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    反滲透膜污染類型分析及清洗方案制定的研究

    2022-02-08 11:38:08賈東
    煤炭與化工 2022年12期
    關(guān)鍵詞:反滲透膜清洗劑酸洗

    賈東

    (固原市園林管理所,寧夏 固原 756000)

    0 引 言

    反滲透膜法作為一種新型的水凈化技術(shù),以其高效、穩(wěn)定、自動化程度高、占地面積小等優(yōu)勢,備受水處理行業(yè)的青睞。

    在日常運(yùn)行過程中,反滲透膜元件不可避免地會受到進(jìn)水中膠體的吸附、無機(jī)離子的析出,以及有機(jī)物微生物滋生等各類污染,導(dǎo)致了膜系統(tǒng)處理能力的下降,影響了裝置的運(yùn)行負(fù)荷。

    對反滲透膜進(jìn)行清洗是恢復(fù)膜性能的有效手段,在實(shí)際清洗中,根據(jù)膜系統(tǒng)實(shí)際受污染程度及清洗的需求,分為物理清洗、化學(xué)清洗、在線清洗和離線清洗等多種清洗方式。

    膜清洗過程中常用的化學(xué)藥劑種類較多,如酸、堿、活性劑、螯合劑等,不同類型清洗藥劑的適用場景不同,例如,酸性清洗劑常用來去除鈣鎂等無機(jī)垢類;

    堿性清洗劑則更易與有機(jī)污染發(fā)生反應(yīng)。為提升清洗效果,酸堿混合的清洗方案也比較常見。

    在實(shí)際使用過程中,應(yīng)根據(jù)膜自身的性能及實(shí)際污染情況來選擇不同的清洗藥劑。若清洗劑使用不當(dāng),不僅清洗效果不佳,浪費(fèi)藥劑,增加清洗的成本,反而會加重膜污染,對反滲透膜的脫鹽性能產(chǎn)生不可逆的傷害,極大地縮短反滲透膜的使用壽命。

    因此,在進(jìn)行化學(xué)清洗之前,有必要對反滲透膜的實(shí)際污染狀況進(jìn)行全面分析。例如,可根據(jù)膜系統(tǒng)進(jìn)水的水質(zhì)情況、發(fā)生污染的具體位置、污堵反滲透膜重量的變化、污染物的具體成分等來判斷膜污染的類型,然后,有針對性的制定最佳的清洗方案。

    1 反滲透膜污染類型分析

    清洗前對膜系統(tǒng)污染狀況進(jìn)行全面診斷十分必要,生產(chǎn)裝置運(yùn)行中判斷膜污染情況常用的方式有:

    (1) 追溯預(yù)處理單元運(yùn)行參數(shù)。

    (2) 監(jiān)控進(jìn)水水質(zhì)。

    (3) 觀察膜元件表觀污染狀況。

    其中,對污堵膜剖解后進(jìn)行系統(tǒng)分析,才是確定膜污染類型最直接、準(zhǔn)確的方法。

    1.1 表觀污染狀況分析

    對于污堵膜元件分析一般首先進(jìn)行外觀觀察和稱重。

    例如,化工水處理膜系統(tǒng)中:

    (1) 一段膜元件端面通常存在黏附物,可初步判斷膜元件受到微生物或有機(jī)物質(zhì)的污堵。

    (2) 二段膜元件端面及膜面發(fā)現(xiàn)白色垢類,大多數(shù)情況為碳酸鈣垢或硅垢。

    (3) 對膜元件進(jìn)行稱重,也是判斷污堵程度的重要指標(biāo),重量越重,表明膜元件受污染的情況越嚴(yán)重。

    1.2 剖解分析

    將膜元件剖解后觀察膜表面和格網(wǎng)狀況,記錄膜面、格網(wǎng)污染物的分布情況,并可通過外觀觀察、染色實(shí)驗(yàn)、電子光譜化學(xué)分析等手段判斷膜面是否存在物理損傷、化學(xué)氧化等情況。

