• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    MoS2/g-C3N4復(fù)合納米催化劑光催化深度處理造紙廢水研究

    2021-12-21 12:01:42紀(jì)丁愈熊明彪種秀靈
    中國造紙 2021年10期
    關(guān)鍵詞:光生色度空穴

    紀(jì)丁愈 熊明彪 劉 冬 王 怡 種秀靈

    (四川水利職業(yè)技術(shù)學(xué)院,四川崇州,611231)

    造紙廢水大多具有色度高、有機(jī)物濃度高、可生化性差等特點(diǎn),是一種難以處理的工業(yè)廢水[1]。造紙廢水采用傳統(tǒng)的“一級物化+二級生化”處理后,仍含有木質(zhì)素及各種難以進(jìn)一步生化降解的有機(jī)污染物,出水效果較差。近年來,為實(shí)現(xiàn)造紙行業(yè)的綠色發(fā)展,減少對生態(tài)環(huán)境的破壞,國家和地方對污染物的排放標(biāo)準(zhǔn)不斷提高,傳統(tǒng)的處理方式難以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),需要對“一級物化+二級生化”處理后的出水進(jìn)一步深度處理,以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)[2-4]。光催化技術(shù)具有氧化能力強(qiáng)、無二次污染、條件溫和、便于操作等特點(diǎn),逐漸成為廢水治理領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)[5]。光催化劑是光催化處理廢水工藝的核心,石墨相氮化碳(g-C3N4)因其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、無毒無害、可見光響應(yīng)、廉價(jià)易得等優(yōu)點(diǎn),成為目前最熱門的光催化劑之一。但g-C3N4也存在光吸收效率低、光生電子-空穴易復(fù)合的問題,導(dǎo)致其光催化效率偏低。為提高g-C3N4的光催化效率,研究人員探索了一系列改性處理方式,如沉積貴金屬助催化劑、半導(dǎo)體復(fù)合和元素?fù)诫s等[6-9]。在g-C3N4表面沉積貴金屬助催化劑可以將光生電子從半導(dǎo)體轉(zhuǎn)移到貴金屬表面,從而實(shí)現(xiàn)光生電子-空穴對的分離,提高光催化活性,但貴金屬價(jià)格昂貴,難以廣泛使用,因此研究非貴金屬助催化劑促進(jìn)光催化劑的催化效率成為研究熱點(diǎn)之一[10-11]。本研究采用N-甲基吡咯烷酮復(fù)合剝離得到片狀MoS2與g-C3N4,制得MoS2/g-C3N4復(fù)合納米催化劑,以二級生化處理后的造紙廢水為目標(biāo)污染物,研究光照時(shí)間、pH值、催化劑投加量和MoS2含量對光催化降解中造紙廢水CODCr去除率和色度去除率的影響,并探討了光催化活性增強(qiáng)的機(jī)理。

    1 實(shí) 驗(yàn)

    1.1 材料與試劑

    尿素、鉬酸鈉、硫代乙酰胺、無水乙醇、N-甲基吡咯烷酮,均為分析純,購于國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;二氧化鈦P25,購于Degussa公司;實(shí)驗(yàn)用水為實(shí)驗(yàn)室自制去離子水。

    1.2 g-C3N4的制備

    稱取10 g尿素加入氧化鋁坩堝中,蓋上蓋子后置于馬弗爐中,以10℃/min升溫速率升溫至550℃,保溫2 h后自然冷卻至室溫,取出黃色樣品研磨成粉,得到g-C3N4,裝入樣品袋中保存?zhèn)溆谩?/p>

    1.3 MoS2的制備

    在100 mL燒杯中加入30 mL去離子水,然后加入0.25 g鉬酸鈉和0.2 g硫代乙酰胺,攪拌30 min,超聲處理30 min并轉(zhuǎn)移到高壓釜中,200℃下保溫12 h,自然冷卻后取出;離心分離后得到的黑色產(chǎn)物,用去離子水和無水乙醇分別洗滌3次,并在70℃真空干燥箱中干燥12 h得到MoS2,裝入樣品袋中保存?zhèn)溆谩?/p>

