到6種人工合成色素的線性方程、決定系數(shù),由表2可見,6種人工合成色素濃度在5~50 μg/mL時線性關(guān)系良好(R2>0.999);根據(jù)3倍信噪比(S/N)計算出各組分檢出限,檸檬黃、莧菜紅、胭脂紅、日落黃和誘惑紅的檢出限為0.031 25 mg/kg,亮藍的檢出限為0.125 00 mg/kg。

    2.3 樣品前處理方法的優(yōu)化

    樣品前處理步驟會影響到結(jié)果的回收率、精密度,圖譜的分離效果以及目標物的定性和定量。該試驗針對不同基質(zhì)的液體食品,采用2種前處理方法,并對這2種方法進行優(yōu)化,得到較為適宜的前處理條件。

    (1)直接水提法的條件選擇。適合基質(zhì)較為干凈的液體食品。該試驗以添加有檸檬黃的市售水晶葡萄汁為例,水晶葡萄汁本身不含檸檬黃,添加量為100、200、400 μg,定容后濃度分別為10、20、40 μg/mL,檢測濃度均在標準曲線范圍內(nèi),每組添加量做3次平行試驗。前處理過程中超聲混勻時間、超聲功率和離心時間均有可能影響試驗結(jié)果,最后步驟中的過水系濾膜,其材料會不同程度吸附合成色素,影響圖譜結(jié)果。所以,試驗以超聲時間、超聲功率、離心時間、水相過濾膜材料類型為因素,在其他條件固定的情況下,以樣品中添加檸檬黃標準品的回收率為觀測結(jié)果,分析比較各個因素下的最優(yōu)條件。

    結(jié)果表明,隨著超聲提取時間的增加,回收率隨之增大,超聲時間10~25 min所得到的回收率相近,考慮前處理過程的效率性,選定超聲時間為10 min;超聲功率在30 kHz時,回收率趨于最佳,此后增加超聲功率對回收率影響較小,因此選定超聲功率為30 kHz;隨著離心提取時間的增加,回收效果隨之變好,在離心提取時間為10 min時,回收率最高,隨后離心提取時間增加,回收率趨于平緩,因此選定離心提取時間為10 min。

    水系過濾膜是利用微濾技術(shù)去除合成色素提取液中不溶性成分和相對分子質(zhì)量大于幾十萬的雜質(zhì),如淀粉、纖維素、植物膠、大分子蛋白質(zhì)等。濾膜材料主要有纖維素類、聚酰胺類、聚醚砜類、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、聚丙烯等。試驗比較了尼龍-66、CA(纖維素)、PES(聚醚砜)、PVDF(聚偏二氟乙烯)、PTFE(聚四氟乙烯)這5種過濾膜對合成色素的吸附作用,結(jié)果表明,尼龍-66的吸附作用最強,PTFE的吸附作用最弱,因此選用PTFE過濾,這與路勇等[13]的報道一致。

    (2)固相萃取法的條件選擇。適合基質(zhì)較為復(fù)雜的液體食品,通過吸附作用,能有效地分離目標物質(zhì)和雜質(zhì)。該試驗分別以市售的芒果汁、楊梅酒、醬汁為樣品,用市售的2種規(guī)格型號固相萃取小柱來進行凈化,以回收率和圖譜情況為判斷依據(jù),來分析得到固相萃取法比較適宜的條件。第1種萃取柱為聚酰胺萃取柱,其填料為聚酰胺粉末(100~200目,1 g/6 mL);第2種為HLB萃取柱,其填料為親脂性二乙烯苯和親水性N-乙烯基吡咯烷酮單體按一定比例組成的大孔共聚物(6cc,200 mg),保留機理為反相。試驗結(jié)果表明,2種固相萃取柱對凈化基質(zhì)都有明顯的效果,芒果汁添加6種人工合成色素后使用聚酰胺和HLB萃取柱的回收率分別為89.2%~97.6%和91.0%~98.9%,楊梅酒的回收率分別為93.5%~95.8%和89.6%~96.9%,醬汁的回收率分別為90.7%~99.6%和92.5%~102.3%,均符合試驗要求。在價格方面,聚酰胺萃取小柱具有明顯的優(yōu)勢,因此綜合考慮檢測成本,選用聚酰胺萃取小柱來凈化樣液。

