• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    Na2 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液-鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定法聯(lián)合測(cè)定鎘渣中鋅、鎘量

    2021-12-22 09:24:48陽(yáng)志勇
    湖南有色金屬 2021年6期
    關(guān)鍵詞:碘化鉀指示劑緩沖溶液

    陽(yáng)志勇

    (株洲冶煉集團(tuán)股份有限公司,湖南株洲 412004)

    濕法冶煉鋅的過(guò)程產(chǎn)品鎘渣,主要成分是鋅、鎘。鋅的含量從30% ~70%,鎘的含量從70% ~30%,另有少量的銅、鈷、鎳、鐵等雜質(zhì)。鎘渣中鋅、鎘含量的測(cè)定,通常有極譜聯(lián)測(cè)法、容量法加原子吸收法。鎘渣是生產(chǎn)中除雜產(chǎn)物,由單質(zhì)鋅粉置換溶液中的鎘產(chǎn)生。因?yàn)楣に囋颍k渣夾雜有單質(zhì)鋅顆粒,造成樣品加工難度變大,樣本均勻度下降。直接滴定法稱(chēng)樣量少,代表性稍差。鎘渣中鎘含量大,鎘與 Na2EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)速度又比鋅與Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)速度稍慢,造成終點(diǎn)拖延,結(jié)果偏高。原子吸收測(cè)定鎘量,也因?yàn)殒k量大,所以稱(chēng)樣量小,定容體積大,還要采用次靈敏線測(cè)定,造成結(jié)果不穩(wěn)定,再現(xiàn)性差。以?xún)煞N不同的方法分別測(cè)定鋅和鎘的含量,耗時(shí)長(zhǎng),容易造成造作誤差。現(xiàn)以大稱(chēng)樣量使樣本代表性加強(qiáng),以工藝成熟的容量法返滴定與置換滴定方式測(cè)得鋅、鎘含量。方法簡(jiǎn)便,分析速度快,結(jié)果穩(wěn)定,再現(xiàn)性好。是一種快捷、準(zhǔn)確的分析方法。

    1 試驗(yàn)部分

    1.1 試劑

    1.金屬鋅(ωZn≥99.99%)。

    2.鹽酸(ρ=1.19 g/mL)。

    3.硝酸(ρ=1.42 g/mL)。

    4.乙酸(ρ=1.05 g/mL)。

    5.氨水(ρ=0.89 g/mL)。

    6.鹽酸(1+1)。

    7.氨水(1+1)。

    8.抗壞血酸。

    9.氟化銨。

    10.硫脲溶液(100 g/L)。

    11.碘化鉀。

    12.乙酸銨。

    13.六次甲基四胺。

    14.對(duì)硝基苯酚指示劑(1 g/L)。

    15.二甲酚橙指示劑(5 g/L)。

    16.乙酸-六次甲基四胺緩沖溶液(pH5.6~5.8):溶解250 g六次甲基四銨于水中,加入60 mL乙酸,稀釋至1 L。

    17.乙酸-乙酸銨緩沖溶液(pH5.0~5.5):溶解100 g乙酸銨于水中,加入12 mL乙酸,稀釋至500 mL。

    18.鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(0.005 0 g/mL):稱(chēng)取5.0~5.5 g金屬鋅,精確到0.001 g。放入400 mL燒杯中,加30 mL鹽酸,低溫溶解完全蒸至近干,加50 mL水,40 mL乙酸-乙酸銨緩沖溶液,溶解鹽類(lèi),溶液移入1 000 mL容量瓶,稀釋至刻度,混勻。

    19.Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(0.050 mol/L):稱(chēng)取18.6 g乙二胺四乙酸二鈉和1 g氫氧化鈉,加水溶解完全,溶液移入1 000 mL容量瓶,稀釋至刻度,混勻。

    1.標(biāo)定Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的滴定比值(K):準(zhǔn)確移取15.00~20.00 mL Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液,置于500 mL錐形燒杯中,記錄體積為VE。加水約30 mL,加0.2 g抗壞血酸,0.3 g氟化銨,10 mL硫脲溶液,每種試劑加入后都需充分搖勻。加2滴對(duì)硝基苯酚指示劑,滴加氨水(1+1)至黃色出現(xiàn),再滴加鹽酸(1+1)至黃色剛好消失。加20 mL乙酸-六次甲基四胺緩沖溶液,2滴二甲酚橙指示劑,以水吹洗杯壁控制體積約100 mL左右。用鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由亮黃色變成穩(wěn)定的紫紅色為終點(diǎn)。記錄所消耗的鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積為VZ。

    按式(1)計(jì)算Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的滴定比值(K):

    式中:VE為移取Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積/mL;VZ為消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積/mL。平行標(biāo)定三次,結(jié)果保留4位有效數(shù)字,當(dāng)極差不大于0.001時(shí),取其平均值。否則重新標(biāo)定。