    1.4 MoS2/g-C3N4復(fù)合納米催化劑的制備

    稱取0.0075 g MoS2分散在50 mL的N-甲基吡咯烷酮溶液中,超聲處理30 min,得到溶液A;稱取0.5 g g-C3N4分散在100 mL的無水乙醇溶液中,超聲處理30 min,得到溶液B。將溶液A加入到溶液B中,得到的混合溶液持續(xù)攪拌12 h,離心處理后得到的固體用去離子水和無水乙醇分別清洗3次,然后在80℃的烘箱中干燥12 h,最后在400℃的氬氣環(huán)境下煅燒2 h,自然冷卻后取出,得到MoS2含量為1.5%的MoS2/g-C3N4復(fù)合納米催化劑,采用類似的方法可制得0.5%MoS2/g-C3N4、1%MoS2/g-C3N4、2%MoS2/g-C3N4復(fù)合納米催化劑。

    1.5 樣品的表征

    采用XRD-6100型X射線衍射儀(XRD,日本SHIMADZU公司)表征樣品的晶體結(jié)構(gòu);采用S-4800型掃描電子顯微鏡(SEM,日本電子株式會社)表征樣品的表面形貌;采用AXIS Supra型X射線光電子能譜儀(XPS,日本島津公司)得到樣品的元素組成及化合態(tài);采用OmniPL型光致發(fā)光光譜儀(PL,北京卓立漢光儀器有限公司)得到樣品的光致發(fā)光光譜。

    1.6 光催化深度處理造紙廢水實(shí)驗(yàn)

    造紙廢水取自某特種紙生產(chǎn)企業(yè)草漿造紙廢水的生化出水,初始CODCr為200~300 mg/L,pH值=7~8,色度=60~80倍。光催化深度處理造紙廢水實(shí)驗(yàn)在實(shí)驗(yàn)室自制光化學(xué)反應(yīng)儀中進(jìn)行,以100 W氙燈為光源,反應(yīng)溫度為(25±2)℃。取200 mL造紙廢水加入到反應(yīng)器中,用0.1 mol/L的鹽酸溶液或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)廢水的初始pH值。在廢水中加入一定量的光催化劑,磁力攪拌30 min后,開啟光源,每隔30 min取出10 mL廢水,離心過濾,取上層液測定其CODCr和色度,考察不同因素對光催化深度處理造紙廢水CODCr去除率和色度去除率的影響。CODCr去除率和色度去除率計(jì)算分別見式(1)和式(2)。

    式中,CODt0表示造紙廢水的初始CODCr,CODt表示t時(shí)刻造紙廢水的CODCr;色度t0表示造紙廢水的初始色度,色度t表示t時(shí)刻造紙廢水的色度。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 XRD分析

    圖1為催化劑的XRD曲線。從圖1可以看出,g-C3N4在13.1°和28.0°處的特征衍射峰分別對應(yīng)石墨相氮化碳的(100)和(002)晶面;沒有其他衍射峰的存在,表明g-C3N4為層間堆積的石墨相氮化碳結(jié)構(gòu)。MoS2在14.5°、32.8°、39.5°、44.3°和49.7°處的特征衍射峰分別對應(yīng)六方晶系MoS2的(002)(100)(103)(006)和(105)晶面,與六方相MoS2的XRD譜標(biāo)準(zhǔn)卡片(JCPDS:87-2416)衍射峰位置基本吻合[12]。0.5%MoS2/g-C3N4、1%MoS2/g-C3N4與g-C3N4的XRD曲線基本一致,無MoS2衍射峰,這可能是由于MoS2含量較低引起。1.5%MoS2/g-C3N4和2%MoS2/g-C3N4的XRD曲線中同時(shí)存在MoS2和g-C3N4的特征衍射峰,表明MoS2成功負(fù)載到g-C3N4。

