王振波,朱衛(wèi)權(quán),葉 洋,尹雖子,石 勇,霍建偉,都 帥,武金輝,孫治謙
(1.中國(guó)石油大學(xué)(華東),山東青島 266580;2.新疆油田采油二廠,新疆克拉瑪依 834000)
含油泥砂是石油工業(yè)的主要污染物之一,隨著“十四五”期間環(huán)保監(jiān)管的日益嚴(yán)格,對(duì)于含油泥砂的無(wú)害化處理提出了更為嚴(yán)苛的要求,各采油廠急需一種更具經(jīng)濟(jì)性的工藝用以處理生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的含油泥砂。過(guò)去對(duì)于含油泥砂多采用填埋、水洗、焚燒等方法,此類方法雖然在一定程度上解決了含油泥砂的處理問(wèn)題,但是卻對(duì)生態(tài)環(huán)境造成了不可挽回的破壞。近些年來(lái),含油泥砂處理行業(yè)發(fā)展了諸如生物處理、微波處理、高溫?zé)峤?、低溫處理等多種新型處理工藝,這些處理方法均有其優(yōu)勢(shì)但又存在局限性。例如微波處理技術(shù)運(yùn)行成本高,低溫處理技術(shù)對(duì)溫度要求苛刻,熱解技術(shù)能耗投資大并且操作復(fù)雜等。綜上所述,現(xiàn)有的處理技術(shù)普遍存在耗能大、適應(yīng)性差、資源回收率低或存在二次污染等不足[1-5]。
旋流分離技術(shù)因其適應(yīng)性好、流程密閉、自動(dòng)化程度高等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛應(yīng)用于固液、液液分離領(lǐng)域。近年來(lái),有學(xué)者嘗試將旋流分離技術(shù)應(yīng)用于油泥砂分離,并取得了一定進(jìn)展。姜亦堅(jiān)[6]使用化學(xué)旋流清洗法對(duì)大慶油田油泥砂進(jìn)行處理,清洗后泥砂中殘油率低于排放標(biāo)準(zhǔn)的0.3%[7],證明旋流工藝可適用于含油泥砂處理領(lǐng)域;孫鵬[8]使用數(shù)值模擬的方法將雙錐形切向入口型旋流器應(yīng)用于罐底油泥除油工藝,使用正交試驗(yàn)法對(duì)不同工藝參數(shù)對(duì)分離指標(biāo)的影響;霍建偉[9]將課題組提出的DN50軸流式液-液體系旋流器兩級(jí)串聯(lián)后應(yīng)用于油泥除油工藝,在處理量為4 m3/h、一級(jí)溢流率10%~12%、二級(jí)溢流率6%時(shí)原油回收率得到91%,底流含油將至2 000 mg/L。本文在對(duì)旋流器內(nèi)強(qiáng)旋流湍動(dòng)流場(chǎng)特性分析基礎(chǔ)上,結(jié)合油相在油泥砂中的存在狀態(tài),對(duì)旋流器內(nèi)油泥砂的強(qiáng)旋流湍動(dòng)脫附機(jī)理開(kāi)展分析,并通過(guò)試驗(yàn)對(duì)旋流分離器用于三相分離器罐底油泥砂處理的有效性進(jìn)行了分析和驗(yàn)證,為旋流分離技術(shù)在含油泥砂處理領(lǐng)域的推廣應(yīng)用提供了理論論據(jù)。
旋流器內(nèi)流場(chǎng)為復(fù)雜的強(qiáng)旋流三維湍動(dòng)流場(chǎng),如圖1(a)所示,其以強(qiáng)旋流流動(dòng)為主要流動(dòng)特征的切向速度場(chǎng)呈組合渦形式存在,如圖1(b)所示。
圖1 強(qiáng)旋流三維湍動(dòng)流場(chǎng)Fig.1 Three-dimensional turbulent flow field of strong swirling flow
湍流強(qiáng)度和湍動(dòng)能是描述旋流場(chǎng)湍流狀態(tài)的2個(gè)重要參數(shù)。其中湍流強(qiáng)度是對(duì)湍流程度的直接表征;而湍動(dòng)能則主要來(lái)源于時(shí)均流,通過(guò)高剪切應(yīng)力做功,給湍流提供能量。湍流同時(shí)也把湍動(dòng)能傳遞給流場(chǎng)內(nèi)的分散相(顆粒、油滴等),從而改變分散相的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。
