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    鍋爐水冷壁用高溫涂層抗氧化性能研究

    2021-12-29 07:52:30魏力民
    黑龍江電力 2021年5期
    關(guān)鍵詞:孔劑水冷壁氧化物

    魏力民,程 義,楊 權(quán)

    (1.哈爾濱鍋爐廠有限責(zé)任公司材料研究所,哈爾濱 150046;2.高效清潔燃煤電站鍋爐國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,哈爾濱 150046)

    0 引 言

    近年來,隨著中國(guó)社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,超臨界和超超臨界機(jī)組在中國(guó)得到了廣泛應(yīng)用。但大容量高參數(shù)鍋爐同樣伴隨著一系列突出問題,集中表現(xiàn)在水冷壁、過熱器和集箱散管部件方面,其中水冷壁的問題主要表現(xiàn)為高溫腐蝕[1-3]。水冷壁管布置在爐膛和爐墻之間,防止高溫?zé)煔庵苯咏佑|爐墻,對(duì)爐墻的壽命有保護(hù)作用。超臨界和超超臨界機(jī)組爐膛火焰溫度在1 400~1 600 ℃,由于水冷壁的布置位置,使其管向火側(cè)直接面對(duì)火焰,水冷壁管向火側(cè)外壁溫度估計(jì)在600 ℃以上,且隨著溫度的升高,高溫腐蝕程度加劇,因此超臨界和超超臨界機(jī)組水冷壁管更易受到高溫腐蝕[4-7]。

    水冷壁管高溫腐蝕類型與燃用的煤種有極大關(guān)系,中國(guó)的煤種優(yōu)質(zhì)煤不多,灰分高、含硫量高的貧煤、褐煤占到了相當(dāng)大一部分,尤其是在西南部地區(qū)的煤種,煤炭的含硫量甚至超過6%??紤]到成本問題,現(xiàn)在電廠普遍使用高硫煤,導(dǎo)致發(fā)生高溫硫腐蝕現(xiàn)象的水冷壁管越來越多,程度越來越嚴(yán)重。

    針對(duì)鍋爐水冷壁腐蝕問題,該文對(duì)鍋爐水冷壁管進(jìn)行電弧噴涂,并對(duì)幾種涂層的高溫氧化性能和穩(wěn)定性進(jìn)行研究。

    1 試驗(yàn)方法及材料

    試驗(yàn)采用的涂層為45CT涂層(加封孔劑)、非晶涂層(加封孔劑)、HDS-45涂層(不加封孔劑)、HDS-45涂層(加封孔劑)和LX-81涂層(加封孔劑)、LX-56涂層(加封孔劑)、LX-45涂層(加封孔劑),依次編號(hào)為1~7,涂層化學(xué)成分見表1。

    表1 各涂層化學(xué)成分表Table 1 Chemical composition of the coatings 單位:%

    分別對(duì)涂層進(jìn)行氧化腐蝕試驗(yàn),試驗(yàn)在SX-10-12型箱式電阻爐中進(jìn)行,試驗(yàn)溫度為650 ℃,將采用酒精超聲清洗后的試樣放入做好標(biāo)記的坩堝內(nèi)入爐,待爐溫升到設(shè)定值后開始計(jì)時(shí)。分別在10 h、20 h、30 h、40 h、50 h、60 h后取出試樣,用電子天平對(duì)取出的試樣進(jìn)行稱重,稱重后再將試樣重新放入爐內(nèi)繼續(xù)進(jìn)行試驗(yàn)。

    試樣的腐蝕速率采用下式進(jìn)行計(jì)算:

    式中:Gx為本次取樣質(zhì)量,mg;G0為上次取樣質(zhì)量,mg;A為試樣總面積,cm2。

    試驗(yàn)完畢后采用Apollo 300 型電子掃描顯微鏡進(jìn)行觀察,并采用QUANTAX能譜儀進(jìn)行能譜檢測(cè)。

    2 試驗(yàn)結(jié)果與分析

    2.1 涂層的高溫氧化動(dòng)力學(xué)分析

    圖1為不同涂層試樣在650 ℃高溫下,10~60 h氧化后的氧化動(dòng)力學(xué)曲線。由圖1中分析可知:曲線符合拋物線方程,隨著氧化時(shí)間的延長(zhǎng),氧化質(zhì)量增加;初期氧化質(zhì)量增加較快,隨后減慢,趨于平緩,氧化速度降低。各類涂層抗高溫氧化性能差異較大,其中1號(hào)涂層質(zhì)量增加最少,且與4號(hào)涂層質(zhì)量增加相差不大,此后依次為7號(hào)涂層、3號(hào)涂層、5號(hào)涂層、6號(hào)涂層、2號(hào)涂層。

    圖1 不同涂層高溫氧化動(dòng)力學(xué)曲線Fig.1 Oxidation kinetics curve of coating at high temperature