    圖1 g-C3N4、MoS2和MoS2/g-C3N4樣品的XRD曲線Fig.1 XRD curves of g-C3N4,MoS2 and MoS2/g-C3N4

    2.2 XPS分析

    利用XPS分析MoS2/g-C3N4的化學(xué)組成和元素的化學(xué)狀態(tài),結(jié)果如圖2所示。圖2(a)為1.5%MoS2/g-C3N4的XPS全譜,可以證明C、N、Mo、S元素的存在。圖2(b)為C 1s的高分辨XPS譜圖,結(jié)合能位于284.3 eV和287.6 eV分別對應(yīng)g-C3N4的C—C基團(tuán)和N—C=N基團(tuán)。圖2(c)為N 1s的XPS譜圖,可以看出N 1s可以擬合為3個(gè)峰,398.2 eV處的峰對應(yīng)C=N—C鍵,399.6 eV處的峰對應(yīng)N—(C)3鍵,403.3 eV處的峰對應(yīng)N—H結(jié)構(gòu)。圖2(d)的S 2p的XPS譜圖在結(jié)合能為161.3 eV處的分峰對應(yīng)S 2p3/2,在168.1 eV處的分峰對應(yīng)S 2p1/2。圖2(e)的Mo 3d的XPS譜圖在結(jié)合能為227.8 eV和231.7 eV處的峰分別對應(yīng)Mo 3d5/2和Mo 3d3/2[13]。

    圖2 1.5%MoS2/g-C3N4復(fù)合納米催化劑的XPS譜圖Fig.2 XPS spectra of 1.5%MoS2/g-C3N4 nano-composite catalyst

    2.3 PL分析

    圖3為g-C3N4和MoS2/g-C3N4的PL譜圖。從圖3可以看出,g-C3N4的熒光發(fā)射峰強(qiáng)度最高,表明g-C3N4的光生電子和空穴復(fù)合幾率最高,MoS2與g-C3N4復(fù)合后,熒光發(fā)射峰強(qiáng)度降低,表明MoS2與g-C3N4復(fù)合可以降低光生電子和空穴的復(fù)合幾率。隨著MoS2/g-C3N4中MoS2含量的增加,PL譜圖的熒光發(fā)射峰強(qiáng)度呈現(xiàn)先降低后升高的趨勢,1.5%MoS2/g-C3N4的熒光發(fā)射強(qiáng)度最低,表明其光生電子和空穴復(fù)合幾率最低,更多的光生電子和空穴可參與到光催化反應(yīng)中,進(jìn)而提高催化劑的光催化活性[14]。

    圖3 g-C3N4和MoS2/g-C3N4的PL譜圖Fig.3 PL spectra of g-C3N4 and MoS2/g-C3N4

    2.4 SEM和TEM分析

    圖4為g-C3N4和1.5%MoS2/g-C3N4的SEM圖和TEM圖。由圖4(a)和圖4(c)可知,g-C3N4由許多褶皺的片狀結(jié)構(gòu)團(tuán)聚而成,片狀結(jié)構(gòu)表面存在大量小孔,這是聚合過程中氣體釋放造成。從圖4(b)和圖4(d)可以看出,1.5%MoS2/g-C3N4由片狀結(jié)構(gòu)堆疊而成,MoS2零散分布于片狀結(jié)構(gòu)的表面,形成MoS2/g-C3N4復(fù)合結(jié)構(gòu)。

    圖4 g-C3N4和1.5%MoS2/g-C3N4的SEM圖和TEM圖Fig.4 SEM and TEM images of g-C3N4 and MoS2/g-C3N4

