烯烴及烯烴類表面活性劑的合成工藝研究進(jìn)展

張如青 郭雨飛 楊 媛 張 劍

（山西大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，山西太原，030006）

烯烴作為一種有機化合物的骨架結(jié)構(gòu)，廣泛存在于石油化工、精細(xì)化工和生物制藥等領(lǐng)域[1,2]，是近30年來發(fā)展迅速的一種重要有機化工原料[3]。烯烴含有C=C官能團(tuán)，可通過對該官能團(tuán)進(jìn)行化學(xué)修飾生成新的有機化合物[3]。根據(jù)C=C雙鍵位置的不同，線性鏈烯烴分為α-烯烴和雙鍵位于內(nèi)部的直鏈內(nèi)烯烴（結(jié)構(gòu)式見圖1）。

圖1 直鏈烯烴的分子結(jié)構(gòu)

A.α-烯烴，其中R為碳原子數(shù)大于1的直鏈烷基；B.直鏈內(nèi)烯烴，其中R和R'為不同碳數(shù)的直鏈烷基。

目前世界上的表面活性劑有1萬多種[4]，適用于洗滌劑用的主要表面活性劑約有十幾種，其中以α-烯烴作為原料生產(chǎn)的表面活性劑有α-烯烴磺酸鹽（AOS）、直鏈烷基苯磺酸鹽（LAS）、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽（AES）等[5]。以直鏈內(nèi)烯烴作為原料生產(chǎn)的表面活性劑，與α-烯烴作為原料生產(chǎn)的表面活性劑不同的是，親水基團(tuán)并不是連接在長鏈烷基鏈的末端，而是連接在長鏈烷基鏈的中間。與常規(guī)的α-烯烴原料生產(chǎn)的表面活性劑相比，產(chǎn)物的溶解性更好，抗硬水，鈣皂分散能力和潤濕性更優(yōu)[6]。

1 α-烯烴的合成工藝

α-烯烴根據(jù)其碳原子數(shù)不同，用途也不同[7]。其中碳原子數(shù)在C12～C18的α-烯烴是合成洗滌劑用表面活性劑的主要原料；C4～C8的α-烯烴主要用作高密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯的共聚單體；C6～C10的α-烯烴用于增塑劑；C18以上的α-烯烴直接用作潤滑油添加劑及鉆井液等[8,9]。

α-烯烴的主要生產(chǎn)方法有乙烯齊聚工藝、石蠟裂解法、混合C4分離法，其中乙烯齊聚工藝的主要技術(shù)有CPChem公司的Ziegler工藝，INEOS公司的改進(jìn)Ziegler工藝，Shell公司的SHOP工藝，日本出光石化公司的Idemitsu工藝，Dupont公司的VERSIPOL工藝，以及由SABIC（沙特阿拉伯基礎(chǔ)工業(yè)公司）和德國Linde聯(lián)合開發(fā)的Alpha-SabliTM工藝等[10]。

不同工藝生產(chǎn)的α-烯烴產(chǎn)品的碳數(shù)分布比較見表1，這其中以INEOS公司的改進(jìn)Ziegler工藝、Shell公司的SHOP工藝、日本出光石化公司的Idemitsu工藝所生產(chǎn)的C12～C18的α-烯烴原料比例較高[11]。三種工藝生產(chǎn)的α-烯烴產(chǎn)品相對應(yīng)的碳數(shù)分布見表2。

表1 不同工藝生產(chǎn)的α-烯烴產(chǎn)品分布比較[12]

表2 三種不同工藝中的線性α-烯烴產(chǎn)品碳數(shù)分布[12]

1.1 INEOS公司的改進(jìn)Ziegler工藝

Ziegler工藝是INEOS公司改進(jìn)的乙烯齊聚工藝，該工藝由Ethyl公司開發(fā)并首次使用[12]。改進(jìn)的Ziegler工藝包括鏈增長和鏈置換反應(yīng)且分兩步進(jìn)行，第一步是在溫度116～132℃、壓力18～20 MPa的條件下，乙烯與三乙基鋁發(fā)生乙烯齊聚反應(yīng)，快速生成三烷基鋁混合物。此后，在260～316℃、壓力1.5 MPa下，三烷基鋁混合物進(jìn)入第二步反應(yīng)，與乙烯發(fā)生置換反應(yīng)生成含有C4～C18的線性α-烯烴。第一個反應(yīng)器的溫度控制在160～275℃、壓力為10～25 MPa，在此主要合成C4～C10的α-烯烴。在第二個反應(yīng)器中，乙烯在60～100℃、10～20MPa下進(jìn)行鏈增長反應(yīng)，然后在245～300℃、0.7～20.0MPa下進(jìn)行置換反應(yīng)，生成C12～C18的α-烯烴和C4～C10的烷基鋁。其中碳鏈在C12～C18的烯烴主要用于表面活性劑的合成。

