• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    鋁灰行業(yè)對傳統(tǒng)混凝劑行業(yè)的沖擊分析

    2022-02-21 03:36:00李風亭李澤坤
    無機鹽工業(yè) 2022年2期
    關(guān)鍵詞:鋁灰鋁酸鈣氯化鋁

    李風亭,孔 濤,李澤坤,李 杰,王 穎

    (同濟大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,上海 200092)

    鋁灰是指在鋁行業(yè)中通過鋁的電解、 加工和再生等過程中產(chǎn)生的固體廢棄物,按照鋁灰的產(chǎn)生方式以及形態(tài)不同,可以分為一次鋁灰和二次鋁灰。 一次鋁灰通常是電解鋁過程中產(chǎn)生的不溶于鋁液的浮渣,顏色通常為白色,又稱白灰[1]。 而二次鋁灰又稱黑灰,是通過回收重鑄一次鋁灰或其他含鋁金屬以及其加工過程中產(chǎn)生的灰渣,顏色呈黑色[2]。

    近些年來,由于原鋁產(chǎn)量的不斷上升,鋁灰產(chǎn)量也不斷增加。 2020 年中國原鋁產(chǎn)量為3 733.7 萬t,再生鋁產(chǎn)量為725 萬t,分別占據(jù)全球產(chǎn)量的57%和23%[3],而通常情況下,鋁礦石直接生產(chǎn) 1 000 t 的金屬鋁會產(chǎn)生10~20 t 的鋁灰, 而二次鋁資源回收將產(chǎn)生 20~50 t 甚至更多、成分更加復(fù)雜的鋁灰[4],由此估計,中國鋁灰年產(chǎn)量超過300 萬t。

    鋁灰中的主要成分包括金屬鋁、氧化鋁、氮化鋁以及氯鹽、氟鹽等[5],且根據(jù)不同原料以及不同的工藝流程,來源不同的鋁灰的組分往往差異較大,具體鋁灰的主要組分范圍如表1 所示。 由于鋁灰的成分復(fù)雜,長期大量堆積易造成水體和土壤重金屬污染、土壤鹽堿化,受潮解會產(chǎn)生有刺激性氣味的氨氣,造成極大的環(huán)境污染并嚴重危害人體健康[6-7]。鑒于鋁灰的危害性,2016 年鋁灰正式被列入《國家危險廢物名錄》[8]。

    表1 鋁灰的具體組分以及含量Table 1 Specific composition and content of aluminum slag %

    針對鋁灰的處理與利用, 主要是將鋁灰用于合成硬質(zhì)材料或者生產(chǎn)混凝劑。 合成的硬質(zhì)材料主要包括建筑材料[9]、路用材料[10]、耐火材料[11]、回收氧化鋁[12]、復(fù)合材料脫硫劑[13]等,雖然有一定的研究價值,但是普遍應(yīng)用價值不高,且耗能較高,容易造成其他污染。

    由鋁灰制備的混凝劑主要是聚氯化鋁和硫酸鋁。由于鋁灰制備混凝劑反應(yīng)條件溫和、工藝流程簡潔以及生產(chǎn)成本較低等優(yōu)點, 鋁灰基混凝劑在生產(chǎn)實踐中具有較好的經(jīng)濟效益。但是,由于利用鋁灰生產(chǎn)的混凝劑往往重金屬含量以及氨氮等超標, 根據(jù)行業(yè)標準規(guī)定, 危險廢棄物生產(chǎn)的聚氯化鋁和硫酸鋁只能用于各種中水和污水的處理, 嚴禁用于飲用水處理。 因此,如何改進由鋁灰生產(chǎn)混凝劑的工藝、降低重金屬含量、提高混凝劑純度,是鋁灰生產(chǎn)混凝劑行業(yè)的重要一環(huán)。