    3 結(jié)論

    該研究結(jié)合GB/T 5009.35—2016《食品中合成著色劑的測定》和GB/T 5009.141—2016《食品中誘惑紅的測定》,建立高效液相色譜法同時測定液體食品中檸檬黃、莧菜紅、胭脂紅、日落黃、誘惑紅、亮藍這6種人工合成色素,并對樣品前處理方法和高效液相的儀器條件進行優(yōu)化。最終確定的儀器條件:色譜柱為美國安捷倫XDB-C18(4.6 mm×250 mm,5 μm);進樣量20 μL;柱溫30 ℃;流速1 mL/min;流動相為甲醇-乙酸銨0.02 mol/L;流動相pH為6~7。梯度洗脫程序:0~4.65 min,甲醇10%~30%;4.65~8.00 min,甲醇30%~80%;8~12 min,甲醇80%~10%;12~16 min,甲醇10%。波長程序:0~9.5 min,檢測波長254 nm;9.5~16.0 min,檢測波長409 nm。樣品前處理方法:①基質(zhì)簡單樣品采用直接水提進樣法測定;②基質(zhì)復(fù)雜樣品采用聚酰胺固相萃取小柱凈化法測定。結(jié)果表明,6種人工合成色素濃度在5~50 μg/mL線性關(guān)系良好(R2>0.999),檸檬黃、莧菜紅、日落黃、胭脂紅、誘惑紅的檢出限為0.031 25 mg/kg,亮藍的檢出限為0.125 00 mg/kg,檢出限均低于國家標準。

    優(yōu)化的方法與國家標準方法比較,從以下幾個方面來分析:①優(yōu)化后降低了方法檢出限,GB/T 5009.35—2016《食品中合成著色劑的測定》中檸檬黃、莧菜紅、胭脂紅、日落黃均為0.5 mg/kg,亮藍為0.2 mg/kg[14];GB/T 5009.141—2016《食品中誘惑紅的測定》中誘惑紅檢出限為25 mg/kg[15];SNT 1743—2006《食品中的誘惑紅、酸性紅、亮藍、日落黃的含量檢測 高效液相色譜法》中日落黃、誘惑紅測定低限為2.5 mg/kg,亮藍為5.0 mg/kg[16]。優(yōu)化方法后,檸檬黃、莧菜紅、日落黃、胭脂紅、誘惑紅的檢出限為0.031 25 mg/kg,亮藍的檢出限為0.125 00 mg/kg,均低于國家標準水平,說明優(yōu)化后色譜條件和前處理方法提高了方法的靈敏度。②優(yōu)化方法后所得到的檢測數(shù)據(jù)準確可靠,所得到的圖譜基線噪聲低,分離度好,出峰時間和雜質(zhì)峰分離,定性和定量更加準確。6種人工合成色素線性關(guān)系、決定系數(shù)以及樣品加標平均回收率、相對標準偏差均滿足試驗要求。③優(yōu)化后提高了試驗效率,國標的前處理方法耗時、耗力、耗試劑,一般處理一個樣品需花費30 min;優(yōu)化后的前處理過程省時快捷,且試劑使用量少,不僅提高工作效率,還減少了對身體健康的危害。④優(yōu)化后的方法能同時測定6種人工合成色素,相比較國標方法,更適合檢測機構(gòu)樣品量大、項目繁雜的情況。

    參考文獻

    [1] 吳達莘.5類食品中濫用添加劑現(xiàn)狀及分析[J].海峽預(yù)防醫(yī)學雜志,2001,7(4):52.

    [2] 徐亞新,肖海波.食品添加人工色素的危害性分析[J].中外醫(yī)學研究,2009,7(6):124.

    [3] 李巧玲,田晶.食用合成色素的安全性評價及對策[J].食品工業(yè),2017,38(11):268-271.

    [4] 李娟,張彤,龍麗.液相色譜法測定飲料中日落黃、檸檬黃和胭脂紅的含量[J].綿陽師范學院學報,2021,40(5):39-44,50.

    [5] 白洋,潘城,任小英,等.高效液相色譜法檢測食品中8種直接染料和6種合成色素[J].分析科學學報,2020,36(4):567-571.

    [6] 林葵,江思華,陳秋虹,等.南寧部分地區(qū)雞·鴨肉制品中6種合成色素的測定[J].安徽農(nóng)業(yè)科學,2015,43(23):256-257.

    [7] 王立衛(wèi).高效毛細管電泳法測定葡萄酒中色素含量[D].保定:河北大學,2014.