INEOS公司的改進(jìn)Ziegler工藝可以通過改變反應(yīng)條件對鏈長度的分布進(jìn)行調(diào)整，以滿足不斷變化的市場需求，目前主要是生產(chǎn)低碳α-烯烴產(chǎn)品[13]。典型的產(chǎn)品碳數(shù)分布見表2。

1.2 日本出光公司的Idemitsu工藝

另一種乙烯齊聚工藝是Idemitsu工藝，該工藝由日本出光石化公司于1989年在日本首次實現(xiàn)商業(yè)化生產(chǎn)[14]。Idemitsu工藝的特點是產(chǎn)品中很少含有支化產(chǎn)品和內(nèi)烯烴，也很少有蠟狀物生成。Idemitsu工藝還可以通過改變反應(yīng)條件、催化劑濃度和組成來控制產(chǎn)品的分布。

Idemitsu工藝以無水氯化鋯作為催化劑，倍半乙基鋁和三乙基鋁作為助催化劑（倍半乙基鋁與三乙基鋁的摩爾比為3.5），在氮氣氣氛下進(jìn)行乙烯齊聚反應(yīng)，反應(yīng)溫度120℃，反應(yīng)壓力6.4 MPa，得到的主要產(chǎn)物是線性α-烯烴，主要碳數(shù)分布在4～8，其中C6～8質(zhì)量分?jǐn)?shù)在40%以上，催化活性為1800 g/(g·h)。開始該裝置只生產(chǎn)C4～18線性α-烯烴，從2005年開始生產(chǎn)C20和C24，其中C4和C8被用來制備聚乙烯。因此該工藝適合生產(chǎn)作為共聚單體的線性α-烯烴[15,16]。

1.3 Shell公司的SHOP法工藝

另一種乙烯齊聚工藝是SHOP法工藝，該工藝由Shell公司在1977年首次商業(yè)化使用[17]。SHOP法的整個流程分為齊聚、產(chǎn)品分離和歧化-異構(gòu)化三部分，以乙烯為原料，采用了由鎳鹽、NaBH4、P+O配體組成的可循環(huán)使用的鎳系金屬絡(luò)合催化劑。反應(yīng)歷程見圖2。首先，催化劑和乙烯結(jié)合得到1（鎳-氫中間體），然后乙烯配位并插入得到配合物2（鎳-乙基中間體）和3（鎳-丁基中間體），再通過β-消除生成1和產(chǎn)物1-丁烯。一部分中間體3（鎳-丁基中間體）再與乙烯反應(yīng)得到4（鎳-己基物質(zhì)）。逐步反應(yīng)最終得到呈幾何分布的C4～C20+的α-烯烴產(chǎn)品。具體工藝流程見圖3。反應(yīng)器1中，乙烯與催化劑混合后在極性溶劑1,4-丁二醇中進(jìn)行齊聚反應(yīng)，之后通過反應(yīng)器2進(jìn)行相分離，催化劑再循環(huán)；分離出來的烯烴產(chǎn)品經(jīng)反應(yīng)器3，通過蒸餾分離得到可直接銷售的α-烯烴；不能直接銷售的部分在反應(yīng)器4中通過歧化異構(gòu)化反應(yīng)后經(jīng)反應(yīng)器5進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)，得到的產(chǎn)品可作為洗滌劑用表面活性劑原料。

圖2 SHOP法的反應(yīng)歷程圖[11]

圖3 SHOP生產(chǎn)工廠的流程圖[11]