    2.標(biāo)定Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)鋅的滴定系數(shù)(T):稱(chēng)取0.10~0.15 g金屬鋅,精確到0.000 1 g。置于500 mL錐形燒杯中,記錄鋅質(zhì)量為m。加15 mL鹽酸(1+1),低溫溶解完全,冷卻。加水至20 mL。加0.2 g抗壞血酸,0.3 g氟化銨,10 mL硫脲溶液,每種試劑加入后都需充分搖勻。加2滴對(duì)硝基苯酚指示劑,滴加氨水(1+1)至黃色出現(xiàn),再滴加鹽酸(1+1)至黃色剛好消失。準(zhǔn)確加入Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液40.00~50.00 mL,保證使其與鋅完全絡(luò)合并過(guò)量10~15 mL,充分搖勻后放置1~2 min。再次滴加氨水(1+1)至黃色出現(xiàn),再滴加鹽酸(1+1)至黃色剛好消失。加入20 mL乙酸-六次甲基四胺緩沖溶液,2滴二甲酚橙指示劑,以水吹洗杯壁控制體積約100 mL左右。用鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由亮黃色變成穩(wěn)定的紫紅色為終點(diǎn)。記錄所消耗的鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積為VC。隨同標(biāo)定做空白標(biāo)定試驗(yàn),記錄所消耗的鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積為VB。

    按式(2)計(jì)算Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)鋅的滴定系數(shù)(T):

    式中:m為稱(chēng)取金屬鋅的質(zhì)量/g;VB為空白標(biāo)定中滴定過(guò)量Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液消耗的鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積/mL;VC為純鋅標(biāo)定中滴定過(guò)量Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液消耗的鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積/mL;K為Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的滴定比值。平行標(biāo)定三次,結(jié)果保留4位有效數(shù)字,當(dāng)極差不大于0.000 01 g/mL時(shí),取其平均值。否則重新標(biāo)定。

    1.2 試樣

    1.樣品應(yīng)通過(guò)0.250 mm孔篩

    2.樣品預(yù)先在(105±5)℃烘1 h,置于干燥器中冷至室溫。

    1.3 試驗(yàn)步驟

    1.3.1 樣品溶解

    稱(chēng)取試樣2.00 g(精確到0.000 1 g),置于400 mL燒杯中,加少量水潤(rùn)濕,加30 mL濃鹽酸,蓋上表面皿,低溫溶解樣品,煮沸5 min。加10 mL濃硝酸,繼續(xù)加熱至樣品分解完全,低溫蒸至近干。加5 mL濃鹽酸,水洗表面皿及杯壁,加水至50 mL,煮沸溶解鹽類(lèi),并驅(qū)盡氮的氧化物,取下冷卻至室溫。將溶液移入200 mL容量瓶,加10 mL鹽酸(1+1),以水定容至刻度,搖勻待測(cè)。含量與加入Na2EDTA體積見(jiàn)表1。

    表1 含量與加入Na2EDTA體積

    1.3.2 鋅鎘合量測(cè)定

    準(zhǔn)確移取15.00 mL待測(cè)溶液置于500 mL錐形燒杯中。加0.2 g抗壞血酸,0.3 g氟化銨,10 mL硫脲溶液,每種試劑加入后都需充分搖勻。加2滴對(duì)硝基苯酚指示劑,滴加氨水(1+1)至黃色出現(xiàn),再滴加鹽酸(1+1)至黃色剛好消失。參考表1準(zhǔn)確加入Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液,保證使其與樣品中的鋅、鎘完全絡(luò)合并過(guò)量10~15 mL,充分搖勻后放置2~3 min。再次滴加氨水(1+1)至黃色出現(xiàn),再滴加鹽酸(1+1)至黃色剛好消失。加20 mL乙酸-六次甲基四胺緩沖溶液,2滴二甲酚橙指示劑,以水吹洗杯壁控制體積約100 mL左右。用鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由亮黃色變成穩(wěn)定的紫紅色為終點(diǎn)。記錄所消耗的鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積為VH。

    1.3.3 鋅量測(cè)定

    準(zhǔn)確移取15.00 mL待測(cè)溶液置于500 mL錐形燒杯中。加0.2 g抗壞血酸,0.3 g氟化銨,10 mL硫脲溶液,每種試劑加入后都需充分搖勻。加2滴對(duì)硝基苯酚指示劑,滴加氨水(1+1)至黃色出現(xiàn),再滴加鹽酸(1+1)至黃色剛好消失。參考表1準(zhǔn)確加入Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液,保證使其與樣品中的鋅、鎘完全絡(luò)合并過(guò)量3~5 mL,充分搖勻后放置2~3 min。加30 g碘化鉀,充分搖勻使碘化鉀完全溶解后,放置3~5 min,并使其恢復(fù)到室溫。再次滴加氨水(1+1)至黃色出現(xiàn),再滴加鹽酸(1+1)至黃色剛好消失。加20 mL乙酸-六次甲基四胺緩沖溶液,2滴二甲酚橙指示劑,以水吹洗杯壁控制體積在100 mL以?xún)?nèi)。用鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由亮黃色變成穩(wěn)定的紫紅色為終點(diǎn)。記錄所消耗的鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積為VX。

