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    復摻環(huán)氧樹脂改性SBS瀝青高溫性能研究

    2022-01-06 07:27:50沈源濱李子豪
    黑龍江交通科技 2021年12期
    關鍵詞:固化劑環(huán)氧環(huán)氧樹脂

    沈源濱,李子豪,周 帥

    (重慶交通大學材料科學與工程學院,重慶 400074)

    0 引 言

    21世紀以來,我國基礎建設不斷發(fā)展,特別是交通行業(yè),截止2020年1月,我國公路里程數(shù)已突破500萬km。因此,瀝青路面的養(yǎng)護修補技術迎來了發(fā)展的黃金時期。

    在鋼橋面鋪裝工程中,熱固性瀝青鋪裝材料的出現(xiàn)為橋面的防水抗滑、疲勞車轍抵抗性的提升帶了新的生機。在發(fā)達國家熱固性環(huán)氧瀝青材料在鋼橋面鋪裝的應用技術已較為成熟,盡管我國起步較晚,大量學者進行了相關研究,也在我國南京長江二橋、廈門跨海大橋等實現(xiàn)了熱固性環(huán)氧瀝青的應用。蔣玲收集了大量資料發(fā)現(xiàn)我國目前部分大橋面鋪裝采用的環(huán)氧瀝青都是采用進口,隨著大橋建設發(fā)展,對于環(huán)氧瀝青的需求將會加大,因此加快國內(nèi)針對環(huán)氧瀝青的自主研發(fā)進度刻不容緩??宏柕仍跒r青中加入馬來酸酐從而改性,使得瀝青和環(huán)氧樹脂的相容性顯著提高,同時大大提高了環(huán)氧瀝青的高溫疲勞強度;黃衛(wèi)等采用脂肪族二元酸和脂肪族多聚酸酐作為固化劑摻入到環(huán)氧瀝青瀝青中,得到了適合高速公路與橋面鋪裝的環(huán)氧瀝青材料;馮黎喆研究了固化劑、增容劑、增韌劑、環(huán)氧樹脂的選擇和配比對于環(huán)氧瀝青材料離析、黏度、拉伸斷裂強度和斷裂延伸率的影響,實驗結果表明增容劑可以顯著提高瀝青與環(huán)氧樹脂的相容性,使得樹脂顆粒在瀝青中粒徑更細小,分布更均勻;環(huán)氧樹脂的摻量不斷增加,瀝青的斷裂強度也不斷增加,特別是摻量達到30%以后,增幅明顯,在70%時出現(xiàn)峰值,之后再增加環(huán)氧摻量,強度反而下降,同時為了保證瀝青具有較好的韌性,增韌劑的摻量應保證為環(huán)氧樹脂的15%。楊永紅通過差示掃描量熱儀(DSC)與掃描電子顯微鏡研究不同環(huán)氧樹脂摻量下改性瀝青的玻璃化轉變溫度與斷面微觀結構,結果表明當瀝青量在45%以上時,玻璃化轉變溫度會有下降,固化物的玻璃化轉變溫度會受瀝青含量影響,而環(huán)氧瀝青固化物斷面分析顯示瀝青分散相顆粒越細小、分散越均勻,則強度越高。黃坤等研究表明,增加改性瀝青含量對于環(huán)氧瀝青的相容性有一定提升,但從經(jīng)濟層面考慮弊大于利。摻入增容劑可能會改變最終固化物的性能。因此最好采用非極性的長鏈脂肪族多元酸作為環(huán)氧瀝青材料固化劑,未來固化劑研究方向也應該是開發(fā)低黏度、長鏈脂肪族多元酸的固化劑。陳晨等指出環(huán)境和風速會對環(huán)氧瀝青混凝土的溫度產(chǎn)生影響,從而影響環(huán)氧瀝青的粘度。并制備出一款具有更加良好使用性能的環(huán)氧瀝青。

    以5%SBS改性瀝青與環(huán)氧樹脂為主要原材料制備環(huán)氧改性瀝青,通過調(diào)整環(huán)氧樹脂摻量,利用DSC/TG熱分析技術研究了不同摻量下改性瀝青高溫性能,并對試驗結果進行了討論,提出了最佳配比。

    1 材料及實驗

    1.1 實驗原料

    5%SBS改性瀝青由茂名市維龍石化有限公司提供,性能見表1;環(huán)氧樹脂為上海米加占膠粘制品有限公司生產(chǎn)的E-44型環(huán)氧樹脂與650型固化劑,性能見表2。

    表1 改性瀝青性能

    表2 環(huán)氧樹脂主要性能

    1.2 環(huán)氧樹脂復合改性SBS瀝青制備

    采用熔融共混法制備環(huán)氧樹脂復合改性瀝青,準確稱量SBS改性瀝青(500±10)g置于不銹鋼杯中放入180 ℃恒溫烘箱內(nèi)加熱至熔融狀態(tài),并保溫1 h左右,保證杯中處于流動狀態(tài),將裝有SBS改性瀝青的不銹鋼杯放在電爐上不斷加熱,稱量瀝青質(zhì)量分數(shù)0、10%、15%、20%、25%、30%的預熱至80 ℃的環(huán)氧樹脂加入到杯中,攪拌5 min以上至分散均勻,加入同等質(zhì)量的固化劑,再攪拌至杯中熔融體呈流動態(tài),開啟剪切乳化攪拌機,將煤油浴鍋中煤油溫度控制在180 ℃,放入不銹鋼杯,設置剪切機轉速5 000 r/min,剪切40 min。剪切完成后放入180 ℃恒溫烘箱中發(fā)育30 min得到復摻不同比例環(huán)氧樹脂SBS改性瀝青。