近年來，隨著洗滌劑用表面活性劑物理化學(xué)性能，如抗硬水、鈣皂分散能力和潤濕性等改善的需求，而直鏈內(nèi)烯烴作為一種重要的有機原料，因其收率高、產(chǎn)量大、良好的起泡性能使得直鏈內(nèi)烯烴逐漸成為合成洗滌劑用表面活性劑的原料之一[18]。

高碳內(nèi)烯烴的合成工藝有催化脫氫-烷烯分離工藝、SHOP工藝、低碳烯烴齊聚等多種工藝[19]。

2.1 催化脫氫，烷烯分離法制內(nèi)烯烴

催化脫氫，烷烯分離法制內(nèi)烯烴是美國大陸油品公司（UOP）于20世紀(jì)60年代末期實現(xiàn)工業(yè)化的[20]。該法以正構(gòu)烷烴（液體石蠟）為原料，經(jīng)催化脫氫（Pacol）制成烷烴和內(nèi)烯烴為主的混合物，然后經(jīng)烷烯分離（Olex）得到內(nèi)烯烴。內(nèi)烯烴可以經(jīng)過羰基化生成高級脂肪醇用于合成洗滌劑用表面活性劑的生產(chǎn)。

催化脫氫，烷烯分離工藝又稱Pacol-Olex工藝。催化脫氫（Pacol）是以正構(gòu)烷烴（液體石蠟）為原料，采用鉑催化劑，在465～500℃、0.14MPa條件下進(jìn)行有選擇性的脫氫反應(yīng)，生成烷烴和烯烴為主的混合物。然后送到Olex裝置進(jìn)行烷烯分離處理[21]。

與SHOP工藝不同的是，此工藝的產(chǎn)物主要是與原料碳數(shù)相同的內(nèi)烯烴，雙鍵在分子內(nèi)隨機分布。該工藝比較簡單，幾乎全部產(chǎn)品可被用于制造洗滌劑用表面活性劑。催化脫氫，烷烯分離工藝工業(yè)污染少，主要缺點是單程轉(zhuǎn)化率低，物料循環(huán)量大，設(shè)備投資較多，燃料消耗量大。

2.2 SHOP工藝

SHOP工藝[22]以乙烯為原料，采用鎳系催化劑經(jīng)齊聚反應(yīng)得到呈幾何分布的C4～C20+的α-烯烴產(chǎn)品，其中C12～C18產(chǎn)品的含量占40%～50%，其余碳數(shù)小于12和大于18的餾分通過SHOP工藝的歧化-異構(gòu)化反應(yīng)，復(fù)分解形成可作為洗滌劑用表面活性劑原料的C12～C18內(nèi)烯烴，以1-辛烯和1-二十碳烯為例見圖4。

圖4 1-辛烯和1-二十碳烯的復(fù)分解

通過歧化異構(gòu)化反應(yīng)和復(fù)分解反應(yīng)可以將所有不能直接轉(zhuǎn)化的碳數(shù)小于12和大于18的α-烯烴轉(zhuǎn)變?yōu)镃12～C18內(nèi)烯烴[23]，然后通過Shell加氫甲?；椒ǎ瑢⒌玫降腃12～C18內(nèi)烯烴轉(zhuǎn)化為C12～C18范圍內(nèi)的末端直鏈醇，從而用于洗滌劑用表面活性劑的生產(chǎn)。

2.3 低碳烯烴齊聚

中國專利公開了一種在異構(gòu)化催化劑催化下，異構(gòu)化含一種或多種較低碳數(shù)內(nèi)烯烴原料生產(chǎn)α-烯烴，同時在二聚催化劑存在下，使上述α-烯烴反應(yīng)生產(chǎn)高碳內(nèi)烯烴的方法[24]。四聚丙烯法：丙烯在質(zhì)子酸或路易斯酸催化下齊聚，分離出四聚產(chǎn)物后，低聚體與原料混合返回反應(yīng)器；產(chǎn)品主要為帶支鏈的內(nèi)烯烴。歐洲專利在沸石（ZSM-5）催化劑存在下，使低碳烯烴（丙烯和丁烯或其混合物）齊聚，生產(chǎn)有輕度支鏈的內(nèi)烯烴。美國專利使l-丁烯、l-戊烯、l-己烯等價值較低的線性α-烯烴，在由三齒二亞胺配體配合到一個鐵中心組成的催化劑和助催化劑鋁氧烷催化下，二聚生成相應(yīng)的線性內(nèi)烯烴。該體系用于l-丁烯二聚，轉(zhuǎn)化率為22%，對辛烯的選擇性為85%。低碳烯烴來源廣泛具有成本優(yōu)勢，建議使用異構(gòu)化程度較低的內(nèi)烯烴原料齊聚，因異構(gòu)化程度過高的內(nèi)烯烴會使齊聚產(chǎn)物的黏度指數(shù)下降[25]。

