金屬有機(jī)骨架材料（MOFs）在飼料和畜產(chǎn)品中獸藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用

■樊 霞 索德成 肖志明 王 石 李潤(rùn)嫻

（中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測(cè)技術(shù)研究所，國(guó)家飼料質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)中心（北京），北京 100081）

金屬有機(jī)骨架材料（metal-organic framework material，MOFs）是以無(wú)機(jī)金屬離子（離子簇）為中心，與有機(jī)配體（羧酸類(lèi)、雜環(huán)化合物）通過(guò)配位鍵橋聯(lián)而成的一類(lèi)結(jié)構(gòu)有序、孔徑可調(diào)控的多孔材料[1-3]。自20世紀(jì)90年代發(fā)展至今，已從最初的氣體吸附、多相催化[4-5]等領(lǐng)域逐漸延伸到分析化學(xué)、藥物轉(zhuǎn)運(yùn)、生物醫(yī)學(xué)和藥品分離等領(lǐng)域[6]。MOFs 材料的組成和構(gòu)型非常豐富，經(jīng)合理的骨架設(shè)計(jì)，元素周期表中絕大部分金屬元素的離子可與種類(lèi)繁多的有機(jī)配體橋聯(lián)，合成出多種功能強(qiáng)大的MOFs[7-8]。由于MOFs 兼具了無(wú)機(jī)材料和有機(jī)材料的雙重特性，因此其在擁有良好的光學(xué)和電學(xué)特性的同時(shí)，往往具備良好的熱穩(wěn)定性（多數(shù)MOFs 的結(jié)構(gòu)坍塌溫度超過(guò)200 ℃）和生物相容性[9]。近年來(lái)，由于MOFs 材料具有強(qiáng)大的選擇性吸附和分離凈化的能力，使其在檢測(cè)復(fù)雜基質(zhì)（飼料及畜產(chǎn)品）的前處理環(huán)節(jié)及色譜、質(zhì)譜等大型分析儀器的在線(xiàn)凈化領(lǐng)域的研究報(bào)道逐漸增多[10]。此外，可以通過(guò)控制MOFs晶體的生長(zhǎng)及摻雜多種功能基團(tuán)，如碳摻雜（石墨烯、碳納米管等）提高材料的溶劑（液）穩(wěn)定性[11]；氮摻雜（聚吡咯、聚多巴胺等）增加MOFs的導(dǎo)電特性[12]；摻雜稀土元素與原金屬中心組成雙核∕多核MOFs，使材料具有多種熒光特性，并作為待測(cè)物的檢測(cè)標(biāo)記物使用[13]。文章基于以上MOFs 材料的豐富功能，綜述了MOFs 在殘留檢測(cè)各個(gè)環(huán)節(jié)的研究進(jìn)展，分析了MOFs 材料在以上各環(huán)節(jié)應(yīng)用中亟待解決的問(wèn)題，并展望了MOFs材料在飼料及畜產(chǎn)品中獸藥殘留檢測(cè)領(lǐng)域的發(fā)展趨勢(shì)。

1 MOFs在飼料及畜產(chǎn)品獸藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用

1.1 MOFs在樣品前處理中的應(yīng)用

化合物殘留檢測(cè)涉及樣品種類(lèi)繁多，主要包括飼料、肉、蛋、奶、血液、尿液和組織器官等動(dòng)物源性樣品，土壤、水源等環(huán)境樣品中也會(huì)有部分隨機(jī)體排泄物污染造成的獸藥殘留。這些樣品構(gòu)成組分復(fù)雜（含有蛋白質(zhì)、脂肪和糖類(lèi)等），其自身可產(chǎn)生較強(qiáng)的基質(zhì)效應(yīng)降低檢測(cè)靈敏度[14]。尤其是動(dòng)物組織與大部分獸藥化合物具有較強(qiáng)的親和性，難以被傳統(tǒng)前處理方法充分地分離提取，且獸藥殘留多以痕量形式存在于動(dòng)物組織內(nèi)，進(jìn)一步增加了樣品前處理的難度。

