白酒中鄰苯二甲酸酯塑化劑問題研究進(jìn)展

黃 河，黃 婷，王 媚，趙金松，

（1.四川省酒業(yè)集團(tuán)科技開發(fā)有限公司，四川 成都 610000；2.四川輕化工大學(xué)生物工程學(xué)院，四川 宜賓 644000）

白酒作為一種食品，除了理化和感官要求外，還應(yīng)具有最基本的安全性。鄰苯二甲酸酯類塑化劑（Phthalic Acid Esters，簡(jiǎn)稱PAEs，別名酞酸酯）是影響白酒安全性的重要外源性危害物之一，在白酒中最常檢出鄰苯二甲酸二丁酯（Dibutyl phthalate，英文縮寫DBP）、鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯（Diethylhexyl phthalate、英文縮寫DEHP）和鄰苯二甲酸二異壬酯（Diisononyl phthalate、英文縮寫DINP）等。PAEs是一種有毒化工業(yè)用塑料軟化劑，由一個(gè)剛性平面芳烴與兩個(gè)可塑的非線性脂肪側(cè)鏈組成，其化學(xué)結(jié)構(gòu)決定其理化性質(zhì)和進(jìn)入環(huán)境行為方式，其比重低、凝固點(diǎn)低、水溶性低、黏度中等、揮發(fā)性低、可溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，是一種無色、無味、有粘性的液體。在塑料中PAEs 與聚烯烴類塑料分子通過氫鍵或范德華力連接，使它們保持各自相對(duì)獨(dú)立的化學(xué)性質(zhì)，隨著時(shí)間推移，它們可由塑料遷移到外部環(huán)境和內(nèi)容物，造成對(duì)空氣、水、土壤和食品的污染。

1 PAEs的危害

PAEs性質(zhì)穩(wěn)定，難以排泄或降解，痕量的PAEs可通過飲水、呼吸、皮膚接觸等方式進(jìn)入生物體內(nèi)，PAEs 長(zhǎng)期、過量地蓄積在生物體內(nèi)，其分解出的代謝產(chǎn)物極易對(duì)生物體產(chǎn)生危害，輕則致敏，重則致癌、致畸、導(dǎo)致生殖發(fā)育功能障礙。1999 年4 月，美國(guó)人類生殖危險(xiǎn)評(píng)估中心（CERHR）根據(jù)PAEs 的生產(chǎn)情況、與人的密切接觸程度（特別是通過塑料玩具與兒童的密切接觸程度）提出與人類健康密切相關(guān)的3 種PAEs（表1），對(duì)其發(fā)育和生殖毒性進(jìn)行綜合評(píng)價(jià)。

表1 3種與人類健康密切相關(guān)的PAEs

1.1 生殖發(fā)育毒性

PAEs 是一種環(huán)境內(nèi)分泌干擾物，被懷疑是一種環(huán)境激素，對(duì)動(dòng)物雌激素有明顯的干擾作用，長(zhǎng)期攝入過量PAEs，會(huì)損害男性生殖能力，促進(jìn)女性性早熟，對(duì)免疫系統(tǒng)和消化系統(tǒng)造成損害。

目前認(rèn)為DEHP 可能引起磷酸戊糖（The pentose phosphate）旁路代謝加速、睪丸內(nèi)還原型煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸（Reduced nicotinamide adenine dinucleotide phosphate，英文縮寫NADPH）缺乏、睪酮合成障礙和?；d體蛋白（Acyl carrier protein，英文縮寫ACP）活性升高，改變了大鼠睪丸內(nèi)某些酶的活性，使生精過程無法正常進(jìn)行。研究發(fā)現(xiàn)，DEHP 可影響顆粒細(xì)胞功能，降低有卵泡刺激 素（Follicular stimulating hormone，英 文 縮 寫FSH）刺激顆粒細(xì)胞使環(huán)磷酸腺酐（Cyclic phosphoric anhydride，英文縮寫c-AMP）的生成量，抑制孕激素生成，并且可能通過胎盤脂質(zhì)及鋅代謝影響胚胎發(fā)育，導(dǎo)致胚胎生長(zhǎng)緩慢，可能會(huì)造成小孩性別錯(cuò)亂，包括生殖器變短小、性特征不明顯。然而，實(shí)驗(yàn)表明，進(jìn)入人體的DEHP可以被人體自身排出體外，1～2 d 內(nèi)能排出絕大多數(shù)DEHP，在48 h 內(nèi)停止攝入含塑化劑的產(chǎn)品后，體內(nèi)DEHP 濃度會(huì)迅速下降，目前沒有證據(jù)表明DEHP 具有儲(chǔ)積性。