    [8] 趙新穎,賈麗,周曉晶,等.毛細管電泳法同時測定糖果中5種人工合成色素的含量[J].現(xiàn)代儀器,2008,14(4):58-60.

    [9] 郭光美,李景印,李淑芳.偏最小二乘-分光光度法同時測定食品中多組分人工合成色素[J].食品工業(yè),2014,35(10):15-17.

    [10] 張學忠,牛之瑞,馮雷,等.高效液相法測定飲料中合成著色劑預(yù)處理方法的比較[J].食品研究與開發(fā),2011,32(2):94-96.

    [11] 高慧,汪洋,王敏.高效液相色譜法測定熟肉制品中5種合成色素[J].食品研究與開發(fā),2016,37(13):138-142.

    [12] 張璐璐,耿莉,張巖巖.食品中八種人工著色劑的測定——高效液相色譜法[J].科技與創(chuàng)新,2015(16):95-96.

    [13] 路勇,渠巖,馮楠,等.超高效液相色譜-串聯(lián)四極桿質(zhì)譜法快速篩查食品中的45種工業(yè)染料[J].食品科學,2012,33(6):176-180.

    [14] 中華人民共和國國家衛(wèi)生和計劃生育委員會.食品安全國家標準 食品中合成著色劑的測定:GB 5009.35—2016[S].北京:中國標準出版社,2017.

    [15] 中華人民共和國國家衛(wèi)生和計劃生育委員會.食品安全國家標準 食品中誘惑紅的測定:GB 5009.141—2016[S].北京:中國標準出版社,2017.

    [16] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局.食品中的誘惑紅、酸性紅、亮藍、日落黃的含量檢測 高效液相色譜法:SN/T 1743—2006[S].北京:中國標準出版社,2011.