MOFs 材料自身巨大的比表面積和超高的孔隙率，使其成為一種理想的吸附材料和分離介質(zhì)。MOFs作為吸附材料主要通過(guò)自身多孔結(jié)構(gòu)的分子篩效應(yīng)，π-π共軛吸附（與多環(huán)芳香烴及苯同系物的相互作用），氫鍵及各種分子間作用力等與被吸附的客體分子發(fā)生相互作用。目前，MOFs 主要用作固相萃取材料，已被針對(duì)不同待測(cè)物開(kāi)發(fā)了多種分離、富集與提取技術(shù)[15-16]。研究表明，MOFs對(duì)于動(dòng)物養(yǎng)殖過(guò)程中使用廣泛的磺胺類(lèi)藥物具有良好的吸附作用。Azhar等[17]發(fā)現(xiàn)經(jīng)典MOFs材料中的HKUST-1在25 ℃溫度條件下對(duì)水中磺胺的最大吸附量可達(dá)384 mg∕g；ZIF-67 和UiO-66 對(duì)磺胺類(lèi)藥物具有很強(qiáng)的去除效果，尤其是經(jīng)氯仿活化后的UiO-66，可有效避免因親水作用所帶來(lái)的吸附劑活性下降，在水樣中在靜電作用力和π鍵的共同作用下，25 ℃時(shí)UiO-66 對(duì)磺胺氯吡嗪（SCP）的最大吸附量可達(dá)417 mg∕g[18]。但同時(shí)大多數(shù)MOFs 材料屬于微孔結(jié)構(gòu)，這在一定程度上限制了材料對(duì)較大分子量化合物的吸附作用[19]，需要經(jīng)過(guò)修飾進(jìn)行功能優(yōu)化。Xia 等[20]通過(guò)對(duì)JUC-48型MOFs材料進(jìn)行磁性化修飾，制備出具備介孔特性的磁性化Fe3O4@JUC-48 核∕殼型納米復(fù)合材料，研究發(fā)現(xiàn)該復(fù)合MOFs 對(duì)5 種磺胺類(lèi)藥物具有優(yōu)良的吸附效果，對(duì)于豬肉、雞肉和蝦肉中的磺胺嘧啶（SMR）、磺胺二甲嘧啶（SMZ）和磺胺甲氧基噠嗪（SMP）回收率超過(guò)90%，對(duì)于磺胺二甲嘧啶（SDZ）、磺胺噻唑（STZ）的吸附率也超過(guò)75%。Guo等[21]使用磺酸基為橋聯(lián)配體制備出具有很強(qiáng)的電負(fù)性MIL-101(Cr)-SO3H，并發(fā)現(xiàn)在偏酸性環(huán)境下的多種氟喹諾酮類(lèi)藥物帶有正電荷，故通過(guò)靜電吸附使MOFs 作為吸附劑，對(duì)多種氟喹諾酮藥物表現(xiàn)出良好的吸附效果（諾氟沙星408.2 mg∕g、氧氟沙星450.4 mg∕g 和依諾沙星425.5 mg∕g）。MOFs 晶體的成品多以粉末狀或顆粒狀呈現(xiàn)，這并不利于其在液相環(huán)境下的吸附使用，目前通過(guò)將其固定在載基上，以便于MOFs 在前處理的使用。