    2.5 光催化深度處理造紙廢水影響因素研究

    2.5.1 MoS2負(fù)載量的影響

    圖5為MoS2負(fù)載量對光催化活性的影響,從圖5可以看出,當(dāng)溶液pH值=5,復(fù)合納米催化劑投加量為2 g/L,反應(yīng)180 min后,以二氧化鈦P25為催化劑時(shí)造紙廢水的CODCr去除率和色度去除率最低,分別為32.7%和43.8%。以g-C3N4為催化劑時(shí)造紙廢水的CODCr去除率和色度去除率分別為38.7%和51.4%,而 以0.5%MoS2/g-C3N4、1%MoS2/g-C3N4、1.5%MoS2/g-C3N4和2%MoS2/g-C3N4為催化劑時(shí)造紙廢水的CODCr去除率分別為46.2%、56.3%、63.4%和58.2%,色度去除率分別為63.8%、75.8%、83.2%和77.3%。與g-C3N4相比,以MoS2/g-C3N4為催化劑時(shí),造紙廢水的CODCr去除率和色度去除率均有明顯提高,表明負(fù)載少量MoS2可以顯著增強(qiáng)g-C3N4的光催化活性。其中以1.5%MoS2/g-C3N4為光催化劑時(shí)造紙廢水的CODCr去除率最高,說明該體系中MoS2的最佳負(fù)載量為1.5%。進(jìn)一步增大MoS2的負(fù)載量,MoS2/g-C3N4復(fù)合納米催化劑的光催化活性反而下降,這可能是由于過量的MoS2吸收了入射光,導(dǎo)致g-C3N4對光的吸收減少,從而降低了光催化活性。

    圖5 MoS2負(fù)載量對光催化活性的影響Fig.5 Effect of MoS2 loading capacity on the photocatalytic activity

    2.5.2 pH值的影響

    以1.5%MoS2/g-C3N4為催化劑,催化劑投加量為2 g/L,反應(yīng)時(shí)間180 min,研究體系pH值對光催化深度處理造紙廢水CODCr去除率和色度去除率的影響,結(jié)果如圖6所示。由圖6可知,隨著溶液pH值的增加,造紙廢水的CODCr去除率和色度去除率均呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢,當(dāng)pH值=5時(shí),造紙廢水的CODCr去除率和色度去除率最高。這是由于弱酸條件下,催化劑表面帶有正電,有利于光生電子遷移到催化劑表面,與O2結(jié)合形成H2O2并進(jìn)一步生成·OH,從而提高光催化活性[15]。

    圖6 pH值對光催化活性的影響Fig.6 Effect of pH value on the photocatalytic activity

    2.5.3 反應(yīng)時(shí)間的影響

    以1.5%MoS2/g-C3N4為催化劑,催化劑投加量為2 g/L,溶液pH值=5,研究反應(yīng)時(shí)間對造紙廢水CODCr去除率和色度去除率的影響,結(jié)果如圖7所示。由圖7可知,隨著反應(yīng)時(shí)間的增加,造紙廢水的CODCr去除率和色度去除率逐漸升高,當(dāng)反應(yīng)時(shí)間超過180 min后,進(jìn)一步增加反應(yīng)時(shí)間,造紙廢水的CODCr和色度去除率不再明顯升高,此時(shí)光催化反應(yīng)基本達(dá)到平衡狀態(tài)??紤]反應(yīng)時(shí)間的延長會增加能耗,進(jìn)而增加處理造紙廢水的成本,因此設(shè)置光催化反應(yīng)時(shí)間為180 min。

    圖7 反應(yīng)時(shí)間對光催化活性的影響Fig.7 Effect of react time on the photocatalytic activity

    2.5.4 催化劑投加量的影響

    以1.5%MoS2/g-C3N4為催化劑,反應(yīng)時(shí)間180 min,溶液pH值=5,研究催化劑投加量對造紙廢水CODCr去除率和色度去除率的影響,結(jié)果如圖8所示。由圖8可知,隨著催化劑投加量的增加,造紙廢水的CODCr去除率和色度去除率逐漸增加,當(dāng)催化劑投加量為2 g/L時(shí),CODCr去除率和色度去除率達(dá)到最大值,進(jìn)一步增加催化劑投加量,造紙廢水的CODCr去除率和色度去除率反而下降。這是由于催化劑投加量較小時(shí),增加催化劑投加量可以增加反應(yīng)活性點(diǎn)位,加速光催化反應(yīng)進(jìn)程;當(dāng)催化劑過量時(shí),部分入射光被發(fā)生散射現(xiàn)象,無法參與光催化反應(yīng),導(dǎo)致光催化反應(yīng)效果較差。