    1 利用鋁灰生產(chǎn)混凝劑

    利用鋁灰生產(chǎn)的混凝劑主要是鋁鹽, 包括聚氯化鋁、硫酸鋁、氯化鋁等,前兩者廣泛用于各種中水和污水的處理。

    利用鋁灰生產(chǎn)水處理劑的工藝已經(jīng)40 多年,并且得到了廣泛的應(yīng)用。 最近十幾年水處理劑聚氯化鋁的行業(yè)標準, 對于生產(chǎn)產(chǎn)品中重金屬的含量有了更嚴格的限定,同時補充了對于氨氮指標的要求。沒有經(jīng)過特殊處理的工藝,往往重金屬嚴重超標,氨氮達到4 000~5 000 mg/kg, 會嚴重影響處理水質(zhì)的指標[14]。同時鋁灰與鹽酸反應(yīng)具有一定風險性,反應(yīng)過程中釋放大量的氫氣,容易自燃和爆炸。因此一般企業(yè)采用敞口設(shè)備,氫氣揮發(fā)、自燃或者燃燒;或通過空氣稀釋的方法迅速排放混合氣體。 目前隨著對化工企業(yè)監(jiān)管的日益嚴格, 上述工藝和產(chǎn)品質(zhì)量都無法達到清潔生產(chǎn)和更高產(chǎn)品質(zhì)量的要求(見表2 GB/T 22627—2014《水處理劑 聚氯化鋁》[15]),而且聚氯化鋁的國家標準在更新修訂,增加了對于氨氮含量的要求(控制在0.05%以下)。 由于達標生產(chǎn)的技術(shù)難度增大,因此國內(nèi)近幾年采用鋁灰大規(guī)模生產(chǎn)混凝劑的企業(yè)很少。由于環(huán)境生態(tài)部將鋁灰歸為危險廢棄物,很多產(chǎn)生鋁灰的企業(yè)不得不付費、委托其他企業(yè)進行處置,即使如此,目前大規(guī)模資源化利用鋁灰的企業(yè)也是寥寥無幾。由于鋁灰不僅可以提煉金屬鋁,而且可以進一步資源化生產(chǎn)水處理劑,具有較好的經(jīng)濟效益。并且相比于傳統(tǒng)混凝劑的生產(chǎn), 由于有危廢處置費的抵扣,鋁灰生產(chǎn)的混凝劑綜合成本更低、產(chǎn)品質(zhì)量相近,因此鋁灰生產(chǎn)水處理劑具有更好的競爭優(yōu)勢。

    表2 GB/T 22627—2014《水處理劑聚氯化鋁》Table 2 GB/T 22627—2014 Water treatment chemical-Poly aluminium chloride

    1.1 硫酸鋁的生產(chǎn)

    硫酸鋁作為混凝劑,在水解的過程中,發(fā)生如下反應(yīng):

    混凝劑 Al2(SO4)3可以除去水中的磷酸鹽、鋅、鉻等雜質(zhì),控制水的顏色和氣味等,但其混凝效果不如聚氯化鋁(PAC),且處理后水中殘留的鋁離子含量高于聚氯化鋁, 硫酸鋁水解過程中釋放的氫離子也是最多,因此在國內(nèi)的市場份額很?。?6]。但是如果其價格優(yōu)勢很明顯時, 也可以用于各種污水處理和污泥的調(diào)理。

    康文通等[17]提出一種工藝,將鋁灰與硫酸作為原料,先將鋁灰與硫酸反應(yīng),控制硫酸濃度與反應(yīng)溫度,有效去除溶液中的其他可溶性鹽,最后冷卻過濾結(jié)晶得到產(chǎn)品。 最終鋁灰中Al2O3溶出率≥95%,產(chǎn)品 Al2(SO4)3中 w(鐵)≤0.10%。 在此基礎(chǔ)上,為了進一步得到純度更高的產(chǎn)品,安克瀅等[18]利用二次鋁灰,采用酸浸法,通過預(yù)處理以及控制酸濃度、酸浸時間、配料比、反應(yīng)溫度等來提高鋁浸出率,并且利用亞鐵氰化鉀對鐵進行高效去除,最后蒸發(fā)結(jié)晶,得到的產(chǎn)品 Al2(SO4)3中 w(鐵)≤0.005%。

    1.2 聚氯化鋁(PAC)的制備方法

    聚氯化鋁 (PAC) 是一種無機高分子高效混凝劑,其分子式為 Aln(OH)mCl3n-m(0<m<3n),具有混凝能力強、藥劑投加量少、出水水質(zhì)好以及適應(yīng)性強等優(yōu)點,在污水處理方面,其市場份額超過聚合硫酸鐵和聚氯化鐵。

    1.2.1 酸溶法

    酸溶法的主要原理是利用鋁灰中的Al2O3和少量的Al 與鹽酸反應(yīng)溶出,然后加入適量的水,并通過水解反應(yīng)、聚合反應(yīng)等,通過加入鋁酸鈣等不斷調(diào)節(jié)鹽基度,生成聚合體,最終獲得液體樣品。 具體反應(yīng)流程如下所示[19]:

    此外,鋁灰與鹽酸反應(yīng)會產(chǎn)生大量的熱量,如果有效調(diào)節(jié)鹽酸和水的比例,合理利用放出的熱量,則可以減少外加熱源的使用,甚至不需外加熱源就可以進行自熱反應(yīng),進一步降低成本,節(jié)約能耗。