    1.3 污染物分析

    從膜片上收集污染物,并進(jìn)行成分分析,可具體掌握膜系統(tǒng)污染的類型。

    操作步驟如下:

    (1) 進(jìn)行燒失量實(shí)驗(yàn),根據(jù)灼燒前后重量的變化情況來計算污染物中有機(jī)、無機(jī)的比例,以判斷是哪一種類型的污染。

    (2) 通過X 射線熒光光譜法(XRF)、X 射線衍射光譜法(XRD) 分析各元素的種類和含量,以此確定無機(jī)污染物的主要成分。

    (3) 將傅里葉變換紅外光譜法(FTIR) 和氣相色譜- 質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS) 結(jié)合使用,可對污染物化學(xué)物種進(jìn)行表征和鑒別,以得到膜污染物中有機(jī)物組成的相關(guān)信息。

    2 常用清洗方式

    膜清洗操作中存在多種清洗方式,如物理清洗和化學(xué)清洗、在線清洗和離線清洗等,不同的清洗方式各有優(yōu)劣,適用的條件也不盡相同,因此,在實(shí)際操作時,應(yīng)根據(jù)污堵的情況選用最優(yōu)的清洗方式。

    2.1 物理清洗和化學(xué)清洗

    膜清洗方式主要包括物理清洗和化學(xué)清洗2 種方法。

    (1) 物理清洗是利用水或空氣沖洗膜面。這種方法對污染較輕的膜有效,優(yōu)勢在于對膜不發(fā)生反應(yīng),基本沒有破壞作用,但清洗效果有限。

    (2) 化學(xué)清洗是利用各類藥品與膜污染物發(fā)生化學(xué)反應(yīng),具有作用強(qiáng)烈、反應(yīng)迅速的特點(diǎn),實(shí)際應(yīng)用中基本采用此類方式對膜進(jìn)行清洗。

    清洗的目的是恢復(fù)膜元件的性能,因此,在清洗過程中,應(yīng)將這2 種方法靈活結(jié)合。

    例如,在膜元件污堵嚴(yán)重時,可通過分段清洗、反向清洗、延長浸泡時間等物理手段強(qiáng)化化學(xué)清洗的效果。

    2.2 在線清洗和離線清洗

    (1) 在線清洗是一種將膜元件放置在裝置膜殼內(nèi),膜系統(tǒng)由運(yùn)行模式直接切換至清洗模式而進(jìn)行的化學(xué)清洗。

    在線清洗操作簡便、工作量小,在膜系統(tǒng)實(shí)際運(yùn)行中,一般都采用該清洗方式。但在線清洗時,前端膜洗下的污染物會隨清洗液流至下游,可能會對后端膜元件造成交叉污染,因此,在線清洗時最好分段進(jìn)行清洗。

    (2) 離線清洗是將膜元件從膜裝置中取出,再裝入到獨(dú)立的清洗裝置進(jìn)行清洗的方式。

    離線清洗可對系統(tǒng)中某只或某幾只膜元件進(jìn)行針對性的清洗處理,也可用來比較不同清洗配方的效果,檢驗(yàn)清洗方案的有效性。離線清洗操作彈性大,對膜裝置影響較小,缺點(diǎn)是清洗效率低、拆裝膜工作量較大。

    3 常用清洗藥劑作用機(jī)理

    針對膜系統(tǒng)不同的污染類型,常用的清洗劑有酸、堿、表面活性劑、螯合劑等。為保證清洗效果,控制清洗成本,應(yīng)綜合考慮膜自身的性能及具體的污染情況來選擇合適的清洗藥劑。