2002 年美國(guó)國(guó)家毒理署（NTP）專家小組認(rèn)為由于母親接觸環(huán)境中的DINP 機(jī)會(huì)較多，母乳或嬰兒口含含有DINP 的長(zhǎng)牙嚼器和玩具，都會(huì)給嬰兒或幼兒帶來許多潛在威脅：①可能引起兒童性功能障礙，包括性器官較短、性特征不明顯；②可能影響胎兒和嬰幼兒的激素分泌，引起激素水平失衡，有可能導(dǎo)致兒童性早熟。雖然尚未證實(shí)DINP對(duì)人類具有致癌作用，但它可以在動(dòng)物中引發(fā)致癌反應(yīng)。

Saillenfait 等發(fā)現(xiàn)DBP 的代謝產(chǎn)物MBP 對(duì)SD 大鼠具有胚胎毒作用，引起胚胎生長(zhǎng)緩慢，同時(shí)也可對(duì)胚胎有致畸作用。Lee 等給雌性小鼠喂含DBP 的飼料，發(fā)現(xiàn)雌鼠乳腺發(fā)育不良，生殖細(xì)胞減少，出生幼鼠肛門和外生殖器縮短。DEHP、DINP及DBP通過不同方式對(duì)生物體生殖發(fā)育功能造成危害，尤其是DBP 已被證實(shí)會(huì)造成人體性發(fā)育障礙。Marsee 等研究發(fā)現(xiàn)從妊娠后期到哺乳期期間接觸DBP 會(huì)影響女性性發(fā)育，導(dǎo)致男性后代肛門生殖器距離減小。

1.2 致畸、致癌、致突變毒性

PAEs 可作用于細(xì)胞染色體，引起染色體數(shù)量或結(jié)構(gòu)的改變，從而使某些組織和細(xì)胞的生長(zhǎng)失控，產(chǎn)生腫瘤。如發(fā)生在生殖細(xì)胞中，可引起流產(chǎn)、畸胎或遺傳性疾病。2000 年出版的“Toxic Release Inventiry”（有毒物質(zhì)發(fā)布目錄）中將多環(huán)結(jié)構(gòu)的鄰苯二甲酸二（2-乙基已）酯列為“已知的人類致癌物”（Known Human Carcinogen），20 世紀(jì)90 年代出版的EPA 情報(bào)從美國(guó)國(guó)會(huì)頒布的有毒物質(zhì)管理?xiàng)l例中列出能引發(fā)急毒性（AT）、慢性毒性（CT）、致突變性（E）、致畸（T）（或生殖毒性與發(fā)育毒性）的有關(guān)PAEs 毒性數(shù)據(jù)（見表2）。

表2 PAEs的毒性數(shù)據(jù)

Verret 在1969 年報(bào)道了PAEs 對(duì)雞胚胎的發(fā)育具有致畸功能。1972年，8種苯二甲酸酯對(duì)妊娠鼠胎兒的致畸實(shí)驗(yàn)均證明攝入PAEs 可導(dǎo)致胎兒體重減輕、身長(zhǎng)縮短和骨骼畸形；注射苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二甲氧基乙酯的胎兒發(fā)生死亡現(xiàn)象。高麗芳等對(duì)原代心肌細(xì)胞體外培養(yǎng)（Culture of primary cardiomyocytes in vitro）進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)DEHP 主要影響胚胎細(xì)胞的分化，其致畸機(jī)制可能是低劑量DEHP 透過臟層除卵黃囊（VYS）直接攻擊胚胎細(xì)胞，干擾胚胎細(xì)胞的分化；高劑量DEHP 下，VYS 成了DEHP 的靶細(xì)胞，VYS 的結(jié)構(gòu)和功能被破壞，最終導(dǎo)致胚胎發(fā)育不良。DEHP 可在無明顯細(xì)胞毒性劑量的情況下引起胚胎生長(zhǎng)發(fā)育異常，被認(rèn)為是一種潛在的強(qiáng)致畸劑。