    許多研究者考察了酸水比、反應(yīng)溫度、熟化溫度以及熟化時間等因素對制備聚氯化鋁的性能影響。例如,羅資琴等[20]在反應(yīng)溫度為 100 ℃左右、反應(yīng)時間為6~12 h 條件下,通過自然降溫稀釋,并在95 ℃下保溫熟化15~24 h,制備出鹽基度50%以上、Al2O3質(zhì)量分數(shù)在9.5%以上的聚氯化鋁液體產(chǎn)品。魯秀國等[21]采用酸溶一步法制備聚氯化鋁,對各種因素進行了實驗研究, 最終確定了最佳工藝條件:3.4 g 鋁灰,10 mL 水,V(濃鹽酸)∶V(水)為 1∶1.5,反應(yīng)時間為2 h,中速攪拌,反應(yīng)溫度為 85 ℃,熟化時間為 36 h。 劉細祥等[22]以南寧某鋁型材加工廠的鋁灰渣為原料通過單因素和正交實驗研究了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、酸水比等對產(chǎn)品的影響,確定了制備PAC 最佳工藝條件,并且通過添加鋁酸鈣調(diào)節(jié),使得最終產(chǎn)品鹽基度達到 85%,Al2O3質(zhì)量分數(shù)達到 10.50%。 晁曦等[23]通過酸浸實驗確定由鋁灰制備聚氯化鋁的最佳條件的同時,對鋁酸鈣的投加量也做了詳細的調(diào)整,最后確定80 mL 酸浸液中鋁酸鈣投加量為12 g、溫度為85 ℃、反應(yīng)時間為1.5 h 條件下制備的聚鋁產(chǎn)品最佳。 上述制備條件的探究均為在實驗室中獲取, 而在具體的大規(guī)模生產(chǎn)中,往往與實驗室數(shù)據(jù)差別比較大,應(yīng)當結(jié)合具體生產(chǎn)實際對生產(chǎn)過程以及條件進行不斷優(yōu)化。

    但在具體的生產(chǎn)工藝中, 酸溶法存在一定的缺點:由于鋁灰的組分不穩(wěn)定導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定,尤其是重金屬含量容易超標; 鋁灰在與水和鹽酸反應(yīng)過程中,容易產(chǎn)生大量氨氣、氫氣、氯化氫等氣體,可能造成一定危險等。因此,面對這些問題需要不斷地對工藝進行改善, 不斷提升產(chǎn)品的純度以及降低工業(yè)生產(chǎn)過程中的危險性。例如,產(chǎn)品中重金屬含量超標的問題,可以通過添加一些除雜劑、重金屬去除劑等,如硫化物[24]、有機金屬絡(luò)合劑[25]等,充分降低產(chǎn)品中的重金屬含量,提升產(chǎn)品純度。面對鋁灰與鹽酸反應(yīng)生成氫氣,帶來工業(yè)生產(chǎn)中的安全問題,張躍軍等[26]通過在熱水中加入鋁灰制得鋁灰漿,在熱水中不斷進行攪拌以及攪拌與靜置交替來破壞鋁灰中的氧化鋁,加速鋁灰中各活性組分的水化反應(yīng),在溫和的水化條件下緩慢釋放氨氣、氫氣,并使其在高溫反應(yīng)劇烈的酸化條件下大幅減少或消除氨氣、 氫氣生成,充分降低了工業(yè)生產(chǎn)過程中的危險性。

    1.2.2 鋁酸鈣的制備與生產(chǎn)

    通過將碳酸鈣或氧化鈣與鋁灰混合后升溫煅燒形成鋁酸鈣,再通過酸溶、熟化、過濾以及干燥等工藝生產(chǎn)聚氯化鋁產(chǎn)品。 該方法不僅能夠有效提高對鋁灰的利用效率, 以及有效緩解鋁灰中金屬鋁的水解或酸解所釋放氫氣的易燃易爆問題。 焦占忠等[27]將鋁灰與碳酸鈣或氧化鈣球磨、混勻,在氧化氣氛中升溫到850~1 200 ℃進行焙燒, 分別將鋁灰中所含的金屬鋁氧化為氧化鋁, 將所含的氮化鋁氧化為氧化鋁和氮氣, 將反應(yīng)活性很低的氧化鋁反應(yīng)生成鋁酸鈣活化,再將其與鹽酸及水反應(yīng)生產(chǎn)漿液,通過熟化干燥分離,最終生產(chǎn)出高質(zhì)量聚鋁產(chǎn)品。 張業(yè)嶺等[28]將鋁灰與氫氧化鈣和水混合,充分混合脫氮后,進行壓濾固液分離。 將含鋁的濾餅與生石灰混合后進行焙燒,再經(jīng)冷卻粉碎生成細致的鋁酸鈣粉。濾液則返回反應(yīng)釜內(nèi)與部分生成的鋁酸鈣粉與30%的鹽酸反應(yīng),經(jīng)過熟化過濾干燥,最終獲得聚氯化鋁產(chǎn)品。該工藝既減少聚氯化鋁中重金屬的含量,得到高質(zhì)量的聚氯化鋁成品, 又獲得了優(yōu)質(zhì)的中間產(chǎn)物鋁酸鈣粉,其中部分可以外售,提高了經(jīng)濟效益。 國內(nèi)已經(jīng)有幾家企業(yè)采用鋁灰生產(chǎn)鋁酸鈣。

    1.2.3 堿溶法

    堿溶法是在鋁灰中投加一定濃度的氫氧化鈉使之反應(yīng),再用鹽酸對反應(yīng)產(chǎn)物進行充分的調(diào)節(jié),使其pH 穩(wěn)定在一定的范圍后得到聚氯化鋁溶液。