    3493500338212

    猜你喜歡
    前處理高效液相色譜食品
    國外如何進行食品安全監(jiān)管
    食品造假必嚴懲
    蔬菜中農(nóng)藥殘留檢測前處理方法對比研究
    高效液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法測定檳榔中9種有機磷農(nóng)藥殘留
    高效液相色譜—二極管陣列檢測器法測定膠囊殼中20種禁用工業(yè)染料
    分析化學(2016年7期)2016-12-08 00:57:07
    土壤樣品中農(nóng)藥殘留前處理方法的研究進展
    高效液相色譜技術(shù)在石油化工中的應(yīng)用分析
    高效液相色譜概述及其在藥品檢驗中的應(yīng)用
    竟然被“健康食品”調(diào)戲了這么多年
    Coco薇(2016年7期)2016-06-28 19:07:36
    LIMS系統(tǒng)在橡塑制品檢測行業(yè)中的應(yīng)用
    АⅤ资源中文在线天堂| 欧美高清性xxxxhd video| 99久久精品一区二区三区| 夫妻性生交免费视频一级片| 精品久久久久久久久亚洲| 99久久中文字幕三级久久日本| av视频在线观看入口| 三级毛片av免费| 精品久久久噜噜| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 久久国产乱子免费精品| 一边亲一边摸免费视频| 久久国内精品自在自线图片| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 在线观看66精品国产| 亚洲精品日韩av片在线观看| 国产精品女同一区二区软件| 亚洲精品456在线播放app| a级一级毛片免费在线观看| 亚洲第一区二区三区不卡| 99久久精品热视频| 一区二区三区四区激情视频 | 国内精品美女久久久久久| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 亚洲国产欧美在线一区| 男人的好看免费观看在线视频| 亚洲精品456在线播放app| 午夜视频国产福利| 日本黄大片高清| 欧美bdsm另类| 我要看日韩黄色一级片| 亚洲人与动物交配视频| 一级毛片aaaaaa免费看小| 成人亚洲欧美一区二区av| 蜜臀久久99精品久久宅男| 五月玫瑰六月丁香| 日本一二三区视频观看| 午夜久久久久精精品| 一个人看视频在线观看www免费| 91久久精品电影网| 99在线人妻在线中文字幕| 亚洲精品影视一区二区三区av| 国产视频内射| 国产免费男女视频| 婷婷色综合大香蕉| 最近中文字幕高清免费大全6| 久久人人爽人人片av| 99热这里只有是精品50| 亚洲一区二区三区色噜噜| 国产高清激情床上av| 深爱激情五月婷婷| 亚洲成a人片在线一区二区| 联通29元200g的流量卡| 身体一侧抽搐| 美女黄网站色视频| 亚洲精品影视一区二区三区av| 一级av片app| 国产伦精品一区二区三区四那| 一级黄色大片毛片| 丰满人妻一区二区三区视频av| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 亚洲欧美精品综合久久99| 人人妻人人看人人澡| 永久网站在线| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 99在线视频只有这里精品首页| 亚洲国产精品国产精品| 亚洲欧美精品自产自拍| 精品午夜福利在线看| 六月丁香七月| 一本精品99久久精品77| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 日日撸夜夜添| 在线观看午夜福利视频| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 日日干狠狠操夜夜爽| 欧美丝袜亚洲另类| 国产伦理片在线播放av一区 | 中国国产av一级| 国产精品一区www在线观看| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 免费观看的影片在线观看| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 日本熟妇午夜| 午夜a级毛片| 成人午夜高清在线视频| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 亚洲经典国产精华液单| av又黄又爽大尺度在线免费看 | 色视频www国产| 亚洲无线观看免费| 成人国产麻豆网| 嫩草影院入口| 成人一区二区视频在线观看| 2021天堂中文幕一二区在线观| 99九九线精品视频在线观看视频| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 亚洲国产精品合色在线| 美女黄网站色视频| 日韩一区二区三区影片| 国产精品乱码一区二三区的特点| 久久久久久久久大av| 国内精品宾馆在线| 日韩在线高清观看一区二区三区| 黄片wwwwww| 99国产精品一区二区蜜桃av| 精品人妻一区二区三区麻豆| 欧美一区二区精品小视频在线| 久久久久久国产a免费观看| 久久久久性生活片| 欧美激情久久久久久爽电影| 99热只有精品国产| 秋霞在线观看毛片| 免费无遮挡裸体视频| 久久这里只有精品中国| 亚洲国产色片| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 欧美高清成人免费视频www| av天堂在线播放| 国产精品女同一区二区软件| 午夜精品国产一区二区电影 | 欧美一区二区亚洲| 久久久久久久久久久丰满| 