    1.3.4 空白試驗(yàn)

    隨同試樣做空白試驗(yàn),記錄所消耗的鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積為V0。

    1.4 結(jié)果計(jì)算

    1.按式(3)計(jì)算鋅鎘的百分含量:

    即:

    式中:Ve為試樣和空白試驗(yàn)中加入Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積/mL;VH為滴定試樣中過(guò)量的Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液消耗的鋅標(biāo)準(zhǔn)溶滴定液體積/mL;V0為滴定空白試驗(yàn)中過(guò)量的Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液消耗的鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積/mL;K為Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定比值;T為Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鋅的滴定度/g·mL-1;m為試料的質(zhì)量/g。

    2.按式(4)計(jì)算鋅量的百分含量:

    即:

    式中:Ve為試樣和空白試驗(yàn)中加入Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積/mL;VX為滴定試樣中過(guò)量的Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液消耗的鋅標(biāo)準(zhǔn)溶滴定液體積/mL;V0為滴定空白試驗(yàn)中過(guò)量的Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液消耗的鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積/mL;K為Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定比值;T為Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鋅的滴定度/g·mL-1;m為試料的質(zhì)量/g。

    3.按式(5)計(jì)算鎘量的百分含量:

    式中:ωZn+Cd為由式(3)計(jì)算的鋅鎘合量/%;ωZn為由式(4)計(jì)算的鋅量/%;0.581 6為鎘量換算為鋅量的系數(shù)。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 緩沖溶液的種類(lèi)

    有文獻(xiàn)資料[1]顯示,不同的緩沖溶液對(duì)結(jié)果有影響,特別是乙酸類(lèi)緩沖溶液中,大量的乙酸根離子會(huì)與鎘絡(luò)合造成終點(diǎn)拖延。

    該試驗(yàn)以EDTA絡(luò)合滴定分析中常用的緩沖溶液:乙酸-乙酸銨緩沖溶液,乙酸-六次甲基四胺緩沖溶液,鹽酸-六次甲基四胺緩沖溶液進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn)后,結(jié)果顯示并無(wú)差異。

    試驗(yàn)選擇化驗(yàn)室常用的乙酸-六次甲基四胺緩沖溶液。

    2.2 碘化鉀濃度的確定

    碘化鉀價(jià)格昂貴,過(guò)量的碘化鉀也會(huì)造成溶液出現(xiàn)乳白色渾濁,對(duì)終點(diǎn)判斷有干擾。移取100.00 mg鎘,50.00 mg鋅,加入不同質(zhì)量的碘化鉀掩蔽鎘后,測(cè)定鋅量。測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表2。

    表2 碘化鉀對(duì)結(jié)果的影響

    試驗(yàn)證明,25 g碘化鉀就能夠有效地掩蔽樣品中的鎘,且溶液清亮度良好。加入過(guò)多,會(huì)使得溶液渾濁,有可能造成終點(diǎn)判斷出現(xiàn)偏差。為了確保穩(wěn)定完成對(duì)實(shí)際生產(chǎn)樣品中鎘量的掩蔽,最終試驗(yàn)確定碘化鉀的加入量為30 g。

    2.3 酸堿指示劑的選擇

    該試驗(yàn)需要調(diào)節(jié)pH值在5.6~5.8進(jìn)行滴定,調(diào)節(jié)此范圍的酸堿指示劑,常用的有甲基橙指示劑和溴百里酚藍(lán)指示劑。這兩種指示劑在pH5.6~5.8時(shí)呈黃色,而金屬指示劑二甲酚橙在pH5.6~5.8時(shí),Na2EDTA溶液直接滴定鋅溶液是由紫紅色變?yōu)榱咙S色,酸堿指示劑的顏色不會(huì)對(duì)金屬指示劑的顏色突變?cè)斐筛蓴_。

    該試驗(yàn)方法用的是返滴定與置換滴定,是用鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液,二甲酚橙是由亮黃色變?yōu)樽霞t色。這時(shí)酸堿指示劑的黃色就會(huì)對(duì)終點(diǎn)的判斷造成干擾。