王小逸等認(rèn)為PAEs 能引起嚙齒動(dòng)物肝臟過氧化物酶體的增殖，如過氧化物酶體積和數(shù)量的增加，導(dǎo)致肝纖維化或肝癌等。Klaunig 等認(rèn)為PAEs 與肝癌發(fā)生中過氧化物酶增殖物激活受體（PPAR-alpha）的調(diào)控相關(guān)，但人類對(duì)此并不敏感?，F(xiàn)有研究成果缺乏PAEs 對(duì)人體致癌證據(jù)，世衛(wèi)組織將DEHP 從2B 類（“對(duì)人類有可能致癌”）重新歸為3 類（“現(xiàn)有的證據(jù)不能對(duì)人類致癌性進(jìn)行分類”）。

1.3 其他毒性

大劑量PAEs 可引起胃腸道刺激、中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制、癱瘓和血壓降低等。PAEs 暴露引起基因交互作用，導(dǎo)致心臟、肝臟、腎臟和肺毒性，并增加心血管疾病的風(fēng)險(xiǎn)，表現(xiàn)為腎功能下降、病灶性腎囊腫數(shù)量增加以及腎小管色素沉著。長(zhǎng)期接觸PAEs 可導(dǎo)致多發(fā)性神經(jīng)炎、麻木等癥狀，甚至導(dǎo)致肝癌。有學(xué)者認(rèn)為哮喘病的增加也可能與人們?nèi)粘Ｉ钪薪佑|塑化劑有關(guān)。

Fisher 等通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，人體內(nèi)分葉核白細(xì)胞（PMN）和單核細(xì)胞（MN）在有DEHP 及其代謝產(chǎn)物MEHP、PA、2-EH，且pH5.4 的培養(yǎng)基中培養(yǎng)，PMNL 及MN 產(chǎn)生過氧化物酶的能力明顯受到抑制，提示DEHP 可能影響血液透析患者體內(nèi)白細(xì)胞功能，導(dǎo)致免疫抑制。有證據(jù)表明，PAEs 可能與非依賴素的糖尿?。á蛐吞悄虿。┖头逝钟嘘P(guān)，根據(jù)分子和病理學(xué)的發(fā)現(xiàn)，環(huán)境中發(fā)現(xiàn)的一些毒素會(huì)干擾朗格漢斯島（Islets of Langerhans）的作用，從而影響胰島素的產(chǎn)生。Engel 等研究發(fā)現(xiàn)產(chǎn)前PAEs 暴露致使兒童4～9 歲時(shí)的行為和執(zhí)行功能較差，臨床診斷為行為或注意力缺陷多動(dòng)障礙，提示PAEs可能對(duì)兒童神經(jīng)系統(tǒng)存在毒性。

2 白酒中的PAEs研究

白酒釀造是通過微生物利用糧食原料進(jìn)行發(fā)酵，這個(gè)過程不會(huì)產(chǎn)生塑化劑，社會(huì)對(duì)白酒中塑化劑問題關(guān)注度極高，國(guó)家對(duì)此食品安全問題也非常重視，正規(guī)酒類企業(yè)更不會(huì)人為地添加塑化劑到白酒中。白酒中存在的PAEs 來源可能是原料的攜帶、生產(chǎn)過程設(shè)備中塑化劑遷移、包裝材料中塑化劑遷移。

2.1 生產(chǎn)過程攜帶PAEs

白酒在不接觸塑料制品時(shí)，其中PAEs 的唯一來源為原料污染。一是水源中本身含有PAEs，白酒生產(chǎn)加漿用水為純凈水，在純凈水處理過程中，PAEs 無法被有效過濾；二是釀酒糧食、制曲糧食在生產(chǎn)過程中，吸收了環(huán)境、土壤、水中PAEs，收成后經(jīng)塑料包裝袋包裝、運(yùn)輸、儲(chǔ)存，致使糧食中含有少量PAEs。馬榮山等對(duì)白酒釀造過程各個(gè)階段產(chǎn)物及原料的16 種PAEs 含量進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果表明原料及白酒釀造過程各個(gè)階段產(chǎn)物只檢出了DMP、DEP、DIBP、DBP、DEHP 5 種PAEs，其中DEP含量低于檢出限，DMP、DBP 在渣酒中含量較多，DIBP、DEHP 含量不超過0.1 mg/kg，DEHP 含量不超過0.09 mg/kg，可見在白酒釀造過程中因原料攜帶而遷移的PAEs 含量極微少。五糧液、瀘州老窖、舍得等大型酒企，均已建立企業(yè)內(nèi)釀酒糧食生產(chǎn)基地，加強(qiáng)對(duì)作物發(fā)育、生長(zhǎng)環(huán)境的保護(hù)，不僅節(jié)約糧食采購(gòu)成本，也能有效控制糧食中塑化劑污染安全問題。