如Li 等[22]使用聚多巴胺為強(qiáng)黏附劑，成功對(duì)MIL-53（Al）、ZIF-8、UiO-66-NH2和MIL-125（Ti）等4種MOFs材料通過(guò)靜電紡絲工藝固定在納米纖維上制備出納米纖維-MOFs復(fù)合物，該復(fù)合物在對(duì)禁用藥物氯霉素的吸附試驗(yàn)中顯示出良好的清除效果，其中通過(guò)溶劑熱法合成出的MIL-53（Al）以相對(duì)于其他3 種MOFs 更大的比表面積（437.9 m2∕g）使其對(duì)氯霉素的吸附量最高（79.5 mg∕g）。唐祝興等[16]采用水熱法制備成了磁性金屬有機(jī)骨架材料Fe3O4@Cu3（BTC）2，然后通過(guò)對(duì)材料做表征測(cè)試證明Cu3（BTC）2成功附著在Fe3O4上，利用所制得的Fe3O4@Cu3（BTC）2納米復(fù)合材料作為吸附劑吸附孔雀石綠，結(jié)果顯示：Fe3O4@Cu3（BTC）2納米復(fù)合材料在吸附劑用量為7 mg，pH為7，振蕩時(shí)間60 min，最大飽和吸附量為53.074 mg∕g，其吸附動(dòng)力符合準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型[23]。MOFs材料在樣品前處理領(lǐng)域作為固相萃取柱（SPE）填料還面臨多技術(shù)難題，這主要由于MOFs的粒徑尺寸在微米級(jí)以下，遠(yuǎn)小于目前通用的20 μm孔徑SPE柱篩板。此外，亞微米級(jí)的粒徑在填料裝柱過(guò)程中也存在柱壓過(guò)高的隱患。目前基于微固相萃?。é?SPE）、磁固相萃?。∕SPE）以及基質(zhì)分散固相萃?。∕PSD）技術(shù)是MOFs 在前處理技術(shù)的主要發(fā)展方向。此外，MOFs 材料雖然大都具有良好的機(jī)械穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性和有機(jī)試劑耐受特性，但是部分MOFs對(duì)水溶液及pH 表現(xiàn)較為敏感，例如以銅離子為中心的HKUST-1在水中易坍塌[24]；ZIF-8材料對(duì)酸性溶液敏感[25]，當(dāng)pH＜6.0時(shí)ZIF-8骨架會(huì)出現(xiàn)破缺。因此，根據(jù)各MOFs 不同的溶液穩(wěn)定性，調(diào)整待測(cè)物的吸附分離體系，或直接對(duì)MOFs 自身進(jìn)行改造以提升其酸堿耐受性是今后將MOFs作為吸附劑更好地應(yīng)用于前處理領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。