    對(duì)硝基苯酚指示劑在pH5.6~5.8時(shí)是由黃色變?yōu)闊o(wú)色,它不會(huì)對(duì)二甲酚橙指示劑從亮黃色變?yōu)樽霞t色造成干擾,最終試驗(yàn)采用對(duì)硝基苯酚指示劑調(diào)節(jié)pH值。

    2.4 干擾元素的影響及消除試驗(yàn)

    鎘渣為鋅濕法冶煉中間產(chǎn)物,是用高純度的單質(zhì)鋅粉置換酸浸出液中的鎘而產(chǎn)生的。所以鎘渣中不含碳、硫等雜質(zhì),只有微量的金屬類(lèi)共存雜質(zhì)。鎘渣中含有的共存元素有:銅(0%~0.50%)、鉛(0%~0.10%)、鐵(0% ~0.10%)、鈷(0% ~0.1 0%)、鎳(0%~0.10%)、砷(0%~0.50%)等。根據(jù)EDTA滴定法的分析理論,對(duì)主要影響元素進(jìn)行了試驗(yàn)。

    2.4.1 銅的影響及消除

    加入硫脲溶液掩蔽銅,從而消除銅的干擾。移取100.00 mg鎘,50.00 mg鋅,1.00 mg銅(即占比0.66%),加入不同體積的硫脲溶液,測(cè)定鋅鎘合量。理論值為71.63%,實(shí)測(cè)結(jié)果見(jiàn)表3。

    試驗(yàn)表明,加入5 mL硫脲溶液就能消除銅的影響,試驗(yàn)確定硫脲溶液的加入量為10 mL。

    2.4.2 鐵的影響及消除

    加入抗壞血酸將三價(jià)鐵還原成二價(jià)鐵,從而消除鐵的干擾。移取100.00 mg鎘,50.00 mg鋅,0.30 mg鐵(即占比0.20%),加入不同量的抗壞血酸,測(cè)定鋅鎘合量。理論值為71.97%,實(shí)測(cè)結(jié)果見(jiàn)表3。

    表3 試劑加入量與鋅鎘合量測(cè)定結(jié)果

    試驗(yàn)表明,加入0.2 g抗壞血酸就能消除鐵的影響,試驗(yàn)確定抗壞血酸的加入量為0.2 g。

    2.4.3 鉛對(duì)測(cè)定的影響

    移取100.00 mg鎘,50.00 mg鋅,加入不同鉛量,測(cè)定鋅鎘合量,結(jié)果見(jiàn)表4。

    表4 加入不同鉛量的鋅鎘合量測(cè)定結(jié)果

    試驗(yàn)表明,加入0.30 mg(即占比0.20%)以下的鉛不影響測(cè)定。

    2.4.4 其它共存元素的干擾試驗(yàn)

    移取100.00 mg鎘,50.00 mg鋅,加入一定量的干擾元素:0.30 mg(即占比0.20%)鈷;0.30 mg(即占比0.20%)鎳;1.00 mg(即占比0.66%)砷。測(cè)定鋅鎘合量。理論值為71.34%,實(shí)測(cè)結(jié)果見(jiàn)表5。

    表5 共存元素干擾試驗(yàn)數(shù)據(jù)

    試驗(yàn)表明,加入以上干擾元素不影響測(cè)定。

    2.5 準(zhǔn)確度及精密度試驗(yàn)

    2.5.1 試樣測(cè)定結(jié)果及精密度

    選用鎘渣A號(hào)樣和鎘渣B號(hào)樣。測(cè)量鋅鎘合量、鋅量、鎘量。結(jié)果見(jiàn)表6。

    表6 樣品測(cè)定結(jié)果及精密度 %

    由表6可見(jiàn),此方法相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差0.1% ~1.0%,精密度完全可滿(mǎn)足不同范圍的分析要求。

    2.5.2 加標(biāo)回收率

    選用一個(gè)鎘渣樣品,進(jìn)行回收試驗(yàn)。結(jié)果見(jiàn)表7。

    表7樣品加標(biāo)回收率

    試驗(yàn)證明,加標(biāo)回收率達(dá)到98.5%~101.0%,滿(mǎn)足分析要求。

    3 結(jié) 論

    經(jīng)過(guò)試驗(yàn),該方法適用于鎘渣中鋅量5.00%~95.00%,鎘量5.00%~95.00%的測(cè)定,方法操作簡(jiǎn)單,快速;精密度高,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差0.1% ~1.0%;準(zhǔn)確度好,加標(biāo)回收率達(dá)到98% ~101%;完全滿(mǎn)足分析要求。目前已在實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)用,取得良好的效果。