另外，酒企在釀酒生產(chǎn)時(shí)高頻使用塑料軟管、塑料桶、塑料薄膜等，也會(huì)導(dǎo)致PAEs 遷移到白酒中。吳曉紅等通過遷移實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，對(duì)白酒中PAEs遷移量影響最大的是塑料材質(zhì)用具，在PVC 材質(zhì)的管道及墊片中遷移量最大，在生產(chǎn)過程中應(yīng)避免使用PVC；其次是在PET塑料材質(zhì)中也有一定的遷移，DBP 遷移量高達(dá)132.9 mg/kg，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過衛(wèi)生部辦公廳規(guī)定的食品中DBP 最大殘留量。因塑料制品價(jià)格低廉，方便控制生產(chǎn)成本，大多數(shù)酒企均使用此類工具。溶出PAEs 到白酒產(chǎn)品中最多的是酒泵進(jìn)出處的乳膠管，每10 m 乳膠管增加PAEs 含量高達(dá)0.1 mg/kg。企業(yè)應(yīng)嚴(yán)格要求車間工人在生產(chǎn)作業(yè)時(shí)不得穿塑料或塑膠制品的工作鞋；將原有塑料管、塑料桶，改為陶瓷或不銹鋼材質(zhì)的輸送管和接酒桶。從源頭做起，杜絕塑化劑污染。

2.2 儲(chǔ)存過程污染PAEs

李楠等對(duì)分別儲(chǔ)存于不銹鋼罐和塑料桶中的白酒進(jìn)行PAEs 含量測(cè)定，發(fā)現(xiàn)塑料桶中白酒DBP 含量為0.48 mg/kg，比正常值高出0.18 mg/kg；DEHP含量為1.44 mg/kg，非常接近臨界值1.5 mg/kg；DINP 未檢出。而不銹鋼罐中的白酒沒有檢測(cè)出任何PAEs。封酒缸塑料布、塑料封口膜等，是白酒儲(chǔ)存過程中的PAEs來源。

白酒釀造后須經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間存儲(chǔ)后再出廠流通，濃香型白酒最佳儲(chǔ)存時(shí)長(zhǎng)為2 年，醬香型白酒儲(chǔ)存時(shí)間更長(zhǎng)，尤其是高檔白酒儲(chǔ)存時(shí)間越長(zhǎng)，其香味成分越協(xié)調(diào)、柔和。由于PAEs 在乙醇中的遷移率與時(shí)間、溫度有關(guān)，隨著時(shí)間的延長(zhǎng)，溫度的循環(huán)變化，乙醇反復(fù)蒸發(fā)、冷凝、回流到酒體中，與封口材料“親密”接觸，致使PAEs 不斷遷移到乙醇中，白酒中PAEs 含量升高。酒企在建立儲(chǔ)酒室時(shí)應(yīng)合理設(shè)置溫濕度控制裝置，進(jìn)行低溫或冷藏儲(chǔ)存，防止溫度波動(dòng)加劇塑化劑遷移。