    圖8 催化劑投加量對光催化效果的影響Fig.8 Effect of catalyst dosage on the photocatalytic activity

    2.6 MoS2/g-C3N4納米復(fù)合材料光催化機(jī)理

    圖9 為MoS2/g-C3N4納米復(fù)合材料光催化機(jī)理示意圖。光照下g-C3N4被激發(fā)產(chǎn)生光生電子-空穴對,光生電子從價(jià)帶躍遷到導(dǎo)帶,在價(jià)帶留下光生空穴。g-C3N4與MoS2復(fù)合后形成匹配的能帶結(jié)構(gòu),g-C3N4表面的光生電子可快速轉(zhuǎn)移到MoS2中,在g-C3N4的價(jià)帶上留下空穴,從而降低了光生載流子的復(fù)合幾率,實(shí)現(xiàn)了光生電子-空穴對的有效分離。光生空穴是光催化的主要活性物之一,可與H2O反應(yīng)生成·OH并與有機(jī)污染物反應(yīng);另一方面,光生電子可將催化劑表面的O2還原為光催化活性物·O2-,·O2-可直接與有機(jī)污染物反應(yīng),也可與H2O反應(yīng)生成·OH并與有機(jī)污染物反應(yīng),從而實(shí)現(xiàn)有機(jī)污染物的降解[16]。

    圖9 MoS2/g-C3N4納米復(fù)合材料光催化機(jī)理Fig.9 Photocatalytic mechanism of MoS2/g-C3N4 nano-composite catalyst

    3 結(jié) 論

    本研究采用N-甲基吡咯烷酮復(fù)合剝離得到的MoS2與g-C3N4,制得MoS2/g-C3N4復(fù)合納米催化劑,并利用MoS2/g-C3N4復(fù)合納米催化劑光催化深度處理造紙廢水。結(jié)果表明,少量MoS2負(fù)載于g-C3N4表面形成復(fù)合材料可提高g-C3N4的光催化活性,當(dāng)光催化反應(yīng)時(shí)間180 min、pH值=5、1.5%MoS2/g-C3N4催化劑投加量為2 g/L時(shí),光催化深度處理造紙廢水的CODCr去除率和色度去除率最高,分別達(dá)到63.4%和83.2%。MoS2/g-C3N4較高的光催化活性可能是由于MoS2與g-C3N4的能帶結(jié)構(gòu)匹配,降低了光生電子-空穴的復(fù)合,從而提高了催化劑的光催化活性。