    猜你喜歡
    碘化鉀指示劑緩沖溶液
    碘丸能不能抗輻射?
    自制酸堿指示劑
    幾種緩沖溶液簡(jiǎn)介及應(yīng)用*
    金屬指示劑相關(guān)問(wèn)題的探討
    山東化工(2019年20期)2019-11-19 01:49:20
    食用鹽中碘化鉀穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)研究
    基礎(chǔ)化學(xué)緩沖溶液教學(xué)難點(diǎn)總結(jié)
    科技視界(2017年25期)2017-12-11 20:30:32
    食鹽里到底該加碘酸鉀還是碘化鉀
    健康博覽(2016年12期)2016-12-14 17:36:22
    紫甘藍(lán)的化學(xué)之旅——用紫甘藍(lán)色素做指示劑的實(shí)證研究
    呼吸末二氧化碳變色指示劑薄膜的制備及其性能
    緩沖溶液法回收置換崗位中二氧化硫尾氣
    河南科技(2014年15期)2014-02-27 14:12:29
    精品国产乱子伦一区二区三区| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 国产成人精品久久二区二区91| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 日日爽夜夜爽网站| 少妇粗大呻吟视频| 国产亚洲欧美在线一区二区| 国产极品粉嫩免费观看在线| 看片在线看免费视频| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 免费在线观看完整版高清| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 99热6这里只有精品| 免费观看精品视频网站| 动漫黄色视频在线观看| 日韩欧美三级三区| 桃红色精品国产亚洲av| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 色播在线永久视频| 一本大道久久a久久精品| 99精品在免费线老司机午夜| 日本a在线网址| 免费看美女性在线毛片视频| 欧美激情高清一区二区三区| 丝袜美腿诱惑在线| 叶爱在线成人免费视频播放| 精品国产乱码久久久久久男人| 两个人视频免费观看高清| 视频在线观看一区二区三区| 最近在线观看免费完整版| 很黄的视频免费| 国产v大片淫在线免费观看| www.精华液| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 欧美三级亚洲精品| 变态另类丝袜制服| av片东京热男人的天堂| www日本在线高清视频| 日韩成人在线观看一区二区三区| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 欧美久久黑人一区二区| 午夜视频精品福利| av有码第一页| 国产97色在线日韩免费| 成人永久免费在线观看视频| 国产不卡一卡二| 叶爱在线成人免费视频播放| 搡老妇女老女人老熟妇| 十八禁人妻一区二区| 女人被狂操c到高潮| 久久热在线av| 国产免费男女视频| 免费在线观看影片大全网站| 啦啦啦免费观看视频1| 十八禁网站免费在线| 嫩草影院精品99| 51午夜福利影视在线观看| 这个男人来自地球电影免费观看| 一本一本综合久久| 亚洲成a人片在线一区二区| 国产激情久久老熟女| 99精品在免费线老司机午夜| 欧美乱色亚洲激情| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 欧美日韩黄片免| 国产男靠女视频免费网站| 亚洲av美国av| 国产成人影院久久av| 久久久久精品国产欧美久久久| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 午夜免费观看网址| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 啦啦啦韩国在线观看视频| 一区二区三区高清视频在线| 极品教师在线免费播放| 很黄的视频免费| 搡老熟女国产l中国老女人| 亚洲精品在线观看二区| 国产伦人伦偷精品视频| 久久伊人香网站| 麻豆成人av在线观看| 91麻豆精品激情在线观看国产| 日韩大码丰满熟妇| 国产激情欧美一区二区| 国产av在哪里看| 精品国产乱码久久久久久男人| 免费看日本二区| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 欧美在线黄色| 中国美女看黄片| 一本精品99久久精品77| 久久久久久九九精品二区国产 | 成年人黄色毛片网站| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 亚洲精品在线美女| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 性欧美人与动物交配| 亚洲最大成人中文| 亚洲成人国产一区在线观看| 成人手机av| 精品国内亚洲2022精品成人| 最好的美女福利视频网| av超薄肉色丝袜交足视频| 美女扒开内裤让男人捅视频| 成人国语在线视频| 亚洲av中文字字幕乱码综合 | 首页视频小说图片口味搜索| 日本成人三级电影网站| 国产亚洲欧美在线一区二区| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 又黄又爽又免费观看的视频| 99热只有精品国产| 99久久精品国产亚洲精品| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 在线观看一区二区三区| 欧美色视频一区免费| 久久 成人 亚洲| 亚洲精品在线观看二区| а√天堂www在线а√下载| 精品久久久久久成人av| 欧美日韩黄片免| 老汉色av国产亚洲站长工具| 亚洲成国产人片在线观看| 