3 制備烯烴類磺酸鹽表面活性劑的研究進(jìn)展

表面活性劑中發(fā)展歷史最悠久、產(chǎn)量最大、品種最多的一類產(chǎn)品是陰離子表面活性劑，其中陰離子表面活性劑中產(chǎn)量最大的、應(yīng)用領(lǐng)域最廣的一種是磺酸鹽類表面活性劑[26]。其中烯烴類磺酸鹽表面活性劑性能穩(wěn)定，它有高界面活性和生產(chǎn)工藝簡單、良好的相互溶解性、產(chǎn)品成本低等優(yōu)點。21世紀(jì)以來，烯烴類磺酸鹽表面活性劑主要在國內(nèi)研究的是α-烯烴磺酸鹽表面活性劑，近年來，隨著洗滌劑用表面活性劑物理化學(xué)性能，如抗硬水、鈣皂分散能力和潤濕性等改善的需求，國內(nèi)外開始重視對內(nèi)烯烴磺酸鹽表面活性劑性能的研究[27]。

3.1 α-烯烴磺酸鹽（AOS）的合成工藝

α-烯烴磺酸鹽（AOS）又名α-烯基磺酸鹽，是由α-烯烴與SO3經(jīng)過磺化、中和、水解反應(yīng)得到的一種具有典型磺酸鹽特征的以C14～16為主的陰離子表面活性劑，一般AOS以鈉鹽的形式供應(yīng)市場，主要由70%的烯烴磺酸鹽、約30%的羥烷基磺酸鹽和0～5%的烯基二磺酸鹽組成[28]。因AOS結(jié)構(gòu)中存在C-S鍵，使其具備良好的化學(xué)穩(wěn)定性。AOS分子結(jié)構(gòu)見圖5。用SO3磺化α-烯烴是一個較為復(fù)雜的過程，采用Ballestra多管降膜式磺化反應(yīng)器、Chemithon雙膜磺化反應(yīng)器和Lion“T-O”等溫磺化反應(yīng)器等進(jìn)行連續(xù)磺化，可獲得優(yōu)質(zhì)的AOS，實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。硫磺燃燒生成SO3，SO3和α-烯烴按一定比例在保護(hù)風(fēng)的條件下，進(jìn)入磺化器進(jìn)行磺化，生成磺內(nèi)酯、烯烴磺酸和二磺內(nèi)酯。物料進(jìn)一步通過氣液分離器得到粗磺化物進(jìn)入老化器老化3～10min,使β-磺內(nèi)酯異構(gòu)成γ-磺內(nèi)酯，二磺內(nèi)酯轉(zhuǎn)化為烯烴磺酸。然后中和烯烴，使烯烴磺酸中和成鹽[25]。中和后的產(chǎn)物加熱進(jìn)入水解器，使磺內(nèi)酯在堿性條件下水解、中和成烯烴磺酸鹽和羥烷基磺酸鹽。最后得到的產(chǎn)品AOS中含65%～70%的烯烴磺酸鹽、30%～35%的羥烷基磺酸鹽和約5%的二磺酸鹽。

圖5 AOS成分的分子結(jié)構(gòu)

3.2 內(nèi)烯烴磺酸鹽（IOS）的合成工藝

內(nèi)烯烴磺酸鹽表面活性劑是由內(nèi)烯烴經(jīng)磺化反應(yīng)并進(jìn)行水解中和反應(yīng)制得的烯基磺酸鹽，是一種新型的表面活性劑。與AOS不同之處是：其磺酸基團(tuán)不是連接在長鏈烷基鏈的末端[29]。由于產(chǎn)物結(jié)構(gòu)發(fā)生了較大的變化，其性能也發(fā)生一定的變化。