霍建偉等[9-10]通過(guò)對(duì)內(nèi)流場(chǎng)和湍流度的分析,發(fā)現(xiàn)導(dǎo)致旋流器內(nèi)分散相的聚并破碎的主要因素為時(shí)均速度梯度引起的黏性剪切力和湍流流動(dòng)引起的高剪切應(yīng)力及湍動(dòng)能。其中前者主要引起分散相(顆粒絮團(tuán)、油滴等)的變形,從而增加分散相之間的碰撞機(jī)會(huì),后者則是導(dǎo)致分散相(顆粒絮團(tuán)、油滴等)旋轉(zhuǎn)、變形和破碎的主要條件。旋流器內(nèi)這一典型流場(chǎng)特性是實(shí)現(xiàn)油泥湍動(dòng)脫附與分離的基礎(chǔ)。
油泥砂中的油相大致呈4種形式存在(如圖2(a)所示),即游離態(tài)油、顆粒間橋接油(或絮團(tuán)表面包覆油)、顆粒表面吸附油、顆??紫秲?nèi)微細(xì)油滴。對(duì)于每一種形式的油相,在旋流器內(nèi)實(shí)現(xiàn)脫附分離的機(jī)制不盡相同。考慮顆粒自轉(zhuǎn)對(duì)油泥砂的分離機(jī)理,結(jié)合旋流器內(nèi)強(qiáng)旋流湍動(dòng)流場(chǎng),從多個(gè)角度闡述油泥砂中游離態(tài)油、顆粒間橋接油(或絮團(tuán)表面包覆油)、顆粒表面吸附油以及顆粒孔隙內(nèi)微細(xì)油滴的分離機(jī)理。
圖2 旋流器內(nèi)油泥砂的湍動(dòng)脫附機(jī)制Fig.2 Turbulent desorption mechanism of oil sludge in a hydrocyclone
(1)游離態(tài)油的分離:主要通過(guò)調(diào)控旋流器內(nèi)流場(chǎng)分布,強(qiáng)化細(xì)小油滴的聚并(變大)行為和離心分離過(guò)程來(lái)實(shí)現(xiàn),即所謂的旋流除油過(guò)程。
(2)顆粒絮團(tuán)表面包覆油、絮團(tuán)內(nèi)顆粒間橋接油的分離:主要通過(guò)以下3種途徑來(lái)實(shí)現(xiàn)如圖2(b)(c)所示。
①由于在旋流器內(nèi)強(qiáng)旋流、強(qiáng)湍動(dòng)的典型流動(dòng)特征,在強(qiáng)旋流剪切應(yīng)力和脈動(dòng)應(yīng)力(包括剪切應(yīng)力、拉應(yīng)力)作用下,顆粒之間克服油滴的橋接力(粘附、表面張力),顆粒絮團(tuán)破碎,將這一部分油從顆粒絮團(tuán)中釋放出來(lái),成為游離態(tài)油。
②由于油泥分離用旋流器內(nèi)顆粒濃度較高,顆粒絮團(tuán)之間、顆粒之間的運(yùn)動(dòng)速度、方向存在顯著差異,在顆粒之間、顆粒絮團(tuán)之間存在較強(qiáng)的干涉作用,從而在顆粒絮團(tuán)內(nèi)部產(chǎn)生拉應(yīng)力,促進(jìn)了顆粒絮團(tuán)解體,有利于將其中的橋接油釋放出來(lái)。
③由于旋流器內(nèi)顆粒之間、顆粒與絮團(tuán)之間、絮團(tuán)與絮團(tuán)之間存在較為劇烈的碰撞、摩擦行為,由此產(chǎn)生的沖擊應(yīng)力和剪切應(yīng)力極大地促進(jìn)了絮體的解體,有利于將絮體顆粒間的橋接油釋放出來(lái)。這一過(guò)程在邊界層內(nèi)部、邊界層附近以及局部渦流邊界區(qū)尤為明顯。
其中,顆粒(絮團(tuán))之間的碰撞摩擦作用:旋流器內(nèi)油泥內(nèi)固相濃度較高(尤其是邊界層內(nèi)部),顆粒之間存在較為劇烈的碰撞、摩擦行為,由此帶來(lái)的對(duì)顆粒(絮團(tuán))表面的沖擊應(yīng)力和強(qiáng)剪切應(yīng)力將附著于顆粒(絮團(tuán))表面的油膜擊碎、扯裂,破碎后的油膜在表面張力作用下聚成為液滴,成為游離態(tài)油滴彌散于水相中;此外顆粒(絮團(tuán))沉降過(guò)程中,相互之間的干涉行為(主要由徑向沉降、切向速度的差異引起)也會(huì)對(duì)顆粒絮團(tuán)產(chǎn)生拉應(yīng)力,加劇絮團(tuán)破碎趨勢(shì),利于顆粒間粘附油相的釋放。
(3)顆粒表面吸附油膜的分離,脫附機(jī)制基本與上述(2)中的①③過(guò)程相同。顆粒表面吸附油膜在強(qiáng)旋流剪切應(yīng)力、湍流脈動(dòng)應(yīng)力及顆粒間的碰撞、剪切應(yīng)力等作用下,油膜破碎,在表面張力作用下縮聚為油滴,成為游離態(tài)油。