    3.1 酸性清洗劑

    酸性清洗劑主要分為無機(jī)酸與有機(jī)酸兩類,膜清洗中常用的幾類酸清洗劑作用機(jī)理及缺點(diǎn)見表1。

    表1 常用酸性清洗劑匯總Table 1 Summary of common acid detergents

    3.2 堿性清洗劑

    因價格適宜,適用范圍廣,氫氧化鈉已成為使用最多的堿洗清洗劑,去除膜上污染物的作用機(jī)理是對有機(jī)物產(chǎn)生氧化作用。

    氨水與檸檬酸等形成對污染物具有較好螯合作用的檸檬酸銨,可有效提升清洗效果,也常被用來調(diào)節(jié)清洗液的pH 值。

    3.3 表面活性劑

    常用的表面活性劑有十二烷基硫酸鈉(Na-SDS)、十二烷基磺酸鈉(SDS)、十二烷基苯磺酸鈉(MSDS)、脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO) 等。表面活性劑具有較強(qiáng)的親水性,可促進(jìn)清洗液與污染物充分接觸,提高有機(jī)物在清洗液中的可溶性,增強(qiáng)清洗效果。由于陽離子型表面活性劑會對膜造成不可恢復(fù)的通量損失,因此,一般選擇陰離子表面活性劑或非離子型表面活性劑,禁止使用陽離子型表面活性劑。

    3.4 螯合劑

    常用的螯合劑有多聚磷酸鈉、EDTA、檸檬酸等,螯合劑不但可以直接與膜表面污染物發(fā)生反應(yīng),且會使清洗劑中有效組分與污染物雙向?qū)愚D(zhuǎn)移,最終使膜上頑固的污染層轉(zhuǎn)為疏松,隨清洗液或沖洗水循環(huán)流動時被沖下。

    3.5 殺菌劑

    亞硫酸氫鈉(NaHSO3) 是最常用的殺菌劑,反滲透膜系統(tǒng)停車較長時間時,為防止細(xì)菌滋生,通常會往膜殼中注入1% NaHSO3溶液進(jìn)行封存。非氧化性殺菌劑異噻唑啉酮對膜的損傷小,殺菌效率高,也被廣泛使用。

    4 不同水處理領(lǐng)域清洗配方研究成果

    周偉生采用有機(jī)酸、鹽酸、小分子磷酸鹽、氨基梭酸、表面活性劑等按一定比例復(fù)合,制成了對鈣垢和金屬污染物具有較好去除作用的酸性清洗劑TSM-3;采用三聚磷酸鈉、氨基多梭酸鈉鹽、金屬絡(luò)合劑、表面活性劑等按一定比例復(fù)合,制成了對生物黏泥、有機(jī)污物具有極佳清洗剝離作用得堿性清洗劑TEM-4。

    對所有膜進(jìn)行酸堿搭配離線清洗后,再安裝上設(shè)備進(jìn)行運(yùn)行,膜通量達(dá)到了工藝要求,解決了現(xiàn)場問題。

    張偉研制了DLJD-01 和DLJD-02 清洗劑。DLJD-01 是由檸檬酸、鹽酸、小分子磷酸鹽、氨基梭酸、AEO-9(脂肪醇聚氧乙烯醚) 等按一定比例復(fù)合而成,對鈣垢和金屬污染物具有較好的去除作用,去除率可達(dá)98%。DLJD-02 是由三聚磷酸鈉、氨基多梭酸鈉鹽、金屬離子絡(luò)合劑、十二烷基磺酸鈉、氫氧化鈉等按一定比例復(fù)合而成,對有機(jī)污物和膠體具有極佳的清洗效果。試驗(yàn)所用的污染膜經(jīng)DLJD-01 和DLJD-02 聯(lián)合清洗后,通量恢復(fù)>95%。

    崔加宏公布了一種用于反滲透膜在無機(jī)鹽污染后的化學(xué)清洗藥劑配方,該配方為1.5%EDTA-4Na、2.5%三聚磷酸鈉、10% ~15%氯化鈉及0.5%十二烷基苯磺酸鈉進(jìn)行復(fù)配而成,并用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH 值為11.5,反應(yīng)溫度為40 ℃~45 ℃。

    該清洗方法有效地解決了膜系統(tǒng)在無機(jī)鹽污染后的清洗難題,在嚴(yán)重污堵的情況下,也能通過二次配制清洗液,采用再次清洗的方法完全恢復(fù)膜的性能。