2.3 勾調(diào)過程污染PAEs

白酒勾調(diào)時(shí)，在添加調(diào)味酒、基礎(chǔ)酒及加漿過程中需要不斷地接觸各種塑料管道，尤其是小樣、中樣勾調(diào)過程中，接觸塑料制品頻率極高。此外，一些新工藝白酒和配制酒中會(huì)加入添加劑進(jìn)行調(diào)香、調(diào)味，以使酒體風(fēng)味更為豐富，如白酒專用陳化劑、留香劑、沉降劑、香料、香精等，香料中也會(huì)“攜帶”PAEs，其含量不可預(yù)估。根據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，傳統(tǒng)固態(tài)法白酒中不允許外加食品添加劑，液態(tài)法白酒可以使用食用香精和食品添加劑，其添加限量執(zhí)行國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì)發(fā)布的GB 2760—2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》要求。企業(yè)應(yīng)嚴(yán)格把控加工助劑中塑化劑的“攜帶”問題，依照國(guó)家要求控制白酒中添加劑的使用，并對(duì)添加劑包裝材料提出要求，嚴(yán)防各個(gè)環(huán)節(jié)PAEs污染。

2.4 包裝材料中PAEs遷移

成品酒塑料包裝袋、成品酒塑料瓶、塑料內(nèi)塞、與酒體接觸的合成軟木塞（合成塞、復(fù)合軟木塞等）、包裝上的涂料、橡膠制品、黏合劑和密封劑等，均會(huì)向白酒中遷移一定量的PAEs。白酒灌裝后，整個(gè)儲(chǔ)存、運(yùn)輸、流通過程中，酒與塑料內(nèi)塞可能“親密”接觸，導(dǎo)致PAEs 的溶解和遷移增加。因此，合格白酒出廠后，也有可能在流通環(huán)節(jié)檢測(cè)出PAEs。目前市面上流通的成品白酒基本上使用玻璃瓶包裝，鮮有使用塑料瓶包裝，但因乙醇易揮發(fā)、香味物質(zhì)會(huì)散發(fā)到空氣中，不可避免要使用到PVC密封墊圈，防止流轉(zhuǎn)過程中酒體露灑對(duì)包裝紙或包裝盒造成污染，且PVC 墊圈中添加增塑劑可以使密封效果更佳。隨著時(shí)間的延長(zhǎng)、溫度的變化，或者因搬運(yùn)時(shí)的振動(dòng)，白酒與塑料墊片的“親密”接觸不可避免，最終將塑料墊片PAEs 溶解到酒體中。應(yīng)盡量采用軟木塞替代塑料墊片瓶蓋，或使用不含塑化劑的材質(zhì)作為密封墊片?；品饪跁r(shí)，先制作收口的陶瓷蓋，再在陶瓷蓋上采用稻草粉碎后制作而成的盒紙封口，以解決塑料薄膜對(duì)白酒低沸點(diǎn)物質(zhì)無吸收、易回流問題。

韓燕等認(rèn)為直接接觸酒體的包裝材料、酒精度、存放溫度、白酒與塑料制品的接觸時(shí)間均會(huì)對(duì)塑化劑遷移造成顯著影響，且塑化劑遷移量隨酒精度、存放溫度以及接觸時(shí)間總體上呈現(xiàn)增長(zhǎng)趨勢(shì)，特別是酒精度及存放溫度的增加對(duì)塑化劑遷移量的影響較大。

2.5 有效去除白酒中塑化劑

解決白酒中塑化劑安全問題，除了前期預(yù)防，還可以后期處理。對(duì)塑化劑含量已超標(biāo)的白酒，可通過適當(dāng)加工去除其中塑化劑。后期處理中最有效的方式是采用活性炭吸附，其吸附原理是利用自身極大的比表面積和大量的微孔結(jié)構(gòu)對(duì)物質(zhì)進(jìn)行物理吸附。王遠(yuǎn)成等利用活性炭的物理吸附作用，采用椰殼活性炭，在溫度＜50 ℃，酒精度≤52%vol，攪拌時(shí)間10～15 min，靜置時(shí)間≥2 h 的條件下進(jìn)行處理，有效去除了白酒中的塑化劑。張旋等研究確定JT201酒類專用活性炭為去除濃香型原酒中塑化劑的最佳吸附劑，使用JT201 酒類專用活性炭吸附后，原酒中DMP、DBP 的去除率均達(dá)90 %以上，對(duì)DIBP、DEHP 的去除率均達(dá)80 %以上。