1.2 MOFs在色譜、質(zhì)譜等儀器分析中的應(yīng)用

MOFs材料自身突出的吸附分離能力和很高的熱穩(wěn)定特性，使之不僅可以開(kāi)發(fā)多種固相萃取技術(shù)，還可作為一種理想的色譜固定相材料。目前將MOFs作為固定相主要用在氣相色譜（GC）、液相色譜（LC）及毛細(xì)管色譜的固相色譜柱的開(kāi)發(fā)方面。早在2006年就有關(guān)于將MOFs 作為氣相色譜固定相的應(yīng)用報(bào)道，Chen 等[26]通過(guò)溶劑熱法制得以鋅為金屬中心的單晶型的MOF-508，將MOF-508 裝填在長(zhǎng)度為120 cm 的氣相色譜柱內(nèi)（粒徑25～100 μm），并發(fā)現(xiàn)其對(duì)多種烷烴的同分異構(gòu)體有良好的選擇性分離效果。隨后研究人員又逐漸報(bào)道了多種MOFs及其衍生材料用于各類(lèi)色譜固定相的研究[27-32]。

Yang 等[33]開(kāi)發(fā)了將經(jīng)典的ZIF-8 材料用于在線(xiàn)固相萃取的方法，并通過(guò)高效液相色譜（HPLC）將其應(yīng)用于牛奶中四環(huán)素的檢測(cè)。通過(guò)將ZIF-8 裝填進(jìn)不銹鋼柱中并串聯(lián)在HPLC 的進(jìn)樣閥上，使用泵入反吹模式將分析物從SPE柱洗脫到HPLC分析柱內(nèi)進(jìn)行定量分析，該方法對(duì)土霉素（OTC）、四環(huán)素（TC）、金霉素（CTC）的回收率為70.3%～107.4%，檢出限為1.5～8.0 μg∕L。Lan等[34]采用原位陰極電沉積方法將MOF-5的薄膜固定在固相微萃?。⊿PME）纖維中，用于萃取牛奶中的雌激素并使用HPLC 進(jìn)行檢測(cè)定量。該MOFs-SPME材料制備簡(jiǎn)單，僅需20 min可完成MOF-5的涂層制備，重復(fù)使用次數(shù)可達(dá)120次。經(jīng)測(cè)試該方法對(duì)樣品中乙炔雌二醇（EE2）、雙酚A（BPA）、己二烯雌酚（DES）和己雌酚（HEX）4種雌激素的檢測(cè)限分別為0.31、0.28、0.56 ng∕mL 和0.17 ng∕mL。Wang 等[35]對(duì)銅離子MOF-Cu3(BTC)2通過(guò)摻雜石墨，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下經(jīng)700 ℃高溫煅燒3 h得到具有三維籠狀結(jié)構(gòu)的八面體銅∕碳摻雜型MOF（3D-Cu@GC）。該材料對(duì)氟喹諾酮藥物表現(xiàn)出良好的富集作用，并以3D-Cu@GC為吸附劑開(kāi)發(fā)分散固相萃取柱，用于雞肉、魚(yú)肉、海水中恩諾沙星（ENR）、環(huán)丙沙星（CIP）、諾氟沙星（NOR）和洛美沙星（LOM）的HPLC定量檢測(cè)，其中對(duì)雞肉中的4種氟喹諾酮類(lèi)藥物的檢測(cè)限為0.18～0.53 ng∕g，方法平均回收率為81.3%～104.3%。

MOFs 作為氣相色譜、液相色譜（質(zhì)譜）等大型分析儀器的固相填料研究已得到長(zhǎng)足進(jìn)步，但相較于GC 固定相的發(fā)展，LC 固定相的發(fā)展相對(duì)較慢，這主要是因?yàn)镸OFs材料的合成產(chǎn)率較低，制造成本較高，難以像傳統(tǒng)硅膠填料那樣大批量制造，而且制備出粒徑均一的MOFs也是對(duì)材料合成工藝的一大考驗(yàn)。更重要的是MOFs 作為一種配位化合物，其結(jié)構(gòu)和組成構(gòu)象遠(yuǎn)比常規(guī)的填料復(fù)雜，目前MOFs 材料特殊的結(jié)構(gòu)及其內(nèi)部的有機(jī)配體和官能基團(tuán)（鍵）等對(duì)有機(jī)物的分離機(jī)理尚不明確。以上都是今后MOFs作為固相萃取物進(jìn)一步得以應(yīng)用所需要研究的重點(diǎn)。

1.3 MOFs在免疫分析技術(shù)與熒光快速檢測(cè)中的應(yīng)用

以免疫層析和酶聯(lián)免疫法為代表的免疫分析技術(shù)以及基于熒光信號(hào)的快速傳感體系現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于食品中獸藥殘留的安全檢測(cè)。MOFs作為一種多功能的納米材料，依靠其特殊的光學(xué)特性作為生物識(shí)別材料的標(biāo)記物或功能化載體，近年來(lái)逐漸在食品安全快速檢測(cè)技術(shù)中應(yīng)用開(kāi)來(lái)，在飼料和畜產(chǎn)品中藥物殘留檢測(cè)領(lǐng)域也逐漸開(kāi)始得以應(yīng)用。