    堿溶法相較于酸溶法有一定的好處, 堿溶法更容易分離產(chǎn)品,并且由堿溶法產(chǎn)生的產(chǎn)品品質(zhì)較好,重金屬含量以及雜質(zhì)較少。 但是產(chǎn)品中NaCl 含量高,反應(yīng)的堿和用來中和的酸用量很大,且溶液氧化鋁含量低,工業(yè)化生產(chǎn)成本較高。

    2 鋁灰行業(yè)對傳統(tǒng)混凝劑行業(yè)的沖擊

    目前, 中國聚氯化鋁的主要生產(chǎn)方式是利用鋁礬土與鹽酸反應(yīng)以及鋁酸鈣與鹽酸反應(yīng)來生產(chǎn)聚鋁。而且大多數(shù)企業(yè)生產(chǎn)的產(chǎn)品較為單一,企業(yè)生產(chǎn)規(guī)模小,技術(shù)含量低,產(chǎn)品有效成分氧化鋁含量低、雜質(zhì)多,而高效、廉價的復(fù)合型聚鋁鹽和高純度聚氯化鋁產(chǎn)品很少,很難滿足市場需求。

    鋁灰原料的綜合利用對傳統(tǒng)混凝劑行業(yè)帶來了巨大的挑戰(zhàn)。 中國現(xiàn)階段鋁灰年產(chǎn)量超過300 萬t,由于鋁灰的年產(chǎn)量足夠大, 一旦能夠充分利用不僅能夠改善鋁灰堆積所帶來的環(huán)境問題而且可以有效滿足混凝劑市場。并且隨著工藝的不斷完善,生產(chǎn)成本相比傳統(tǒng)混凝劑大大下降, 由鋁灰酸溶法制備的聚鋁產(chǎn)品質(zhì)量不斷提升、雜質(zhì)含量下降、純度也在不斷提高。例如,利用南方某地的鋁灰通過酸溶法生產(chǎn)的聚氯化鋁的指標與GB/T 22627—2014《水處理劑聚氯化鋁》[15]的指標對比如表3 所示,產(chǎn)品均達到國標的要求。

    表3 南方某地鋁灰生產(chǎn)的聚氯化鋁指標與國標對比Table 3 Comparison of the polyaluminum chloride index produced by aluminum slag in a certain place in the south with the national standard

    在利用鋁灰與鹽酸反應(yīng)生產(chǎn)聚氯化鋁的過程中,會產(chǎn)生大量的氫氣,帶來易燃易爆的風險,給工廠以及人員帶來安全隱患。 為了能夠消除鋁灰酸溶帶來的安全隱患,可以將氫氣分離提純,形成一個有極高價值的副產(chǎn)品氫氣。 不僅大大降低了生產(chǎn)過程中的危險性,還能帶來極高的經(jīng)濟價值。 并且隨著沿海各地逐漸加大對氫產(chǎn)業(yè)的重視, 開始布局氫產(chǎn)業(yè),該方法產(chǎn)生的氫氣將有極高的市場前景,其潛力巨大。

    采用酸溶法需要用到大量的鹽酸, 為了進一步降低成本,提高經(jīng)濟效益,往往可以利用鋁灰與工業(yè)廢鹽酸進行“雙廢”結(jié)合,充分實現(xiàn)廢棄物的資源化和回收利用。山東、江蘇等有大量的氯堿行業(yè)和氯氣反應(yīng)副產(chǎn)的鹽酸或者鹽酸經(jīng)過其他工藝使用后的二次鹽酸, 這為工業(yè)級聚氯化鋁的生產(chǎn)提供了酸的保證,可大幅度降低原料的成本。

    由于目前市場上鋁灰是危廢, 因此產(chǎn)生鋁灰的企業(yè)必須支付處置資金用于處理鋁灰, 達到安全使用或者“解毒”后再用作生產(chǎn)鋁鹽的原料。 目前委托處置1 t 鋁灰的價格因地區(qū)不同一般在500~2 000元,而如果選擇的工藝安全可靠, 可以用作水處理劑的生產(chǎn),不僅可以做到鋁灰的解毒,同時可以資源化利用,產(chǎn)生非常好的經(jīng)濟效益。并且鋁灰可以與同樣是危廢的廢鹽酸相結(jié)合, 能夠更進一步地降低生產(chǎn)成本,在有效解決鋁灰與廢酸帶來的環(huán)境問題的同時,充分做到廢棄物的有效資源化和回收利用, 帶來相當可觀的經(jīng)濟效益。