免费无遮挡裸体视频| 91麻豆精品激情在线观看国产| 精品欧美国产一区二区三| 成人欧美大片| 国产av在哪里看| 69av精品久久久久久| 国产成人啪精品午夜网站| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 十八禁网站免费在线| 精品一区二区三区四区五区乱码| 国产亚洲精品一区二区www| 国产又色又爽无遮挡免费看| 午夜精品在线福利| 中文字幕精品免费在线观看视频| 久久中文看片网| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 国产免费男女视频| 十八禁网站免费在线| 热99re8久久精品国产| 老司机深夜福利视频在线观看| 日本 av在线| 国产亚洲av嫩草精品影院| 亚洲 欧美一区二区三区| 亚洲真实伦在线观看| 视频区欧美日本亚洲| 桃红色精品国产亚洲av| 欧美中文日本在线观看视频| 淫妇啪啪啪对白视频| 午夜日韩欧美国产| 欧美日韩黄片免| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 成年人黄色毛片网站| 成人18禁在线播放| 美国免费a级毛片| 久久精品人妻少妇| 国产精品,欧美在线| av视频在线观看入口| 女警被强在线播放| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 成年版毛片免费区| 国产又色又爽无遮挡免费看| 性色av乱码一区二区三区2| 99热这里只有精品一区 | 我的亚洲天堂| 精品国产一区二区三区四区第35| 亚洲人成77777在线视频| av中文乱码字幕在线| 一区二区三区激情视频| 少妇被粗大的猛进出69影院| 亚洲一码二码三码区别大吗| 久久久久国内视频| 国产单亲对白刺激| 国产激情偷乱视频一区二区| 亚洲一区二区三区色噜噜| 精品久久久久久,| 免费搜索国产男女视频| av片东京热男人的天堂| 搡老熟女国产l中国老女人| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 色综合亚洲欧美另类图片| a级毛片在线看网站| 首页视频小说图片口味搜索| 成人精品一区二区免费| 成人国产一区最新在线观看| 欧美在线黄色| 女性生殖器流出的白浆| 精品无人区乱码1区二区| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 妹子高潮喷水视频| 亚洲第一青青草原| 男人操女人黄网站| 9191精品国产免费久久| 91成人精品电影| 国产成人精品久久二区二区91| 欧美国产日韩亚洲一区| 久久久久久久久中文| 人人妻人人澡欧美一区二区| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 欧美乱妇无乱码| 国产精品电影一区二区三区| 亚洲全国av大片| 一个人免费在线观看的高清视频| 欧美色欧美亚洲另类二区| 日韩国内少妇激情av| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 欧美zozozo另类| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 18禁观看日本| 黄色视频,在线免费观看| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 亚洲色图av天堂| 国产精品一区二区三区四区久久 | 亚洲免费av在线视频| 91九色精品人成在线观看| 久久亚洲精品不卡| 久久性视频一级片| 国产成人精品久久二区二区免费| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 欧美激情高清一区二区三区| 亚洲人成电影免费在线| 两个人看的免费小视频| 久久久久久人人人人人| 日韩欧美免费精品| www.精华液| 婷婷精品国产亚洲av| 男女床上黄色一级片免费看| 免费看十八禁软件| 久久伊人香网站| 精品福利观看| 黄色女人牲交| 丝袜美腿诱惑在线| 国产视频内射| 欧美亚洲日本最大视频资源| 老司机在亚洲福利影院| 美女高潮到喷水免费观看| www国产在线视频色| 不卡一级毛片| 日韩高清综合在线| 少妇熟女aⅴ在线视频| 99精品欧美一区二区三区四区| 国产成人欧美在线观看| 97碰自拍视频| 麻豆国产av国片精品| 国产精品国产高清国产av| 亚洲中文av在线| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 欧美又色又爽又黄视频| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 成人永久免费在线观看视频| 久久久久久大精品| 脱女人内裤的视频| 男女床上黄色一级片免费看| www.熟女人妻精品国产| 亚洲片人在线观看| 国产单亲对白刺激| 国产男靠女视频免费网站| 成年人黄色毛片网站| 老司机深夜福利视频在线观看| 长腿黑丝高跟| 少妇的丰满在线观看| 欧美亚洲日本最大视频资源| 在线观看免费日韩欧美大片| 黄色成人免费大全| 亚洲九九香蕉| 热re99久久国产66热| 久久精品国产清高在天天线| 亚洲免费av在线视频| 成人av一区二区三区在线看| 一区二区三区精品91| 亚洲一区中文字幕在线| а√天堂www在线а√下载| 精品高清国产在线一区| 国产午夜精品久久久久久| 欧美另类亚洲清纯唯美| 在线视频色国产色| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 午夜日韩欧美国产| 国产精品日韩av在线免费观看| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 91字幕亚洲| 久久九九热精品免费| 国产熟女xx| avwww免费| 一本一本综合久久| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 