(4)內(nèi)部孔隙內(nèi)微細(xì)油的分離主要基于以下機(jī)制。
①顆粒表面油膜破碎再縮聚成為油滴過(guò)程中,在液相溶解、表面張力的作用下會(huì)將與之相連的部分油滴吸出,縮合為一體,成為游離態(tài)油,如圖2(c)所示。
②顆粒的自轉(zhuǎn)行為以及脈動(dòng)行為在顆粒表面形成力較大的瞬時(shí)切向速度,在離心力及孔隙內(nèi)油滴前后壓力梯度作用下,孔隙內(nèi)的部分油滴向外遷移直至逸出成為游離態(tài)油,如圖2(d)所示。
實(shí)際上,對(duì)于處于孔隙內(nèi)部的油相,尤其是對(duì)于處于孔隙深層的油滴,由于吸附(面積大)力大、向外逸出阻力大,單純依賴于旋流器的強(qiáng)旋流湍動(dòng)流場(chǎng)難以實(shí)現(xiàn)高效分離。對(duì)于此部分油相,可以先通過(guò)添加化學(xué)助劑,改變油滴與顆粒之間的界面特性,減小油滴與顆粒間吸附力,再進(jìn)行物理脫附。
為驗(yàn)證油泥旋流湍動(dòng)脫附除油的可行性,本文在室溫下進(jìn)行了初步試驗(yàn)。單次試驗(yàn)取樣結(jié)束后通過(guò)補(bǔ)充含油泥砂與清水以保證介質(zhì)含油濃度恒定,油泥砂樣品為新疆某油田罐底油泥,裝置確定為前期正交試驗(yàn)法優(yōu)化結(jié)構(gòu)后的軸流式旋流器[12],其柱段直徑為50 mm、柱段長(zhǎng)度為100 mm、導(dǎo)向流道數(shù)為6個(gè)、流道出口角為30°、錐段角度為5°、尾管長(zhǎng)度為750 mm、溢流口直徑為10 mm,底流口直徑為14 mm。
試驗(yàn)使用的新疆油田某采油廠罐底外排油泥樣品,呈黑色黏稠狀。罐底油泥物性見(jiàn)表1。從表可知,含油率高達(dá)40.16%,具有很好的回收利用價(jià)值。采用激光粒度儀測(cè)得泥砂粒徑分布見(jiàn)表2。
表1 罐底油泥物性Tab.1 Physical properties of oil sludge discharged from tank bottom
表2 泥砂粒度分布Tab.2 The distribution table of sludge particle sizes
由表1可知,泥砂的中位粒徑為37.91 μm、平均粒徑為41.7 μm;絕大多數(shù)泥砂尺寸集中在15.21~106.4 μm,能夠滿足旋流器的分離條件。
開(kāi)展單級(jí)分離試驗(yàn)及兩級(jí)串聯(lián)試驗(yàn),其中,兩級(jí)串聯(lián)試驗(yàn)裝置如圖3所示。
圖3 兩級(jí)串聯(lián)試驗(yàn)裝置示意Fig.3 Schematic diagram of two-stage series experimental device
(1)單級(jí)旋流處理試驗(yàn)。
試驗(yàn)中溢流比為12%,摻水比為1:10,破乳劑濃度為100 mg/L??刂迫肟诹髁繛?.0~4.5 m3/h,研究入口流量對(duì)DN50型旋流器分離性能的影響。本文提出原油回收率這一指標(biāo)對(duì)原油回油效率進(jìn)行表征,其計(jì)算公式如式(1)所示。式中Q2底流為二級(jí)旋流器底流流量,Q1入口為一級(jí)旋流器入口流量;C1入口為一級(jí)旋流器入口物料含油率,通過(guò)紫外分光法[13]測(cè)得;C2底流為二級(jí)旋流器底流含油率,由于二級(jí)旋流底流中含砂量較高,其含油濃度經(jīng)索氏抽提后,通過(guò)紅外分光法[14-15]測(cè)得。圖4示出原油回收率、壓降與入口流量的關(guān)系曲線。
圖4 油泥砂旋流湍動(dòng)脫附性能與入口流量關(guān)系(單級(jí))Fig.4 Relationship between turbulent desorption performance of oil sludge swirling flow and inlet flow(Single stage)
由圖4可知,隨著入口流量增加,油相回收率呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢(shì)。究其原因,一方面由于入口流量較小時(shí)旋流內(nèi)流場(chǎng)湍動(dòng)強(qiáng)度較低,對(duì)油泥砂的湍流脫附能力不足;另一方面,離心因數(shù)過(guò)低,對(duì)于旋流腔內(nèi)游離態(tài)油相分離效率也較低。