    3 結(jié)論

    綜上所述, 鋁灰的綜合利用對傳統(tǒng)的混凝劑行業(yè)帶來了巨大的沖擊。 由鋁灰生產(chǎn)聚氯化鋁的工藝技術(shù)不斷完善,生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量不斷提升,對廢水以及污泥的處理效果也在不斷提高。 并且在生產(chǎn)聚鋁產(chǎn)品的同時, 還可以有效利用酸溶過程中產(chǎn)生的氫氣,形成有價值的副產(chǎn)品。不僅能夠有效減少鋁灰與廢酸帶來的環(huán)境污染, 同時還帶來了極高的經(jīng)濟效益。 因此,傳統(tǒng)水處理劑生產(chǎn)必須改變思路,充分利用鋁灰與廢鹽酸,與危廢處理行業(yè)相結(jié)合,將危險廢棄物行業(yè)與新能源和傳統(tǒng)水處理劑行業(yè)打通, 才能有效提升市場效益。

    猜你喜歡
    鋁灰鋁酸鈣氯化鋁
    鋁灰中鋁金屬高效回收工藝探討
    資源再生(2022年5期)2023-01-06 09:18:13
    用中紅外光譜分析鋁酸鈣分子結(jié)構(gòu)及熱變性
    鋁灰綜合利用技術(shù)的探討
    水化氯鋁酸鈣去除水中氟及其動力學(xué)研究
    氧化鋁生產(chǎn)中降低助濾石灰用量研究
    二次鋁灰燒結(jié)制備鈣鋁黃長石/鎂鋁尖晶石復(fù)相材料
    鋁灰治理和綜合利用新技術(shù)
    鋁加工(2017年1期)2017-03-07 00:53:33
    近年來聚合氯化鋁生產(chǎn)工藝的新發(fā)展
    化工管理(2017年16期)2017-03-05 12:24:15
    聚合氯化鋁與雞糞生物炭聯(lián)合強化處理活性藍KNR染料溶液的研究
    油頁巖脫油殘渣制備聚合氯化鋁鐵絮凝劑的試驗研究
    99久久无色码亚洲精品果冻| 男女视频在线观看网站免费| 永久网站在线| 午夜久久久久精精品| 成人鲁丝片一二三区免费| 99精品久久久久人妻精品| 亚洲欧美激情综合另类| 国产欧美日韩精品一区二区| 国产精品亚洲一级av第二区| 美女免费视频网站| 制服丝袜大香蕉在线| 欧美色视频一区免费| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 欧美日本视频| 亚洲成人免费电影在线观看| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 日本a在线网址| 成人综合一区亚洲| 黄色一级大片看看| 精品人妻视频免费看| 国产精品爽爽va在线观看网站| 亚洲精华国产精华精| 欧美一区二区精品小视频在线| 欧美日韩精品成人综合77777| 成人一区二区视频在线观看| 国产精品伦人一区二区| 桃红色精品国产亚洲av| 91久久精品国产一区二区成人| 国产高清视频在线观看网站| 亚洲 国产 在线| 伊人久久精品亚洲午夜| 国内精品久久久久精免费| 国产成人a区在线观看| 高清在线国产一区| 成人精品一区二区免费| 久久热精品热| 九九热线精品视视频播放| 真人一进一出gif抽搐免费| 最近最新中文字幕大全电影3| 一级黄色大片毛片| 高清日韩中文字幕在线| 99久久无色码亚洲精品果冻| 精品久久久久久久久久久久久| 成年版毛片免费区| 草草在线视频免费看| 狠狠狠狠99中文字幕| 亚洲一区高清亚洲精品| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 毛片一级片免费看久久久久 | 又粗又爽又猛毛片免费看| 亚洲内射少妇av| 麻豆国产av国片精品| 国产色爽女视频免费观看| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 午夜福利欧美成人| 午夜福利在线观看吧| 久久精品国产鲁丝片午夜精品 | 毛片女人毛片| 窝窝影院91人妻| 国产高清视频在线播放一区| 深爱激情五月婷婷| 国产v大片淫在线免费观看| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 少妇人妻一区二区三区视频| 男女之事视频高清在线观看| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 成人国产综合亚洲| 色吧在线观看| 成人av在线播放网站| 男女那种视频在线观看| 91午夜精品亚洲一区二区三区 | 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 免费看a级黄色片| 偷拍熟女少妇极品色| 国产单亲对白刺激| 一级黄色大片毛片| 99在线人妻在线中文字幕| 色哟哟·www| 搞女人的毛片| 夜夜夜夜夜久久久久| 在线免费十八禁| 桃色一区二区三区在线观看| aaaaa片日本免费| 亚洲欧美日韩高清专用| 国产av不卡久久| 日本精品一区二区三区蜜桃| 露出奶头的视频| 一级毛片久久久久久久久女| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 在现免费观看毛片| 国产伦精品一区二区三区四那| ponron亚洲| 欧美性猛交黑人性爽| 国产日本99.免费观看| 国产伦一二天堂av在线观看| 草草在线视频免费看| 一边摸一边抽搐一进一小说| 亚洲天堂国产精品一区在线| 日本黄大片高清| 久久精品影院6| 亚洲人与动物交配视频| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 国产精品,欧美在线| 成年人黄色毛片网站| 久久国产精品人妻蜜桃| 两个人的视频大全免费| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 性欧美人与动物交配| 亚洲欧美日韩东京热| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 狠狠狠狠99中文字幕| 国产精品久久电影中文字幕| 人妻夜夜爽99麻豆av| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 一进一出抽搐动态| 白带黄色成豆腐渣| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 