3 PAEs定量檢測(cè)分析技術(shù)

目前關(guān)于PAEs 的檢測(cè)方法包括：氣相色譜法（GC）、高效液相色譜法（HPLC）、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MS）、液相質(zhì)譜聯(lián)用法（HPLCMS）、離子遷移譜技術(shù)（IMS）。其中國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 5009.271—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》規(guī)定的氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MS）、進(jìn)出口行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SN/T 3147—2017《出口食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定方法》規(guī)定的液相質(zhì)譜聯(lián)用法（HPLC-MS）是現(xiàn)行有效的可使用于白酒中PAEs 的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法。表3 簡(jiǎn)要對(duì)此兩種檢測(cè)方法進(jìn)行了比較。

表3 白酒中鄰苯二甲酸酯類的檢測(cè)方法比較

3.1 液相質(zhì)譜聯(lián)用法（HPLC-MS）[37]

液相質(zhì)譜法測(cè)定塑化劑含量具有分離能力強(qiáng)、定量結(jié)構(gòu)可靠的優(yōu)點(diǎn)。目前，由國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局頒布的進(jìn)出口行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SN/T 3147—2017《出口食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定方法》，包含第一法氣相色譜質(zhì)譜法、第二法液相色譜質(zhì)譜/質(zhì)譜法，兩法均適用于酒類、液體飲料、固體飲料、果醬、果凍、調(diào)味品、香精香料、乳制品、面淀粉制品、橄欖油及糕點(diǎn)中鄰苯二甲酸二甲酯等24 種鄰苯二甲酸酯類化合物的測(cè)定和確證。

3.2 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MS）[36]

目前多數(shù)第三方檢測(cè)公司和酒企內(nèi)部實(shí)驗(yàn)室都采用了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中的氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定白酒中的PAEs 含量，但由于PAEs 在乙醇中的溶解性很好，乙醇對(duì)PAEs 的萃取效果產(chǎn)生干擾，采用此法測(cè)得的PAEs 含量結(jié)果精確度低。徐忠等對(duì)白酒塑化劑檢測(cè)過程樣品的前處理方法進(jìn)行選擇與優(yōu)化，研究了以不同方式除去酒中乙醇、不同樣品進(jìn)樣方式、不同提取乙醇的溶劑對(duì)塑化劑檢測(cè)的樣品前處理影響，并分別采用直接提取、水浴氮吹、凈化小柱、固相萃取4 種不同的前處理方法，考察方法的回收率、精密度、檢出限。結(jié)果表明，水浴氮吹處理后的樣品線性關(guān)系良好、回收率和精密度良好，適用于白酒中DBP、DEHP 和DINP 殘留量的常規(guī)檢測(cè)。與國(guó)標(biāo)方法相比，該方法解決了單一溶劑提取效果差以及白酒中乙醇對(duì)質(zhì)譜儀離子源燈的損害等問題，是一種回收率高、精確度高、穩(wěn)定性高的白酒塑化劑檢測(cè)方法。

3.3 高效液相色譜法（HPLC）

乙醇具有高揮發(fā)性，高效液相色譜法可以避免高溫下酒精揮發(fā)對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響。黃麗雪等使用液相色譜法確定出最優(yōu)實(shí)驗(yàn)條件：甲醇-水為流動(dòng)相，梯度洗脫模式，檢測(cè)波長(zhǎng)225 nm，柱溫30 ℃，流速1.000 mg/mL，進(jìn)樣量10 μL，該方法下，鄰苯二甲酸二甲酯（DMP）、鄰苯二甲酸二乙酯（DEP）和鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）3 種塑化劑均能很好分離，達(dá)到檢測(cè)效果。

4 白酒中PAEs問題管控現(xiàn)狀

2011 年，由衛(wèi)生部辦公廳發(fā)布《關(guān)于通報(bào)食品及食品添加劑中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)最大殘留量的函》，指定鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)可用于食品包裝材料，但不能用作食品原料和食品添加劑，嚴(yán)禁在食品、食品添加劑中人為添加。食品、食品添加劑中的鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）和鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）最大殘留量分別為1.5 mg/kg、9.0 mg/kg 和0.3 mg/kg。但這并非食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)限定值，僅用于排查違法添加行為，我國(guó)尚未出臺(tái)權(quán)威的標(biāo)準(zhǔn)文件，無法對(duì)白酒中塑化劑含量進(jìn)行詳細(xì)限定、統(tǒng)一要求，這也是塑化劑安全問題遲遲難以解決的原因之一。