高清在线国产一区| 成人国语在线视频| 国产一级毛片七仙女欲春2 | 中文字幕最新亚洲高清| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 老司机福利观看| 麻豆成人av在线观看| 一二三四社区在线视频社区8| 91麻豆av在线| 欧美一区二区精品小视频在线| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 99国产精品一区二区三区| 久热这里只有精品99| 男人操女人黄网站| 国产伦一二天堂av在线观看| 一a级毛片在线观看| 最近最新中文字幕大全免费视频| 亚洲精品国产一区二区精华液| 老司机在亚洲福利影院| 国产精品久久久人人做人人爽| 久久性视频一级片| 精品卡一卡二卡四卡免费| 久久狼人影院| 99riav亚洲国产免费| 国产成人精品久久二区二区免费| 国产精品久久久av美女十八| 男人的好看免费观看在线视频 | 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 久久99热这里只有精品18| 欧美色视频一区免费| 色播在线永久视频| 一a级毛片在线观看| 欧美成狂野欧美在线观看| 中文字幕高清在线视频| 变态另类丝袜制服| 欧美最黄视频在线播放免费| 男女床上黄色一级片免费看| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 亚洲精品色激情综合| 亚洲国产精品久久男人天堂| 国产精品久久久人人做人人爽| 精品久久久久久成人av| av在线播放免费不卡| 亚洲成国产人片在线观看| 日本五十路高清| bbb黄色大片| 久久婷婷成人综合色麻豆| 青草久久国产| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 欧美激情久久久久久爽电影| 欧美zozozo另类| 亚洲最大成人中文| 啪啪无遮挡十八禁网站| 午夜激情av网站| 制服丝袜大香蕉在线| 9191精品国产免费久久| 91av网站免费观看| 天天一区二区日本电影三级| 久久久久久久精品吃奶| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 最近最新免费中文字幕在线| 美女高潮到喷水免费观看| 久久伊人香网站| 日本 av在线| 成人国语在线视频| 国产一区在线观看成人免费| 色av中文字幕| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 人妻久久中文字幕网| 啦啦啦免费观看视频1| 中出人妻视频一区二区| 国产又色又爽无遮挡免费看| 国产成人啪精品午夜网站| av欧美777| 亚洲av电影不卡..在线观看| 国产主播在线观看一区二区| 国产av一区在线观看免费| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 日本三级黄在线观看| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 国产99久久九九免费精品| 一二三四社区在线视频社区8| 日韩大尺度精品在线看网址| 久久久久久久午夜电影| 国产熟女xx| 免费看美女性在线毛片视频| 日韩精品中文字幕看吧| 久久精品成人免费网站| 国产一级毛片七仙女欲春2 | 男人舔女人下体高潮全视频| 黄色丝袜av网址大全| 久久精品国产清高在天天线| 国产成人av激情在线播放| 日本精品一区二区三区蜜桃| 看片在线看免费视频| 久久久久久大精品| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 国产成人精品久久二区二区91| 国产精品国产高清国产av| 免费人成视频x8x8入口观看| 又紧又爽又黄一区二区| 在线观看午夜福利视频| 欧美日韩黄片免| 久久香蕉激情| 久久欧美精品欧美久久欧美| 欧美黄色淫秽网站| avwww免费| 国产高清videossex| 宅男免费午夜| 精品国产乱子伦一区二区三区| 久久久水蜜桃国产精品网| 日日爽夜夜爽网站| 叶爱在线成人免费视频播放| 亚洲一区中文字幕在线| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 搡老熟女国产l中国老女人| 黄频高清免费视频| 国产精品一区二区精品视频观看| 男女之事视频高清在线观看| 一本精品99久久精品77| 成人特级黄色片久久久久久久| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 国产精品九九99| 两人在一起打扑克的视频| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 久久久久久久久免费视频了| 久久国产乱子伦精品免费另类| 高清毛片免费观看视频网站| 欧美精品啪啪一区二区三区| 91成年电影在线观看| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| av欧美777| 首页视频小说图片口味搜索| 日韩免费av在线播放| 禁无遮挡网站| 国产精品免费视频内射| 亚洲性夜色夜夜综合| 免费在线观看日本一区| 国产主播在线观看一区二区| 中出人妻视频一区二区| 国产av在哪里看| 无人区码免费观看不卡| 日本成人三级电影网站| 两个人视频免费观看高清| 亚洲色图av天堂| 一本久久中文字幕| 好男人电影高清在线观看| 午夜福利成人在线免费观看| 国产野战对白在线观看| 欧美另类亚洲清纯唯美| 99精品欧美一区二区三区四区| 久久国产亚洲av麻豆专区| 99国产综合亚洲精品| 欧美激情久久久久久爽电影| 禁无遮挡网站| 国产亚洲av高清不卡| 午夜免费激情av| 亚洲成人久久性| 美女 人体艺术 gogo| 波多野结衣av一区二区av| www.