欧美区成人在线视频| 久久人人爽人人爽人人片va| 最近手机中文字幕大全| 又爽又黄无遮挡网站| 国产中年淑女户外野战色| 人妻久久中文字幕网| 久久久久久久亚洲中文字幕| 欧美变态另类bdsm刘玥| 观看免费一级毛片| 久久久欧美国产精品| 人人妻人人看人人澡| 插逼视频在线观看| 日本与韩国留学比较| 丰满的人妻完整版| a级毛片a级免费在线| 99riav亚洲国产免费| 女人被狂操c到高潮| 最近最新中文字幕大全电影3| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 麻豆国产av国片精品| 国产在视频线在精品| 国产熟女欧美一区二区| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 免费看av在线观看网站| 久久久久久久久久久免费av| 成人三级黄色视频| 黄色一级大片看看| 亚洲第一电影网av| 亚洲人成网站在线观看播放| av.在线天堂| av免费观看日本| 一边亲一边摸免费视频| 国产高清有码在线观看视频| 日韩欧美国产在线观看| 欧美又色又爽又黄视频| 亚洲国产精品成人综合色| 乱码一卡2卡4卡精品| 两个人的视频大全免费| 久久6这里有精品| 乱码一卡2卡4卡精品| 国产乱人视频| 好男人视频免费观看在线| 久久久久久久亚洲中文字幕| 国产 一区精品| 夜夜爽天天搞| 赤兔流量卡办理| 亚洲精品日韩av片在线观看| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 啦啦啦啦在线视频资源| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 国产精品久久久久久精品电影小说 | 岛国毛片在线播放| 哪里可以看免费的av片| 国产精品久久电影中文字幕| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 天美传媒精品一区二区| 黄色欧美视频在线观看| 一区福利在线观看| 美女 人体艺术 gogo| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 深夜精品福利| 国产一级毛片在线| 欧美精品一区二区大全| 校园人妻丝袜中文字幕| 欧美一级a爱片免费观看看| 欧美日韩在线观看h| 能在线免费看毛片的网站| 日韩一区二区视频免费看| 久久国产乱子免费精品| 两个人视频免费观看高清| 亚洲高清免费不卡视频| 亚洲av中文av极速乱| 日韩三级伦理在线观看| 免费观看人在逋| 欧美xxxx性猛交bbbb| 久久这里有精品视频免费| av天堂中文字幕网| 搡女人真爽免费视频火全软件| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 日韩av在线大香蕉| 啦啦啦啦在线视频资源| 91精品一卡2卡3卡4卡| 男人舔奶头视频| 国产一区二区激情短视频| 久久午夜亚洲精品久久| 亚洲人成网站高清观看| 免费观看在线日韩| 国产私拍福利视频在线观看| 久久久久九九精品影院| 天堂影院成人在线观看| 在线观看66精品国产| 黑人高潮一二区| 久久久国产成人精品二区| 国产黄片美女视频| 欧美性感艳星| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 尤物成人国产欧美一区二区三区| 久久国产乱子免费精品| av女优亚洲男人天堂| 天天一区二区日本电影三级| 淫秽高清视频在线观看| 又爽又黄a免费视频| 只有这里有精品99| 欧美成人a在线观看| 在线国产一区二区在线| 国产高清视频在线观看网站| 欧美极品一区二区三区四区| 国产极品天堂在线| 1024手机看黄色片| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 成人午夜高清在线视频| 国产成人一区二区在线| 九九热线精品视视频播放| 久久精品国产亚洲av天美| av天堂在线播放| 99久久精品国产国产毛片| 免费av观看视频| 日韩欧美三级三区| 免费观看的影片在线观看| 在线播放无遮挡| 亚洲av男天堂| 特大巨黑吊av在线直播| 在线观看av片永久免费下载| 最近手机中文字幕大全| 欧美不卡视频在线免费观看| 日韩成人av中文字幕在线观看| 亚洲在线自拍视频| 日韩制服骚丝袜av| 91精品国产九色| 精品人妻偷拍中文字幕| 麻豆国产av国片精品| 亚洲av二区三区四区| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 国产色爽女视频免费观看| 亚洲精品成人久久久久久| 国产黄色视频一区二区在线观看 | 精品一区二区免费观看| 亚洲一区高清亚洲精品| 两个人的视频大全免费| 亚洲最大成人手机在线| 黄色配什么色好看| 91久久精品国产一区二区三区| av黄色大香蕉| avwww免费| 国产中年淑女户外野战色| 日本黄色视频三级网站网址| 亚洲五月天丁香| 久久亚洲国产成人精品v| 欧美精品国产亚洲| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 夫妻性生交免费视频一级片| 免费人成视频x8x8入口观看| 亚洲欧美日韩东京热| 久久久久久国产a免费观看| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 最近2019中文字幕mv第一页| 久久久久久九九精品二区国产| 一级毛片我不卡| 欧美激情国产日韩精品一区| 久久精品综合一区二区三区| 老女人水多毛片| avwww免费| 亚洲一区高清亚洲精品| 久久99精品国语久久久| 免费在线观看成人毛片| 国产乱人视频| 一进一出抽搐动态| 