IOS的生產(chǎn)包括三個獨立的反應(yīng)步驟：磺化，中和，水解。在磺化步驟中，內(nèi)烯烴與SO3生成β-磺內(nèi)酯的環(huán)狀中間體，其迅速異構(gòu)化為不飽和的磺酸和更穩(wěn)定的γ-磺內(nèi)酯和δ-磺內(nèi)酯。該反應(yīng)在降膜反應(yīng)器中進(jìn)行，其中烯烴連續(xù)進(jìn)料到管的內(nèi)表面，氣態(tài)SO3進(jìn)料到管中以受控方式與下降的烯烴膜反應(yīng)。在中和步驟中，這些磺酸和磺內(nèi)酯被氫氧化鈉水溶液轉(zhuǎn)化為羥烷基磺酸鹽和烯烴磺酸鹽的混合物，并且在隨后的水解步驟中進(jìn)一步轉(zhuǎn)化[27]。圖6和圖7分別顯示磺化、中和、水解的主要反應(yīng)。

圖6 磺化步驟的主要反應(yīng)

圖7 中和、水解步驟的主要反應(yīng)

SO3和α-烯烴的反應(yīng)中，雙鍵位于末端碳位置，SO3在鏈的任何位置與內(nèi)烯烴反應(yīng)，因為雙鍵是隨機定位的，這導(dǎo)致了各種雙尾產(chǎn)品。此外，由于在磺化過程中涉及許多反應(yīng)，中和、水解產(chǎn)物是一種復(fù)雜的混合物。IOS是由50%～80%羥烷基磺酸鹽、15%～50%烯烴磺酸鹽和1%～7%二磺酸鹽組成。在內(nèi)烯烴的磺化過程中，存在一系列平行和連續(xù)的反應(yīng)，這些反應(yīng)不僅非?？欤乙彩欠艧岬模袡C混合物的黏度也大大增加，在工藝開發(fā)階段需要考慮這些方面。

4 烯烴類磺酸鹽表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)

4.1 α-烯烴磺酸鹽（AOS）的表面物理化學(xué)性質(zhì)

AOS在低溫條件下具有較低的臨界膠束濃度、優(yōu)良的增溶能力、鈣皂分散力以及優(yōu)良的表面活性，同時也具有良好的生物降解性[24]。C14～C16的AOS因其溶解性好、泡沫豐富、性能溫和而特別適用于配置香波、沐浴液和餐具洗滌劑等液體產(chǎn)品[29]。但是在AOS的生產(chǎn)過程中，特別是在用于改善AOS色澤的次氯酸漂白工序中，會出現(xiàn)磺內(nèi)酯分子生成的副反應(yīng)。一些磺內(nèi)酯已被確認(rèn)為極強的人體皮膚致敏劑。因此，洗滌劑中使用AOS原料時應(yīng)嚴(yán)格控制AOS中各種磺內(nèi)酯的含量。

（1）界面性能：在固定礦化度3700 mg/L的條件下，用美國Texas-500型旋滴界面張力儀測定AOS降低大慶油田的油水界面張力的性能，發(fā)現(xiàn)隨AOS濃度增大，界面張力先降低到最低值，隨后逐步回升，但AOS在0.02%～0.4%均能保持超低界面張力[25]。

（2）起泡性能：在150～300 g/L礦化度下、在無磷洗衣粉中加入不同表面活性劑，測定AOS的起泡力，發(fā)現(xiàn)AOS起泡性能優(yōu)于LAS和AS3[23]。采用Ross-Miles泡沫儀對(w)0.05%和(w)1%的AOS、AS和LAS進(jìn)行起泡力測試，水硬度為0、150×10-6mg/L、400×10-6mg/L，AOS起泡力明顯優(yōu)于LAS和AS，其中AOS-14起泡力最佳[24]。

（3）去污性能：在礦化度(120～400) × 10-6mg/L，表面活性劑的去污力由大到小依次為：AOS，AS，LAS，AES。這是由于AOS中存在雙鍵或羥基，它們與磺酸基共同作用于金屬，產(chǎn)生螯合作用，在礦化度較高時發(fā)揮了洗滌作用。對AOS和LAS的去污指數(shù)進(jìn)行比較，加入AOS的去污指數(shù)更高。