    1.3 熱重分析實驗

    使用德國奈馳公司生產(chǎn)的STA449C(DSC/TG)同步熱分析儀對樣本進行熱分析實驗。將復摻改性瀝青分別取樣不少于30 mg,將適量樣本放入坩堝中,在高純氮氣為保護氣的環(huán)境下,以10 K/min的升溫速率由室溫升溫至600 ℃,得到熱重分析曲線。

    2 高溫性能

    環(huán)氧樹脂加入到瀝青后,在固化劑的作用下發(fā)生固化反應,產(chǎn)生交聯(lián)三維網(wǎng)狀結構,瀝青作為分散相分布在其中,使得兩相復合得到的環(huán)氧瀝青材料由熱塑性材料向熱固性材料轉變,從而改善瀝青在高溫下的力學物理性能,提升其高溫穩(wěn)定性。

    2.1 TG實驗結果分析

    從圖1中(a)~(f)整體分析,可見,隨著環(huán)氧樹脂的摻量不斷增加熱重曲線的變化逐漸平緩,同時質(zhì)量開始發(fā)生明顯變化的溫度逐漸升高,而質(zhì)量損失的結束點大致保持不變,在500 ℃附近,質(zhì)量趨于穩(wěn)定,整個過程隨著環(huán)氧樹脂摻量從0~20%不斷增加的過程中,質(zhì)量損失從80%衰減為70%左右,但當摻量達到30%時,質(zhì)量損失達到了90%。該結果表示環(huán)氧樹脂的加入使得瀝青的高溫性能有明顯提高,且隨著環(huán)氧樹脂的增加,高溫性能提升效果越好,但存在一個最佳值,即20%,當超過這個值時,高溫性能又會有所下降。

    圖1 環(huán)氧樹脂瀝青TG實驗結果

    對于這種現(xiàn)象,筆者認為,當環(huán)氧樹脂摻量達到一定量時,可以充分形成交聯(lián)的三維網(wǎng)狀結構,使得瀝青相可以均勻分散在其中同時也能瀝青相也能與環(huán)氧相具有較好的相容性;低于這一值時,不足以形成完整的交聯(lián)網(wǎng)絡,而高于這一值時,過得環(huán)氧樹脂又會影響瀝青相分散的均勻性。因此當環(huán)氧樹脂摻量為20%時,復合相結構最佳,對瀝青高溫性能的改善效果最好。

    2.2 DSC實驗結果分析

    從圖2中(a)~(f)整體分析,隨著環(huán)氧量逐漸增加,整個DSC所占面積越來越大,瀝青所能吸收的熱就越多,這說明加入了環(huán)氧樹脂以后,瀝青的高溫性能開始逐漸變好。未添加環(huán)氧樹脂時,所有曲線縱坐標都位于0以上,即熱流率大于0,表示全過程基本都在吸熱。隨著環(huán)氧量的逐漸增加,在500 ℃附近,出現(xiàn)了小于0的放熱峰,此時瀝青即將全部蒸發(fā)。其中,當環(huán)氧量為10%時,吸收的熱量總和最高,此時高溫性能為所有組中最好。因此,可認為環(huán)氧量在10%左右時,改性瀝青的高溫性能最佳。

    圖2 環(huán)氧樹脂瀝青DSC實驗結果

    環(huán)氧加入較少時,吸收峰能量值都較高,隨著環(huán)氧的加入,吸收峰的能量值開始逐漸平穩(wěn)。筆者認為當吸收峰能量值趨近一致時,瀝青的感溫性更好,從此角度分析,環(huán)氧量在15%~25%之間時,瀝青的溫度敏感性更好,更不易受到溫度影響而產(chǎn)生突變。

    3 結論與展望

    高溫性能是環(huán)氧復合改性瀝青的重要性能之一,通過熱分析試驗研究了不同摻量環(huán)氧樹脂對復合改性瀝青高溫性能的影響,得出下列結論。

    (1)瀝青的高溫性能隨著環(huán)氧樹脂的增加而提高,且存在一個最佳值,即20%,此時復合相結構最佳,高溫性能最好,超過后性能有所下降。

    (2)瀝青所能吸收的熱隨環(huán)氧量增加而增加,存在最佳范圍,為15%~25%,此時瀝青的溫度敏感性更好,更不易受到溫度影響而產(chǎn)生突變。

    由于時間的限制,僅對環(huán)氧樹脂的高溫性能展開了研究。下一步將對環(huán)氧樹脂的制備開展探討和研究,同時,對于固化劑對環(huán)氧樹脂的影響也需要做進一步的改善。

    (1)制備環(huán)氧樹脂的方法有很多,期望在未來出現(xiàn)更好的方法用來替代相反法和化學改性法,在滿足性能的同時,盡可能的降低成本,降低對環(huán)境的污染。

    (2)固化劑對于環(huán)氧瀝青的性能有著至關重要的作用。望能夠制備出更多具有特殊效果的固化劑,如水性環(huán)氧樹脂固化劑、快速固化劑等,以滿足社會中更多的要求。

    (3)結構決定性質(zhì),下一步將通過熒光顯微實驗對復摻改性瀝青微觀結構進行研究,進一步了解改性機制機理。

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