    除此之外,高溫氧化初期(10~20 h),各涂層質(zhì)量增加較為明顯,且各涂層之間氧化速率相差較??;隨著氧化時(shí)間的延長(zhǎng),高溫氧化中期(20~40 h),1號(hào)、3號(hào)、4號(hào)和7號(hào)涂層出現(xiàn)拐點(diǎn),氧化速率降低,而其他三類涂層氧化速率仍保持較快速率。氧化后期(40~60 h),各涂層的氧化速率與氧化中期相似。分析各涂層的化學(xué)成分可知,1號(hào)、3號(hào)、4號(hào)和7號(hào)涂層含有較高的Cr含量,在氧化初期Cr能夠與O快速反應(yīng)生成Cr2O3氧化膜。高溫氧化初期,Cr2O3氧化膜處于生成期,致密度較低,無法阻止O與基體發(fā)生反應(yīng),因此各涂層的氧化速率相差不大。氧化中期后,1號(hào)、3號(hào)、4號(hào)和7號(hào)涂層生成了致密的Cr2O3氧化膜,從而阻止了氧與基體的進(jìn)一步反應(yīng),所以上述四類涂層的氧化速率在高溫氧化動(dòng)力學(xué)曲線上反映為走勢(shì)緩慢趨勢(shì)。

    2.2 氧化產(chǎn)物分析

    圖2為不同涂層在氧化腐蝕試驗(yàn)后腐蝕產(chǎn)物的檢測(cè)結(jié)果。

    由圖2涂層的SEM照片可以看出,1號(hào)涂層與基體結(jié)合緊密,二者之間沒有明顯的分隔線,涂層上無明顯孔洞較為致密。然而涂層與封孔劑之間結(jié)合較差,經(jīng)過高溫氧化試驗(yàn)后封孔劑本身以及與涂層之間出現(xiàn)裂紋,腐蝕產(chǎn)物主要是Fe、Cr、Ni的氧化物及其他鹽類。2號(hào)涂層高溫氧化后出現(xiàn)嚴(yán)重裂紋,涂層與基體界線清晰,涂層上有孔洞,腐蝕產(chǎn)物主要是Fe、Cr的氧化物及其他鹽類,由此可以判斷該涂層與基體結(jié)合能力較弱,但涂層內(nèi)部結(jié)合較好。3號(hào)涂層與1號(hào)涂層相似,涂層與基體結(jié)合緊密且有明顯分隔線,涂層上無明顯孔洞較為致密,腐蝕產(chǎn)物主要是Ni、Cr和Fe的氧化物。4號(hào)涂層高溫氧化后涂層與基體界面處及涂層上出現(xiàn)微裂紋,腐蝕產(chǎn)物主要是Ni、Cr的氧化物及其他鹽類。5號(hào)、6號(hào)、7號(hào)涂層與基體結(jié)合緊密,二者之間有明顯的分隔線,涂層上無明顯孔洞較為致密。與左側(cè)基體氧化對(duì)比涂層上無明顯氧化皮剝落防護(hù)效果較好,5號(hào)涂層高溫腐蝕產(chǎn)物主要是Fe、Cr、Ni的氧化物及其他鹽類,其中Cr的氧化物較多。6號(hào)涂層高溫腐蝕產(chǎn)物主要是Fe、Cr、Al的氧化物及其他鹽類,其中Fe的氧化物較多。7號(hào)涂層腐蝕產(chǎn)物主要是Fe、Cr、Ni的氧化物及其他鹽類,其中Fe、Cr的氧化物較多。

    圖2 涂層表面氧化形貌及產(chǎn)物能譜分析Fig.2 Oxidation morphology and EDS analysis of coating surface

    由各涂層動(dòng)力學(xué)曲線可知,2號(hào)、5號(hào)、6號(hào)涂層在試驗(yàn)進(jìn)行60 h后增重趨勢(shì)逐漸增大,綜合涂層氧化后的SEM照片可知2號(hào)涂層在試驗(yàn)過程中出現(xiàn)開裂現(xiàn)象,5號(hào)涂層中含Cr、Ni較其他涂層含量較少,且在噴涂過程中Cr、Ni存在燒損,因而不能形成Cr、Ni氧化膜,不能起到很好的防護(hù)作用。6號(hào)涂層質(zhì)量增加趨勢(shì)增大的原因除與5號(hào)存在相同因素外,還可能與涂層合金含量和合金成分均勻性有關(guān)。6號(hào)涂層中含有一定量的Al,在高溫氧化條件下Al會(huì)氧化形成Al2O3,Al2O3會(huì)使穩(wěn)定的Cr2O3膜退化,從而導(dǎo)致涂層局部區(qū)域保護(hù)層遭到破壞,降低涂層的抗氧化性。

    3 結(jié) 語(yǔ)

    1)氧化試驗(yàn)后,1號(hào)45CT涂層與4號(hào)HDS-45涂層質(zhì)量增加最少,表現(xiàn)出較強(qiáng)的抗氧化性能,而2號(hào)非晶涂層質(zhì)量增加最多,抗氧化性能較差。

    2)氧化試驗(yàn)后,1號(hào)45CT涂層、3號(hào)和4號(hào)HDS-45涂層、7號(hào)LX-45涂層均形成了致密的Cr2O3保護(hù)層,且與基體結(jié)合緊密。5號(hào)LX-81涂層、6號(hào)LX-56涂層形成了非致密的Cr2O3保護(hù)層,但與基體結(jié)合緊密。2號(hào)非晶涂層與基體出現(xiàn)裂縫,結(jié)合力較差。

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