隨著入口流量的逐漸增大,旋流器內(nèi)離心力場(chǎng)增強(qiáng),湍動(dòng)強(qiáng)度提高。旋流器內(nèi)顆粒之間、顆粒與絮團(tuán)之間、絮團(tuán)與絮團(tuán)之間的碰撞、摩擦變得更為劇烈,所帶來(lái)的沖擊應(yīng)力以及剪切應(yīng)力使得泥砂絮團(tuán)解體,釋放出顆粒間的橋接油,將更多的顆粒絮團(tuán)表面包覆油、絮團(tuán)內(nèi)顆粒間橋接油分離出來(lái);在強(qiáng)旋流剪切應(yīng)力、湍流脈動(dòng)應(yīng)力及更加劇烈的顆粒碰撞等作用下,更多的顆粒表面吸附油膜破碎,在表面張力作用下縮聚為油滴,成為游離態(tài)油;強(qiáng)旋轉(zhuǎn)流場(chǎng)的強(qiáng)湍動(dòng)特性在顆粒表面形成的瞬時(shí)切向速度增大,離心力及孔隙內(nèi)油滴前后壓力梯度作用增強(qiáng),使得孔隙內(nèi)更多的油滴向外遷移直至逸出成為游離態(tài)油。
同時(shí),隨著離心因數(shù)的增大,較小的油滴也獲得足夠的向心浮力進(jìn)行分離,旋流器油水分離能力增強(qiáng),油相回收率升高。入口流量Q1入口=4 m3/h,原油回收率達(dá)到85%、油泥砂含油率為0.5%。
試驗(yàn)中,當(dāng)入口流量 Q1入口>4.0 m3/h,油相回收率隨著入口流量的增加呈現(xiàn)下降的趨勢(shì)。這是因?yàn)楫?dāng)入口流量過(guò)大時(shí),一方面多相流體在旋流器段的停留(分離)時(shí)間變短,另一方面強(qiáng)旋轉(zhuǎn)剪切流場(chǎng)的增強(qiáng)使得油滴的破碎乳化趨勢(shì)增加,兩者均影響了油泥的湍動(dòng)脫附效果和離心分離效率。
(2)兩級(jí)旋流串聯(lián)分離試驗(yàn)。
在一級(jí)溢流比為12%、二級(jí)溢流比為6%、破乳劑濃度為100 mg/L、摻水比為1:10的條件下研究不同流量條件下油泥砂兩級(jí)串聯(lián)分離后原油回收率與壓降變化,試驗(yàn)結(jié)果如圖5所示。
圖5 油泥砂旋流湍動(dòng)脫附性能與入口流量關(guān)系(兩級(jí)串聯(lián))Fig.5 Relationship between turbulent desorption performance of oil sludge swirling flow and inlet flow(Two-stage series)
由圖5所知,兩級(jí)串聯(lián)旋流裝置底流油泥含油的變化趨勢(shì)與單級(jí)旋流底流含油的趨勢(shì)相同:隨著進(jìn)口流量的增加,原油回收率先升高后降低,具體原因與單級(jí)旋流器相同,此處不再贅述。此外,當(dāng)進(jìn)口流量Q1入口=4 m3/h時(shí),原油回收率可達(dá)91.29%,此時(shí)油泥砂含油率約為0.1%,低于排放標(biāo)準(zhǔn)的0.3%[7],對(duì)比前文中姜亦堅(jiān)化學(xué)旋流清洗法得到的含油濃度0.2%降低了1倍。這說(shuō)明采用兩級(jí)串聯(lián)流程,在強(qiáng)旋流湍動(dòng)脫附作用和強(qiáng)離心力場(chǎng)分離作用下,能夠?qū)崿F(xiàn)油泥砂的高效分離、原油的高效回收和油泥砂的達(dá)標(biāo)處置。
(1)單級(jí)旋流試驗(yàn)結(jié)果表明,處理量為4 m3/h、溢流比為12%、破乳劑濃度為100 mg/L時(shí),原油回收率可達(dá)85%,油泥砂含油率為0.5%。
(2)兩級(jí)旋流串聯(lián)試驗(yàn)結(jié)果表明,在處理量為4 m3/h、一級(jí)溢流比為12%、二級(jí)溢流比為6%、破乳劑濃度為100 mg/L的操作參數(shù)下,原油回收率可達(dá)91.29%,油泥砂含油率為0.1%,低于直接排放標(biāo)準(zhǔn)值。
(3)油泥砂湍動(dòng)脫附可行性試驗(yàn)結(jié)果表明,基于兩級(jí)串聯(lián)旋流技術(shù),在強(qiáng)旋流湍動(dòng)脫附作用和強(qiáng)離心力場(chǎng)分離作用下,能夠?qū)崿F(xiàn)油泥砂的高效分離、原油的高效回收和油泥砂的達(dá)標(biāo)處置。