普魯士藍(lán)（prussian blue nanoparticle，PBNP）作為一種應(yīng)用較早的MOFs 配位化合物，常作為藍(lán)色染料使用，具有生物相容性高、環(huán)境友好、尺寸可控和低成本等特點(diǎn)。Zhao等[36]以PBNP為顯色標(biāo)志物開(kāi)發(fā)免疫測(cè)流層析試紙條，用于豬肉樣本中克侖特羅的檢測(cè)，通過(guò)控制材料的顆粒尺寸，僅需少量的抗體修飾PBNP即可在試紙條的測(cè)試線(xiàn)上產(chǎn)生肉眼可見(jiàn)的明顯色帶，該方法與傳統(tǒng)的金納米顆粒試紙條相比，靈敏度提升了5 倍，視覺(jué)檢測(cè)限為1.0 ng∕mL。Liu 等[37]開(kāi)發(fā)了以PBNPs作為探針標(biāo)記物結(jié)合免疫層析（ICA）分析測(cè)定谷物中玉米赤霉烯酮的方法?；赑BNPs的ICA分析可以通過(guò)智能手機(jī)中應(yīng)用程序操作，具有結(jié)構(gòu)可控、環(huán)境友好、抗體親和力高等特點(diǎn)，其檢測(cè)限為0.12 μg∕kg，定量限為0.27 μg∕kg，回收率為92.0%～105.0%。所建立的方法對(duì)20 份自然污染谷物樣品檢測(cè)結(jié)果與LCMS∕MS結(jié)果具有良好的相關(guān)性（R2＞0.99）。

MOFs 除了作為熒光標(biāo)記物，其自身還可以對(duì)靶標(biāo)做出直接的熒光響應(yīng)，從而構(gòu)建熒光快速檢測(cè)平臺(tái)。Li 等[38]使用氨基化的有機(jī)配體（NH2-BDC）制備出鋁金屬中心的NH2-MIL-53（Al）熒光型MOFs材料，四環(huán)素可通過(guò)氫鍵與該熒光MOFs 相互作用，使熒光MOFs的-NH2∕-COOH 配體中的電子轉(zhuǎn)移到四環(huán)素結(jié)構(gòu)中的-CO-∕-OH 上，引發(fā)熒光淬滅，該方法對(duì)牛奶中四環(huán)素的檢測(cè)限為5 μmol∕L?；谒沫h(huán)素類(lèi)抗生素可以通過(guò)電子轉(zhuǎn)移的方式達(dá)到淬滅熒光的效果，Li等[39]以鑭系金屬元素為中心開(kāi)發(fā)了以鑭系金屬有機(jī)骨架（Ln-MOF）為熒光標(biāo)記材料的熒光試紙條，用于檢測(cè)土霉素（OTC）和四環(huán)素（TC），該熒光試紙條對(duì)OTC和TC 的檢測(cè)靈敏度可低至1.95 nmol∕L 和2.77 nmol∕L。實(shí)際上，多種抗生素對(duì)熒光型MOFs 材料具有顯著的熒光淬滅作用，Wang 等[40]以六類(lèi)15 種獸用抗生素為研究對(duì)象，發(fā)現(xiàn)其都對(duì)鋁金屬中心的BUT-22 型熒光MOFs有淬滅作用，且淬滅效率均超過(guò)82%，以此原理開(kāi)發(fā)的獸藥熒光快速檢測(cè)法靈敏度可達(dá)10-9級(jí)，其中硝基呋喃類(lèi)的檢測(cè)限最低可至14 ng∕mL。隨后，Zhong等[41]發(fā)現(xiàn)氟喹諾酮類(lèi)藥物可有效淬滅銦金屬中心的BUT-172（In）型MOFs 材料熒光的特性，并進(jìn)一步揭示氟喹諾酮淬滅熒光MOFs的機(jī)制并不是材料結(jié)構(gòu)的坍塌或電子的轉(zhuǎn)移，而很有可能是由于抗生素分子與MOFs 之間的激發(fā)光形成競(jìng)爭(zhēng)吸收所引起的，該方法對(duì)環(huán)丙沙星的檢測(cè)限為50 μg∕kg。