中文字幕av成人在线电影| 久久九九热精品免费| 亚洲色图av天堂| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 午夜精品一区二区三区免费看| avwww免费| 又爽又黄无遮挡网站| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 一本久久中文字幕| 婷婷精品国产亚洲av| 国产黄片视频在线免费观看| 国产伦在线观看视频一区| 欧美一区二区国产精品久久精品| 久久人妻av系列| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 亚洲在久久综合| 亚洲欧洲日产国产| 中文字幕久久专区| 丰满人妻一区二区三区视频av| 九九爱精品视频在线观看| 欧美日本亚洲视频在线播放| 久久精品夜色国产| 亚洲精品自拍成人| 日韩 亚洲 欧美在线| 三级国产精品欧美在线观看| 老司机影院成人| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 国产大屁股一区二区在线视频| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 青春草国产在线视频 | 午夜福利视频1000在线观看| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 观看免费一级毛片| 久久久久久久久久黄片| 色尼玛亚洲综合影院| 26uuu在线亚洲综合色| 亚洲成a人片在线一区二区| 日韩av不卡免费在线播放| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| ponron亚洲| 国产亚洲av嫩草精品影院| 欧美日韩综合久久久久久| 一个人观看的视频www高清免费观看| 国产伦一二天堂av在线观看| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 久久久久久久久中文| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 十八禁国产超污无遮挡网站| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 亚洲美女搞黄在线观看| 亚洲欧洲国产日韩| 亚洲第一电影网av| 美女黄网站色视频| 黄色欧美视频在线观看| 国产黄a三级三级三级人| 日本一本二区三区精品| 欧美精品国产亚洲| 国产欧美日韩精品一区二区| 亚洲精品粉嫩美女一区| 波多野结衣巨乳人妻| 国国产精品蜜臀av免费| 麻豆一二三区av精品| 亚洲精品粉嫩美女一区| 亚洲人成网站在线观看播放| 国产精品精品国产色婷婷| 午夜视频国产福利| 成人漫画全彩无遮挡| 国产午夜精品一二区理论片| 九九热线精品视视频播放| 看片在线看免费视频| 又粗又硬又长又爽又黄的视频 | 久久99热这里只有精品18| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| www日本黄色视频网| 99久国产av精品| 五月伊人婷婷丁香| 亚洲图色成人| 99热网站在线观看| 国产在线精品亚洲第一网站| 国产av不卡久久| 99精品在免费线老司机午夜| 麻豆国产97在线/欧美| 国产精品电影一区二区三区| 91久久精品国产一区二区三区| 看黄色毛片网站| 淫秽高清视频在线观看| 成人永久免费在线观看视频| 日韩成人av中文字幕在线观看| 欧美激情国产日韩精品一区| 丝袜美腿在线中文| 欧美区成人在线视频| 男插女下体视频免费在线播放| 久久精品91蜜桃| 在现免费观看毛片| 12—13女人毛片做爰片一| 久99久视频精品免费| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 少妇人妻精品综合一区二区 | 久久午夜亚洲精品久久| 日韩人妻高清精品专区| 桃色一区二区三区在线观看| 国产真实伦视频高清在线观看| 99热全是精品| 免费观看a级毛片全部| 成人亚洲精品av一区二区| 久久亚洲精品不卡| 男女那种视频在线观看| 成年女人永久免费观看视频| kizo精华| 一个人免费在线观看电影| 国产免费男女视频| 亚洲高清免费不卡视频| 国产一级毛片七仙女欲春2| 午夜精品在线福利| 男人舔奶头视频| 成年免费大片在线观看| 亚洲成人中文字幕在线播放| 九九爱精品视频在线观看| 精品一区二区免费观看| 天堂网av新在线| 亚洲av成人av| 波多野结衣巨乳人妻| 听说在线观看完整版免费高清| 久久久久久久久久成人| а√天堂www在线а√下载| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 日本一二三区视频观看| 日韩av不卡免费在线播放| 欧美色欧美亚洲另类二区| 亚洲乱码一区二区免费版| 男女视频在线观看网站免费| 国产老妇女一区| 亚洲欧美日韩高清专用| 日本五十路高清| 国产日本99.