99热这里只有是精品在线观看| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 色综合亚洲欧美另类图片| 亚洲五月天丁香| 久久国产精品人妻蜜桃| 亚洲av中文av极速乱 | 一级黄色大片毛片| 久久人人爽人人爽人人片va| 男人狂女人下面高潮的视频| 亚洲性久久影院| 国产精品福利在线免费观看| a在线观看视频网站| 免费观看精品视频网站| 欧美又色又爽又黄视频| 欧美成人a在线观看| 国产精品一区二区免费欧美| 日本免费一区二区三区高清不卡| 亚洲av熟女| 午夜久久久久精精品| 日本 欧美在线| 亚洲第一电影网av| 亚洲 国产 在线| 日韩欧美免费精品| 国产av一区在线观看免费| 日本-黄色视频高清免费观看| 国产精品日韩av在线免费观看| 最新在线观看一区二区三区| 亚洲国产高清在线一区二区三| 国产成人福利小说| 99久国产av精品| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 国产一区二区在线av高清观看| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 欧美黑人欧美精品刺激| 成人二区视频| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 偷拍熟女少妇极品色| 亚洲男人的天堂狠狠| 国产熟女欧美一区二区| 亚洲最大成人av| 特大巨黑吊av在线直播| 精品一区二区三区人妻视频| 日韩欧美免费精品| 精品久久久久久久久久久久久| 成人av一区二区三区在线看| 日日干狠狠操夜夜爽| 级片在线观看| 精品久久久久久,| videossex国产| 美女被艹到高潮喷水动态| 深夜a级毛片| 99riav亚洲国产免费| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 亚洲精品成人久久久久久| 日韩高清综合在线| 成人精品一区二区免费| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 日韩欧美精品免费久久| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 熟女人妻精品中文字幕| av天堂中文字幕网| 国产精品女同一区二区软件 | 亚洲内射少妇av| 欧美3d第一页| 1000部很黄的大片| 天天躁日日操中文字幕| 91在线观看av| 国产男人的电影天堂91| 亚洲欧美精品综合久久99| 国产视频一区二区在线看| 国产精品三级大全| 老司机福利观看| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 乱系列少妇在线播放| 国产精品爽爽va在线观看网站| 中文资源天堂在线| 级片在线观看| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 高清毛片免费观看视频网站| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 国产aⅴ精品一区二区三区波| 少妇高潮的动态图| 亚洲乱码一区二区免费版| 日本精品一区二区三区蜜桃| 亚洲精品久久国产高清桃花| 欧美国产日韩亚洲一区| av天堂中文字幕网| 久久99热这里只有精品18| 哪里可以看免费的av片| 国产视频内射| 国产一区二区三区视频了| 免费看美女性在线毛片视频| 国产成人a区在线观看| 婷婷精品国产亚洲av在线| 欧美黑人巨大hd| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 麻豆久久精品国产亚洲av| 91在线观看av| 亚洲第一电影网av| 欧美最新免费一区二区三区| 欧美精品啪啪一区二区三区| 身体一侧抽搐| 精品午夜福利在线看| 国产麻豆成人av免费视频| 伊人久久精品亚洲午夜| 国产精品,欧美在线| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 国产精品乱码一区二三区的特点| 他把我摸到了高潮在线观看| 午夜爱爱视频在线播放| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 高清日韩中文字幕在线| 热99re8久久精品国产| 国产精品国产高清国产av| 日本精品一区二区三区蜜桃| 国产日本99.免费观看| 国语自产精品视频在线第100页| 88av欧美| 美女高潮的动态| 在线观看免费视频日本深夜| 热99在线观看视频| 99久久精品热视频| 国国产精品蜜臀av免费| 亚洲av免费高清在线观看| 黄色欧美视频在线观看| 欧美日韩黄片免| 长腿黑丝高跟| 亚洲精品久久国产高清桃花| 在线播放国产精品三级| 在线天堂最新版资源| 久久久久久伊人网av| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 直男gayav资源| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 久久精品国产清高在天天线| 亚洲四区av| 日本一本二区三区精品| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 亚洲无线观看免费| 精华霜和精华液先用哪个| 欧美色视频一区免费| 伦理电影大哥的女人| 九九热线精品视视频播放| 日韩欧美国产在线观看| 男人舔女人下体高潮全视频| 欧美3d第一页| 老熟妇仑乱视频hdxx| 一区二区三区免费毛片| 天堂√8在线中文| 色尼玛亚洲综合影院| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 精品乱码久久久久久99久播| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 精品人妻1区二区| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 波多野结衣巨乳人妻| 精品乱码久久久久久99久播| 国产av一区在线观看免费| 亚洲欧美日韩无卡精品| 99热这里只有是精品在线观看| 伦理电影大哥的女人| 国产男人的电影天堂91| 久久久久久久久久久丰满 | 精品欧美国产一区二区三| 亚洲无线观看免费| 九九热线精品视视频播放| 