MOFs 眾多金屬中心和有機(jī)配體豐富的可搭配性，造就了MOFs顯著的熒光特性，以此開(kāi)發(fā)的熒光檢測(cè)技術(shù)在獸藥檢測(cè)中逐漸得到普及。但關(guān)于待測(cè)物淬滅MOFs熒光的機(jī)制還有待更深入的探究。

1.4 MOFs在電化學(xué)檢測(cè)方法中的應(yīng)用

MOFs 材料以無(wú)機(jī)金屬離子（簇）為結(jié)構(gòu)中心，使其具備了金屬離子的導(dǎo)電特性，而且目前有多重修飾改造手段可對(duì)MOFs 材料進(jìn)行多種無(wú)機(jī)摻入改造，進(jìn)而提高材料導(dǎo)電性，使其成為理想的電化學(xué)傳感材料。Dhara等[42]通過(guò)對(duì)MOFs進(jìn)行摻雜聚吡咯使鎘金屬中心MOFs 導(dǎo)電率提升了1.0×1010倍。Skorupskii 等[43]對(duì)其制備的鑭系金屬中心的二維MOFs 進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)提高M(jìn)OFs的導(dǎo)電率不僅來(lái)自于高共價(jià)的金屬配位鍵，有機(jī)配體之間的相互作用也可以產(chǎn)生有效的電荷傳輸。正是因?yàn)镸OFs 優(yōu)秀的電化學(xué)性質(zhì)，使其在電化學(xué)檢測(cè)領(lǐng)域應(yīng)用廣泛，且在免疫分析技術(shù)及其他生物識(shí)別技術(shù)的支持下，電化學(xué)生物傳感器也已成為化合物殘留檢測(cè)技術(shù)的重點(diǎn)發(fā)展方向。

Xiao 等[44]以傳統(tǒng)的電化學(xué)傳感材料多孔碳為基質(zhì)，通過(guò)對(duì)鋅離子中心的IRMOF-8進(jìn)行1 000 ℃高溫碳化后，再進(jìn)行溶劑剝離，制備了導(dǎo)電良好的多孔碳MOFs 用于電化學(xué)傳感器的工作電極的加工，并以此材料為電流傳感器建立蜂蜜樣品中氯霉素的殘留檢測(cè)方法，該方法檢測(cè)限為2.9 nmol∕L。Song 等[45]制備了一種基于Co∕Ni 雙金屬中心的MOFs，該MOFs 對(duì)沙丁胺醇（SAL）和嘔吐毒素（DON）擁有良好的吸附傳特性。而且該MOFs 對(duì)抗體具有多價(jià)親和能力，經(jīng)兩種待測(cè)物抗體修飾后的雙金屬中心MOFs 針對(duì)靶標(biāo)特異性捕獲能力得到了進(jìn)一步提升，該方法對(duì)牛奶中SAL的檢測(cè)限低至0.30 pg∕mL，DON檢測(cè)限更是可達(dá)0.05 pg∕mL。Chen 等[46]通過(guò)使用聚乙烯吡咯烷酮（PVP）對(duì)Cu-MOF 進(jìn)行氮摻雜改造，克服了傳統(tǒng)Cu-MOF 材料晶體不規(guī)則、顆粒過(guò)大、導(dǎo)電性能較低的缺點(diǎn)，制備出具有八面體結(jié)構(gòu)的N-Cu-MOF，并將其作為電化學(xué)傳感器對(duì)多巴胺（DA）和磺酰胺（SA）進(jìn)行檢測(cè)，其中對(duì)多巴胺檢測(cè)限為0.15 nmol∕L，磺酰胺檢測(cè)限為3.0 nmol∕L。Chen等[47]通過(guò)對(duì)氨基化的UiO-66材料進(jìn)行包裹Cd2+和Pb2+，在對(duì)負(fù)載金屬離子的MOFs修飾核酸適配體，制成適配體-金屬離子納米MOF傳感器，其中金屬離子對(duì)電信號(hào)起明顯的放大作用，適配體對(duì)待測(cè)抗生素有很好的識(shí)別捕獲能力。此電化學(xué)MOFs適配體生物傳感器可同時(shí)對(duì)卡那霉素（KANA）和氯霉素（CAP）兩種抗生素進(jìn)行定量檢測(cè)，KNAN 檢測(cè)限為0.16 pmol∕L，CAP 檢測(cè)限為0.19 pmol∕L。MOFs 材料不僅可以通過(guò)各種制備電化學(xué)傳感器，其還可與其他多孔類(lèi)材料進(jìn)行組合并制成復(fù)合型傳感器。Liu等[48]通過(guò)將Co-MOF與苯二甲腈（TPN）的共價(jià)有機(jī)聚合物復(fù)合，制備了同時(shí)擁有MOF 特性和COF 特性的Co-MOF@TPN-COF 復(fù)合型骨架材料。該復(fù)合材料因具有大量的氮基團(tuán)和三嗪環(huán)可通過(guò)氫鍵和π-π作用與核酸適配體進(jìn)行大量適配，并制成可特異性識(shí)別氨芐西林的生物傳感器，該復(fù)合型生物傳感器對(duì)人血清、河水和牛奶中的氨芐西林的檢出限極低，可分別低至0.977、1.034、1.020 fg∕mL。