免费观看| 亚洲精品日韩在线中文字幕 | 男人舔女人下体高潮全视频| 国产精品永久免费网站| 国产成年人精品一区二区| 中文字幕久久专区| 亚洲内射少妇av| 久久这里有精品视频免费| 青春草亚洲视频在线观看| 欧美人与善性xxx| 日日摸夜夜添夜夜爱| 精品不卡国产一区二区三区| 好男人在线观看高清免费视频| 久久久久久九九精品二区国产| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 村上凉子中文字幕在线| 男人狂女人下面高潮的视频| 国产伦精品一区二区三区视频9| 国产高清三级在线| 日韩强制内射视频| 免费看光身美女| 久久午夜福利片| 在线观看免费视频日本深夜| 亚洲欧美日韩高清专用| 日本av手机在线免费观看| 国产午夜精品一二区理论片| 午夜亚洲福利在线播放| 一级黄色大片毛片| 麻豆成人午夜福利视频| 亚洲乱码一区二区免费版| 亚洲久久久久久中文字幕| 国内揄拍国产精品人妻在线| 久久99热6这里只有精品| 男女啪啪激烈高潮av片| 亚洲国产欧美在线一区| 亚洲精品久久国产高清桃花| 久久久久久久久久久免费av| 久久6这里有精品| 国内精品一区二区在线观看| 国产黄片视频在线免费观看| 欧美高清成人免费视频www| 长腿黑丝高跟| 国产成人精品一,二区 | 青春草国产在线视频 | 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 色噜噜av男人的天堂激情| 久久精品久久久久久久性| 午夜福利在线在线| 少妇人妻精品综合一区二区 | 中国国产av一级| 国产激情偷乱视频一区二区| 日韩欧美三级三区| 99久久人妻综合| 久久99精品国语久久久| 99久国产av精品| 高清日韩中文字幕在线| 一级毛片aaaaaa免费看小| 超碰av人人做人人爽久久| 久久久久久久久久久免费av| 国产真实乱freesex| 国产 一区精品| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 变态另类丝袜制服| 91狼人影院| 一边摸一边抽搐一进一小说| 日韩精品青青久久久久久| 欧美成人免费av一区二区三区| 亚洲av男天堂| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 欧美激情在线99| 成年女人看的毛片在线观看| 久久精品国产亚洲网站| 国产高清激情床上av| 99精品在免费线老司机午夜| 69人妻影院| 女同久久另类99精品国产91| 热99re8久久精品国产| www日本黄色视频网| 亚洲av成人精品一区久久| 欧美性感艳星| 欧美区成人在线视频| 99热6这里只有精品| 亚洲成人中文字幕在线播放| 国内精品久久久久精免费| 综合色丁香网| 在线a可以看的网站| 乱系列少妇在线播放| 免费观看a级毛片全部| 久久久a久久爽久久v久久| 黄色视频,在线免费观看| 亚洲经典国产精华液单| 国产麻豆成人av免费视频| 五月伊人婷婷丁香| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 欧美一区二区亚洲| 日本成人三级电影网站| 欧美色欧美亚洲另类二区| 美女国产视频在线观看| 赤兔流量卡办理| 六月丁香七月| 神马国产精品三级电影在线观看| 国产91av在线免费观看| 久久久久久国产a免费观看| 伦理电影大哥的女人| 麻豆国产av国片精品| 精品久久久久久久久亚洲| 天堂网av新在线| 最近中文字幕高清免费大全6| 不卡一级毛片| 一级av片app| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 九草在线视频观看| 亚洲国产精品成人久久小说 | 久久久久久久亚洲中文字幕| 深爱激情五月婷婷| 日本-黄色视频高清免费观看| 国产精品一二三区在线看| 免费电影在线观看免费观看| 国产伦在线观看视频一区| 高清毛片免费观看视频网站| 亚洲成人精品中文字幕电影| 欧美一级a爱片免费观看看| 日本免费a在线| 国内精品美女久久久久久| 男人狂女人下面高潮的视频| 欧美精品国产亚洲| 99久久九九国产精品国产免费| 亚洲国产精品成人久久小说 | 一级毛片aaaaaa免费看小| 国产高清有码在线观看视频| 国产爱豆传媒在线观看| 国产v大片淫在线免费观看| 一边亲一边摸免费视频| h日本视频在线播放| 国产麻豆成人av免费视频| 丰满的人妻完整版| 在线播放无遮挡| 国产精华一区二区三区| av免费观看日本| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 欧美激情在线99| 欧美+亚洲+日韩+国产| 别揉我奶头 嗯啊视频| 亚洲精品国产成人久久av| 在线观看免费视频日本深夜| 日本黄色片子视频| av又黄又爽大尺度在线免费看 | 日韩欧美 国产精品| 91精品国产九色| 哪里可以看免费的av片| .国产精品久久| 成年免费大片在线观看| 国产精品人妻久久久影院| 国产精品国产高清国产av| 美女 人体艺术 gogo| 久久久久久伊人网av| 欧美激情国产日韩精品一区| 成人av在线播放网站| 少妇被粗大猛烈的视频| 国产欧美日韩精品一区二区| 在线观看午夜福利视频| 村上凉子中文字幕在线| 99精品在免费线老司机午夜| 好男人视频免费观看在线| 只有这里有精品99| 日韩大尺度精品在线看网址| 99国产精品一区二区蜜桃av| 日韩一本色道免费dvd| 午夜久久久久精精品| 亚洲av第一区精品v没综合| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 中文字幕制服av| 激情 狠狠 欧美| 成年女人看的毛片在线观看| 亚洲人成网站在线播| 一级二级三级毛片免费看| 国产一级毛片七仙女欲春2| 亚洲久久久久久中文字幕| 国产精品精品国产色婷婷| 国产成人精品久久久久久| 亚洲国产精品久久男人天堂| 免费大片18禁| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 又爽又黄a免费视频| 日本爱情动作片www.在线观看| 国产精品综合久久久久久久免费| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 欧美一区二区亚洲| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | а√天堂www在线а√下载|