精华液| 国产精品二区激情视频| 一级毛片高清免费大全| 搡老妇女老女人老熟妇| 亚洲成人免费电影在线观看| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 一a级毛片在线观看| 欧美久久黑人一区二区| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 一本大道久久a久久精品| 夜夜爽天天搞| 亚洲成人久久性| 国产区一区二久久| 日韩欧美一区视频在线观看| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| av在线天堂中文字幕| 色老头精品视频在线观看| 高清毛片免费观看视频网站| 成人国产一区最新在线观看| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 亚洲av美国av| 久久久久免费精品人妻一区二区 | 色尼玛亚洲综合影院| 国产精品一区二区三区四区久久 | 日韩三级视频一区二区三区| 国产免费男女视频| 一区二区三区精品91| 韩国精品一区二区三区| 成人亚洲精品av一区二区| 免费在线观看完整版高清| 人人妻人人看人人澡| 满18在线观看网站| 久久久久久免费高清国产稀缺| 精品一区二区三区四区五区乱码| 久久亚洲精品不卡| 可以在线观看毛片的网站| 久久中文字幕人妻熟女| 黄色成人免费大全| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 精品国产亚洲在线| 后天国语完整版免费观看| 欧美亚洲日本最大视频资源| tocl精华| 女性被躁到高潮视频| ponron亚洲| 香蕉国产在线看| 色哟哟哟哟哟哟| 欧美色视频一区免费| 一边摸一边做爽爽视频免费| 1024视频免费在线观看| 午夜两性在线视频| 久久九九热精品免费| 国产爱豆传媒在线观看 | 亚洲免费av在线视频| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 精品欧美一区二区三区在线| av欧美777| 最新美女视频免费是黄的| 国产91精品成人一区二区三区| 制服人妻中文乱码| 久久精品影院6| 黑人操中国人逼视频| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 日本a在线网址| 精品不卡国产一区二区三区| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 91字幕亚洲| 在线观看日韩欧美| 日韩欧美国产一区二区入口| 成年女人毛片免费观看观看9| 久久人人精品亚洲av| 欧美丝袜亚洲另类 | 欧美丝袜亚洲另类 | 国产aⅴ精品一区二区三区波| 亚洲国产欧洲综合997久久, | 亚洲av美国av| 日韩大尺度精品在线看网址| 久久久久久国产a免费观看| 香蕉久久夜色| 国产成人精品无人区| 午夜两性在线视频| 麻豆国产av国片精品| 神马国产精品三级电影在线观看 | 夜夜躁狠狠躁天天躁| av有码第一页| 欧美乱色亚洲激情| 久久久久久久精品吃奶| 亚洲色图av天堂| 国产亚洲av嫩草精品影院| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 在线av久久热| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 成年女人毛片免费观看观看9| 在线观看一区二区三区| 欧美一级毛片孕妇| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 正在播放国产对白刺激| 在线免费观看的www视频| 丁香六月欧美| 变态另类丝袜制服| 在线观看舔阴道视频| 听说在线观看完整版免费高清| 国产精品乱码一区二三区的特点| 日韩av在线大香蕉| 欧美亚洲日本最大视频资源| 国产区一区二久久| 两个人免费观看高清视频| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 国产一区二区在线av高清观看| 久久青草综合色| 国产精品日韩av在线免费观看| 久久久久免费精品人妻一区二区 | 在线播放国产精品三级| 日本精品一区二区三区蜜桃| 国产精品野战在线观看| 黑丝袜美女国产一区| 老司机深夜福利视频在线观看| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 国产精品亚洲一级av第二区| 又大又爽又粗| 久久久久久人人人人人| 亚洲一区高清亚洲精品| 草草在线视频免费看| 久久国产精品人妻蜜桃| 成人免费观看视频高清| 日本熟妇午夜| 69av精品久久久久久| 欧美不卡视频在线免费观看 | 制服诱惑二区| 男女午夜视频在线观看| 欧美另类亚洲清纯唯美| 亚洲男人天堂网一区| 久久精品国产综合久久久| 国产成人精品久久二区二区91| 精品不卡国产一区二区三区| 日本一区二区免费在线视频| 美女免费视频网站| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 99热只有精品国产| 久久久久久久久中文| 国产成人精品无人区| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 一级毛片高清免费大全| 日本免费a在线| 国产乱人伦免费视频| 麻豆成人午夜福利视频| 亚洲美女黄片视频| 欧美中文综合在线视频| www.999成人在线观看| av电影中文网址| www.www免费av| 国产精品影院久久| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 亚洲男人天堂网一区| 国产熟女xx| 日韩高清综合在线| 亚洲 国产 在线| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 丰满的人妻完整版| 我的亚洲天堂| 日韩视频一区二区在线观看| 日本熟妇午夜|