国产在视频线在精品| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 国产成人aa在线观看| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 18+在线观看网站| 日本精品一区二区三区蜜桃| 天堂影院成人在线观看| 99久久精品热视频| 校园春色视频在线观看| eeuss影院久久| 久久精品国产亚洲网站| 国产精品一区二区性色av| 精品久久久久久久末码| 亚洲av五月六月丁香网| а√天堂www在线а√下载| 看黄色毛片网站| 国产精品一区二区三区四区久久| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 亚洲精品成人久久久久久| 亚洲欧美激情综合另类| 神马国产精品三级电影在线观看| 99精品久久久久人妻精品| 一区二区三区激情视频| 精品久久久久久久末码| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 联通29元200g的流量卡| 免费高清视频大片| 国产久久久一区二区三区| 国产精品久久久久久久电影| 欧美高清成人免费视频www| 91麻豆av在线| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 人妻少妇偷人精品九色| 欧美日本视频| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 国产精品久久视频播放| 中文字幕久久专区| 午夜福利在线在线| 色播亚洲综合网| 少妇熟女aⅴ在线视频| 最好的美女福利视频网| 中亚洲国语对白在线视频| 免费人成在线观看视频色| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 久久久久国内视频| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 九九爱精品视频在线观看| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 校园人妻丝袜中文字幕| 少妇熟女aⅴ在线视频| 黄色视频,在线免费观看| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 日韩强制内射视频| 久久久久免费精品人妻一区二区| 欧美一区二区亚洲| 老司机深夜福利视频在线观看| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 国产精品人妻久久久久久| 变态另类丝袜制服| 波多野结衣巨乳人妻| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 少妇丰满av| 精品日产1卡2卡| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 成人鲁丝片一二三区免费| 国产三级在线视频| 久久草成人影院| 亚洲欧美日韩无卡精品| 精品午夜福利视频在线观看一区| 黄片wwwwww| 国产v大片淫在线免费观看| 亚洲国产精品sss在线观看| 欧美丝袜亚洲另类 | 99久国产av精品| 亚洲精品日韩av片在线观看| 欧美极品一区二区三区四区| 亚洲美女视频黄频| 99久久成人亚洲精品观看| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 亚洲国产精品久久男人天堂| 久久99热这里只有精品18| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 国产久久久一区二区三区| 精品国产三级普通话版| av黄色大香蕉| 他把我摸到了高潮在线观看| 国产综合懂色| 国产精品人妻久久久影院| 观看免费一级毛片| 久久精品影院6| 国产精品电影一区二区三区| 在线免费观看的www视频| 一级av片app| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 欧美国产日韩亚洲一区| 又黄又爽又免费观看的视频| 免费av毛片视频| 无人区码免费观看不卡| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 深爱激情五月婷婷| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 久久精品91蜜桃| 69人妻影院| 美女被艹到高潮喷水动态| 男人舔女人下体高潮全视频| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 又黄又爽又免费观看的视频| 亚洲内射少妇av| 成人亚洲精品av一区二区| 男女啪啪激烈高潮av片| 亚洲精品影视一区二区三区av| 看黄色毛片网站| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 成熟少妇高潮喷水视频| 亚洲 国产 在线| 午夜福利视频1000在线观看| 黄色配什么色好看| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 亚洲美女黄片视频| 婷婷丁香在线五月| 久久精品国产清高在天天线| 欧美最黄视频在线播放免费| 乱人视频在线观看| 成人国产综合亚洲| 一本久久中文字幕| 在线观看av片永久免费下载| 女人被狂操c到高潮| eeuss影院久久| 色尼玛亚洲综合影院| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 亚洲三级黄色毛片| 最近视频中文字幕2019在线8| 国产免费男女视频| 精品久久久久久久末码| 麻豆久久精品国产亚洲av| bbb黄色大片| 2021天堂中文幕一二区在线观| 如何舔出高潮| 免费电影在线观看免费观看| 国产av麻豆久久久久久久| a级毛片免费高清观看在线播放| 中国美白少妇内射xxxbb| 我要搜黄色片| .