此外，AOS刺激性小，具有良好的生物降解性、潤濕性、溶解性、鈣皂分散能力以及與沸石較好的配伍性。同時，在與助劑共用時去污力更強，具有廣泛的應(yīng)用前景。

4.2 內(nèi)烯烴磺酸鹽（IOS）的表面物理化學(xué)性質(zhì)

（1）界面性能：采用Model-500型旋滴界面張力儀對烯基磺酸鹽陰離子表面活性劑的油/水界面張力進(jìn)行測定[29]。如圖8所示，界面張力隨著活性物的增加先下降后回升，活性物在0.1%時均為最低界面張力值，且活性物0.05%～0.2%(wt)的范圍內(nèi)，界面張力值均可達(dá)到超低界面張力范圍(10-3mN/m)；相同含量下，隨著烷基鏈長的增加，相應(yīng)的界面張力值逐漸下降，說明所合成的新型內(nèi)烯烴表面活性劑均具有良好的界面性能。

圖8 活性劑濃度對表面張力的影響 [27]

（2）起泡性能：在指定溫度下，采用改進(jìn)的Ross-Miles法按GB/T 7462—94測定3種結(jié)構(gòu)表面活性劑的泡沫性能[30]。將泡沫最大高度(H，mm)和半衰期(t1/2，s)作為產(chǎn)品起泡性能和泡沫穩(wěn)定性的評價指標(biāo)，H越大，產(chǎn)品的起泡性能越好，t1/2越大，產(chǎn)品的泡沫穩(wěn)定性越好，以C21為研究對象，對合成的產(chǎn)物進(jìn)行起泡性能的測定，結(jié)果見圖9。

圖9 C21內(nèi)烯烴磺酸鹽泡沫性能[27]

由圖9可知，隨著活性物含量增加，起泡的高度逐漸增加，說明起泡性良好；隨著活性物含量的增加，半衰期基本保持增加，說明泡沫穩(wěn)定性良好。

（3）乳化性能：采用分水時間法對產(chǎn)物進(jìn)行乳化性能的測定，結(jié)果見圖10。由圖10可知，隨著活性物濃度增加，乳化效果越好；而且碳基鏈越長，乳化效果越好。

由圖10可知，IOS不僅具有良好的降低表面張力性能和較好的滲透力，而且在較廣的硬水范圍中有著良好的起泡力和泡沫穩(wěn)定性。同時也因內(nèi)烯烴磺酸鹽（IOS）的各種優(yōu)良性能，在國際上已被廣泛的應(yīng)用[30]。

圖10 內(nèi)烯烴磺酸鹽乳化性能圖[27]

5 總結(jié)與展望

α-烯烴是多組分、多用途的重要有機原料，在石油化工各領(lǐng)域有廣泛用途。由于α-烯烴具有很大的市場發(fā)展?jié)摿?，國?nèi)外主要的α-烯烴生產(chǎn)商應(yīng)該不斷擴大生產(chǎn)能力，探索新的乙烯齊聚催化體系和更為經(jīng)濟(jì)有效的新工藝，增強產(chǎn)品的競爭力。

與α-烯烴相比，高碳內(nèi)烯烴的雙鍵位于碳鏈的中間，由于結(jié)構(gòu)上的不同，高碳內(nèi)烯烴的物理化學(xué)性質(zhì)有一定改變。高碳內(nèi)烯烴的價格較α-烯烴便宜，而且高碳內(nèi)烯烴與一定碳數(shù)范圍的α-烯烴以合適的比例混合后共齊聚，可使齊聚產(chǎn)物的低溫流動性能得到顯著改善，并間接地降低了生產(chǎn)成本。因此高碳內(nèi)烯烴逐漸成為合成洗滌劑用表面活性劑的原料之一。

烯烴類磺酸鹽有較低的臨界膠束濃度、優(yōu)良的增溶能力、鈣皂分散力以及優(yōu)良的表面活性，同時也具有良好的生物降解性。21世紀(jì)以來，烯烴類磺酸鹽表面活性劑主要研究的是α-烯烴磺酸鹽表面活性劑，近年來，隨著洗滌劑用表面活性劑物理化學(xué)性能，如抗硬水、鈣皂分散能力和潤濕性等改善的需求，國內(nèi)外開始重視對內(nèi)烯烴磺酸鹽表面活性劑性能的研究。