    針對污染物成分主要為硫酸鈣垢的某電廠反滲透系統(tǒng),張鑫通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)酸洗+堿洗+酸洗的清洗過程可較好的去除污堵物,且最佳的控制條件是酸洗采用濃度為0.3%的鹽酸溶液,堿洗采用2.5%碳酸鈉+2% EDTA-4Na,溫度控制在35 ℃。通過化學(xué)清洗,該電廠的反滲透系統(tǒng)一段壓差平均降低了11.1%,二段壓差降低了33.3%,產(chǎn)水量升高了14%。

    曹政公開了一種可以應(yīng)用于水質(zhì)復(fù)雜、污染物含量高的工業(yè)廢水反滲透膜化學(xué)清洗方法,包括堿洗環(huán)節(jié)和酸洗環(huán)節(jié)2 個環(huán)節(jié)。堿性藥劑組分包括氫氧化鈉、十二烷基苯磺酸鈉和多聚磷酸鈉,堿性藥劑pH 值為11~11.5;酸洗藥劑組分包括檸檬酸和氨水,酸洗藥劑pH 值為2.5~3。該反滲透膜化學(xué)清洗法不僅提高了清洗效果和效率,且降低了清洗頻率和清洗藥劑用量,同時延長了反滲透膜的使用周期。

    廣州某公司垃圾滲濾液污堵后的卷式反滲透膜主要為有機(jī)污染物,席照磊以0.85%檸檬酸、0.15%十二烷基硫酸鈉、5 ml/L 乙醇、3 g/L 氯化鈉、2 g/L 聚丙烯酸和氨水配制成清洗劑,清洗過后通量增加了18%。

    馬曉東針對以鈣、鎂、鈦、鐵、硅等無機(jī)鹽和含碳類有機(jī)物為主要污染物質(zhì)的反滲透膜,通過化學(xué)清洗正交實(shí)驗(yàn)研究,將0.2%鹽酸、2%檸檬酸、1%草酸、脂肪醇聚氧乙烯醚混合復(fù)配作為酸洗清洗配方,將0.2%氫氧化鈉、2%EDTA、0.01%三聚磷酸鈉、聚乙二醇辛基苯基醚復(fù)配作為堿洗配方,酸洗配合堿洗,可以使反滲透膜通量提升至78%。

    林帥將檸檬酸、低濃度鹽酸、脂肪醇聚氧乙烯醚、氨基梭酸和12%硫酸溶液按照1∶2∶3∶1∶1的體積比進(jìn)行混合,并摻入一定量的表面活性劑,得到了pH 值為2 ~3 的酸性清洗液;以三聚磷酸鈉、十二烷基磺酸鈉、金屬絡(luò)合劑按照1∶2∶3 的體積比進(jìn)行混合,并以表面活性劑作為催發(fā)劑,得到了pH 值為13 ~15 的堿性清洗液。通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),先堿洗后酸洗再堿洗的清洗組合方式,對反滲透膜清洗效果最好。

    譚斌提供了一種對環(huán)境友好、污染小的膜清洗藥劑組合物的制備方法。該膜清洗藥劑組合物主要采用螯合劑、堿、復(fù)合酶、酶活性保持劑、活性劑和水等原料制成,通過上述原料配合,該膜清洗藥劑組合物清洗性能優(yōu)越,對微生物、有機(jī)物、油類等多種復(fù)合污染物具有良好的清洗效果,可有效恢復(fù)膜元件通量,延長膜污堵的清洗周期。

    5 結(jié) 語

    實(shí)際應(yīng)用中不存在任何一種萬能的膜清洗方案,應(yīng)根據(jù)自身膜系統(tǒng)實(shí)際的污染類型研判結(jié)果制定靶向的清洗方案,才能獲得最佳的清洗效果。

    清洗方案制定過程中,應(yīng)積極嘗試酸、堿、活性劑、螯合劑等多種藥劑耦合的復(fù)配試驗(yàn),不同藥劑的互補(bǔ)激發(fā),對污染物去除效果可能更徹底。

    此外,將物理清洗與化學(xué)清洗靈活聯(lián)用,也是提升膜清洗效果的有效手段。

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