MOFs作為電化學(xué)傳感器材料是目前應(yīng)用于各種殘留檢測(cè)領(lǐng)域發(fā)展最快的分支之一，電化學(xué)傳感器作為一種精密的測(cè)試裝置，與MOFs 這一先進(jìn)的多功能納米材料結(jié)合也表現(xiàn)出非常高的應(yīng)用前景。MOFs具有豐富的改造手段和修飾策略，可根據(jù)不同電信號(hào)響應(yīng)特征，制備新型MOFs 材料。此外MOFs 自身還具備多種信號(hào)放大的功能，與蛋白質(zhì)、酶類(lèi)等生物信號(hào)放大器相比，MOFs 的穩(wěn)定性和環(huán)境抗逆性也是這一類(lèi)生物材料所不能比擬的。今后，開(kāi)發(fā)新型響應(yīng)更靈敏、信號(hào)更穩(wěn)定、抗干擾強(qiáng)的新型MOFs材料是將其更好地應(yīng)用電化學(xué)領(lǐng)域的發(fā)展方向。

2 展望

基于MOFs 材料開(kāi)發(fā)的各種檢測(cè)方法不僅限于飼料及畜產(chǎn)品中獸藥殘留檢測(cè)，經(jīng)過(guò)改進(jìn)也同樣適用于諸如其他如致病菌、真菌毒素、農(nóng)藥、違禁添加物、重金屬和工業(yè)廢物等諸多有害化合物的檢測(cè)。面對(duì)潛在的有害物質(zhì)和日益嚴(yán)格的各項(xiàng)安全限量標(biāo)準(zhǔn)，基于新材料開(kāi)發(fā)更靈敏、更快速、更環(huán)保的新型檢測(cè)技術(shù)始終是研究人員的主要方向。此外，高效、靈敏的檢測(cè)技術(shù)同樣離不開(kāi)高效的樣品前處理技術(shù)，MOFs作為一種尺寸可調(diào)、功能多樣的納米材料，是目前為數(shù)不多的在前處理和儀器分析方面都有很好應(yīng)用的先進(jìn)材料。今后開(kāi)發(fā)新型MOFs材料來(lái)應(yīng)對(duì)更加復(fù)雜的樣品基質(zhì)和更低痕量存在的待測(cè)物仍面臨巨大的挑戰(zhàn)，也是未來(lái)檢測(cè)技術(shù)開(kāi)發(fā)的重點(diǎn)。