国产精品久久| 日本一二三区视频观看| 男女啪啪激烈高潮av片| 日本黄色片子视频| 久久这里只有精品中国| 亚洲欧美日韩无卡精品| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 亚洲av免费在线观看| 免费一级毛片在线播放高清视频| 偷拍熟女少妇极品色| 黄色一级大片看看| 久久国内精品自在自线图片| 欧美一区二区精品小视频在线| 国产欧美日韩一区二区精品| 99国产极品粉嫩在线观看| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 亚洲自拍偷在线| 日韩欧美在线二视频| 亚洲av美国av| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 少妇熟女aⅴ在线视频| 91麻豆精品激情在线观看国产| a级毛片免费高清观看在线播放| 性插视频无遮挡在线免费观看| 亚洲av五月六月丁香网| 嫩草影院新地址| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 久久6这里有精品| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 我要搜黄色片| 亚洲,欧美,日韩| 嫩草影院精品99| 人人妻人人看人人澡| 中文字幕熟女人妻在线| 色5月婷婷丁香| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 亚洲欧美日韩东京热| 欧美一区二区亚洲| 国产探花极品一区二区| 最近中文字幕高清免费大全6 | av在线亚洲专区| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 男女之事视频高清在线观看| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 日日干狠狠操夜夜爽| 少妇熟女aⅴ在线视频| 最近中文字幕高清免费大全6 | 最新中文字幕久久久久| 亚洲男人的天堂狠狠| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 欧美高清性xxxxhd video| 精品国产三级普通话版| 国产精品永久免费网站| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 亚洲欧美激情综合另类| 村上凉子中文字幕在线| 如何舔出高潮| 欧美bdsm另类| 国产v大片淫在线免费观看| 欧美bdsm另类| 午夜福利成人在线免费观看| 日韩欧美精品v在线| 久久99热6这里只有精品| 欧美+亚洲+日韩+国产| 麻豆成人午夜福利视频| 两个人的视频大全免费| 最近在线观看免费完整版| 身体一侧抽搐| 麻豆国产av国片精品| 身体一侧抽搐| 亚洲欧美日韩高清专用| 日本黄色视频三级网站网址| 午夜福利视频1000在线观看| 免费观看在线日韩| 性色avwww在线观看| 九九在线视频观看精品| 最后的刺客免费高清国语| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 色精品久久人妻99蜜桃| 国产老妇女一区| a在线观看视频网站| 亚洲中文字幕日韩| 日本一二三区视频观看| 欧美日韩黄片免| 在线免费十八禁| 国产爱豆传媒在线观看| 国产v大片淫在线免费观看| 深夜精品福利| 搞女人的毛片| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 国产精品美女特级片免费视频播放器| 一a级毛片在线观看| 99精品在免费线老司机午夜| 日韩av在线大香蕉| 亚洲专区中文字幕在线| 日本三级黄在线观看| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 亚洲色图av天堂| 日韩 亚洲 欧美在线| 日本 av在线| 真人做人爱边吃奶动态| 中亚洲国语对白在线视频| 亚洲精品亚洲一区二区| 亚洲第一电影网av| 亚洲性夜色夜夜综合| 久久香蕉精品热| 成年免费大片在线观看| 在线免费观看的www视频| 伦精品一区二区三区| 给我免费播放毛片高清在线观看| 久久国产乱子免费精品| 99热精品在线国产| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产三级中文精品| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 亚洲性夜色夜夜综合| 亚洲成人免费电影在线观看| 久久久国产成人精品二区| 亚洲18禁久久av| 亚洲最大成人中文| 成人性生交大片免费视频hd| av视频在线观看入口| 国产精品综合久久久久久久免费| 内地一区二区视频在线| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 国产精品亚洲一级av第二区| 免费看av在线观看网站| 天堂√8在线中文| 少妇高潮的动态图| 欧美xxxx性猛交bbbb| 免费av毛片视频| 国产成人一区二区在线| 1024手机看黄色片| 热99在线观看视频| 国产精品不卡视频一区二区| 国产亚洲av嫩草精品影院| 亚洲精品成人久久久久久| 成人欧美大片| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 2021天堂中文幕一二区在线观| 亚洲av成人精品一区久久| 岛国在线免费视频观看| 老熟妇仑乱视频hdxx| 久久久久久久久久久丰满 | 可以在线观看毛片的网站| 欧美成人a在线观看| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 国产高清三级在线| av视频在线观看入口| 久久精品人妻少妇| 国产综合懂色| 狠狠狠狠99中文字幕| 日韩一本色道免费dvd| 亚洲天堂国产精品一区在线| 国产黄色小视频在线观看| 麻豆成人av在线观看| 熟女人妻精品中文字幕| 亚洲精品日韩av片在线观看| 亚洲精品色激情综合| 天堂网av新在线| 听说在线观看完整版免费高清| 一个人看的www免费观看视频| 日本欧美国产在线视频| 国产三级中文精品| 特大巨黑吊av在线直播| 国产精品免费一区二区三区在线| av专区在线播放| 国产黄色小视频在线观看| 亚洲国产高清在线一区二区三| 美女cb高潮喷水在线观看| 一区二区三区高清视频在线| 日韩 亚洲 欧美在线| 神马国产精品三级电影在线观看| 国产69精品久久久久777片| 久久这里只有精品中国| 精品一区二区三区av网在线观看| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 亚洲午夜理论影院| 欧美黑人巨大hd| 国产高清视频在线播放一区|