2014 年，在國(guó)務(wù)院食品安全辦的協(xié)調(diào)下，原衛(wèi)生部委托國(guó)家食品安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估中心開展風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估工作。國(guó)家食品安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估中心專門針對(duì)白酒中塑化劑問題發(fā)布了風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估報(bào)告，DEHP 和DBP的含量分別在5 mg/kg和1 mg/kg以下時(shí)，白酒對(duì)成人飲酒者的健康風(fēng)險(xiǎn)處于可接受水平。

2016 年，國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì)發(fā)布的GB 9685—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品用添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》，規(guī)定了食品接觸材料及制品用添加劑的使用原則、允許使用的添加劑品種、使用范圍、最大使用量、特定遷移量或最大殘留量、特定遷移總量限量及其他限制性要求。其中要求食品接觸材料中DBP 和DEHP 特定遷移量分別為0.3 mg/kg和1.5 mg/kg。

5 展望

白酒中PAEs 的來源途徑和定量檢測(cè)技術(shù)研究已經(jīng)取得一定進(jìn)展，液相質(zhì)譜聯(lián)用法和氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法在白酒中PAEs 含量檢測(cè)領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用，PAEs 的生殖毒性和致畸、致癌、致突變毒性機(jī)理研究相對(duì)完善，但隨著消費(fèi)者對(duì)食品安全問題愈加關(guān)注，現(xiàn)有研究成果無法為白酒中PAEs 安全問題提供全面有力的支撐，仍有許多方面需要進(jìn)行深入剖析和研究：

（1）現(xiàn)有對(duì)塑化劑的危害性研究中，大多止步于對(duì)動(dòng)物的毒理機(jī)制研究，沒有充分的證據(jù)表明塑化劑對(duì)人體致癌性等危害，導(dǎo)致社會(huì)關(guān)于塑化劑安全問題的認(rèn)知還停留在媒體報(bào)道，其自發(fā)性要求塑化劑管控意識(shí)薄弱。通過細(xì)胞實(shí)驗(yàn)、臨床實(shí)驗(yàn)對(duì)塑化劑的病理機(jī)制進(jìn)行深入研究和評(píng)估，對(duì)人類認(rèn)識(shí)塑化劑的危害性具有重要指導(dǎo)意義。

（2）由于白酒中物質(zhì)含量豐富，成分復(fù)雜，本文提及的塑化劑定量檢測(cè)技術(shù)中，樣品處理方法無法完全排除白酒中其他物質(zhì)對(duì)塑化劑提取效果的影響，可以考慮改進(jìn)樣品處理方法（如水浴氮吹）以保證定量檢測(cè)時(shí)將白酒中塑化劑成分完全提取。

（3）目前，酒企在控制塑化劑污染手段上，普遍采用替換法，減少或避免使用塑料制品，但完全隔絕塑料制品，采用不銹鋼材質(zhì)，使白酒生產(chǎn)成本增大，不利于白酒市場(chǎng)的開拓，針對(duì)此問題，可以考慮其他途徑解決白酒中塑化劑污染問題。在白酒生產(chǎn)發(fā)酵過程中，可利用微生物或酶功能有效控制或者降解、吸附白酒中塑化劑，應(yīng)加大相關(guān)研究投入，有利于酒企控制生產(chǎn)成本、維護(hù)市場(chǎng)穩(wěn)定性。

（4）了解乙醇對(duì)塑化劑溶出及其遷移機(jī)制，才能更準(zhǔn)確地評(píng)估白酒接觸塑料制品對(duì)人體健康的風(fēng)險(xiǎn)和潛在威脅。行業(yè)內(nèi)對(duì)塑化劑的來源和遷移規(guī)律研究較淺，探究清楚其遷移機(jī)制，才能針對(duì)性地采取有效杜絕其遷移運(yùn)動(dòng)的措施。

（5）塑化劑風(fēng)波不只是白酒安全問題，更是食品安全問題和環(huán)境污染問題，需社會(huì)各界、政府各部門加強(qiáng)對(duì)環(huán)境（水源、土壤、空氣等）及包裝材料安全性的重視和管控，從保障人體健康出發(fā)，快速提升食品安全風(fēng)險(xiǎn)控制與應(yīng)對(duì)能力，全方位推動(dòng)我國(guó)各產(chǎn)業(yè)持續(xù)健康發(fā)展。