    猜你喜歡
    光生色度空穴
    空穴效應(yīng)下泡沫金屬復(fù)合相變材料熱性能數(shù)值模擬
    噴油嘴內(nèi)部空穴流動(dòng)試驗(yàn)研究
    基于MoOx選擇性接觸的SHJ太陽電池研究進(jìn)展
    悠悠八十載,成就一位大地構(gòu)造學(xué)家的人生輝煌
    ——潘桂棠光生的地質(zhì)情懷
    二維平面異質(zhì)結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)光生載流子快速分離和傳輸
    基于改進(jìn)色度模型的非接觸式心率檢測與估計(jì)
    景德鎮(zhèn)早期青白瓷的器型與色度
    如何提高蘋果的著色度
    高能重離子碰撞中噴注的光生過程
    異質(zhì)結(jié)構(gòu)在提高半導(dǎo)體光催化劑光生電子分離中的應(yīng)用
    免费看a级黄色片| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 免费在线观看黄色视频的| 在线播放国产精品三级| 又黄又爽又免费观看的视频| 国产一区二区三区视频了| 日韩精品免费视频一区二区三区| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 国产精品野战在线观看 | 三级毛片av免费| 精品第一国产精品| 一级a爱视频在线免费观看| 国产成人系列免费观看| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 午夜福利在线观看吧| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 麻豆一二三区av精品| 在线观看www视频免费| 在线观看一区二区三区| 欧美在线一区亚洲| 午夜久久久在线观看| 无限看片的www在线观看| 日本五十路高清| 久久香蕉国产精品| av福利片在线| 午夜免费鲁丝| 午夜精品国产一区二区电影| 91精品三级在线观看| 亚洲一区二区三区欧美精品| 精品第一国产精品| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 亚洲成人国产一区在线观看| 两性夫妻黄色片| 午夜成年电影在线免费观看| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 国产精品国产av在线观看| 满18在线观看网站| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 亚洲专区国产一区二区| 99国产精品免费福利视频| 日韩高清综合在线| 久久国产精品人妻蜜桃| 夜夜看夜夜爽夜夜摸 | 可以免费在线观看a视频的电影网站| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 91麻豆av在线| 成年版毛片免费区| 一进一出好大好爽视频| 国产色视频综合| 丰满迷人的少妇在线观看| 激情在线观看视频在线高清| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 嫁个100分男人电影在线观看| 国产精品永久免费网站| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 嫁个100分男人电影在线观看| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 91大片在线观看| 757午夜福利合集在线观看| 久热爱精品视频在线9| 最好的美女福利视频网| 午夜亚洲福利在线播放| 久久久国产一区二区| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 色在线成人网| cao死你这个sao货| 精品久久久久久久久久免费视频 | 啪啪无遮挡十八禁网站| 欧美大码av| 国产视频一区二区在线看| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 真人一进一出gif抽搐免费| 久久青草综合色| 免费在线观看影片大全网站| 极品教师在线免费播放| 国产成人啪精品午夜网站| 午夜激情av网站| 久热这里只有精品99| 国产精品 国内视频| √禁漫天堂资源中文www| 欧美日韩精品网址| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| x7x7x7水蜜桃| 岛国在线观看网站| 深夜精品福利| 精品一区二区三区四区五区乱码| 一本大道久久a久久精品| 精品久久久久久,| 日日干狠狠操夜夜爽| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 精品国产一区二区三区四区第35| 麻豆av在线久日| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 不卡一级毛片| 大陆偷拍与自拍| 十分钟在线观看高清视频www| 中文字幕精品免费在线观看视频| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 精品福利永久在线观看| 久久热在线av| 99久久人妻综合| 俄罗斯特黄特色一大片| 伦理电影免费视频| 三上悠亚av全集在线观看| 女性生殖器流出的白浆| 亚洲欧美精品综合久久99| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 午夜免费观看网址| 两性夫妻黄色片| 麻豆一二三区av精品| 国产野战对白在线观看| 在线观看午夜福利视频| 高清在线国产一区| 精品福利观看| 精品乱码久久久久久99久播| 久久午夜亚洲精品久久| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 午夜影院日韩av| 久久精品国产亚洲av高清一级| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 亚洲成人免费电影在线观看| 午夜福利免费观看在线| 精品日产1卡2卡| 老司机在亚洲福利影院| 国产欧美日韩一区二区三| 久久性视频一级片| 男人操女人黄网站| 欧美性长视频在线观看| 欧美黑人欧美精品刺激| 色婷婷av一区二区三区视频| 97人妻天天添夜夜摸| 1024香蕉在线观看| e午夜精品久久久久久久| 日韩国内少妇激情av| 日韩精品免费视频一区二区三区| 99精品久久久久人妻精品| 在线国产一区二区在线| 亚洲视频免费观看视频| 亚洲人成伊人成综合网2020| 美女国产高潮福利片在线看| 日韩欧美三级三区| 欧美中文日本在线观看视频| 亚洲中文字幕日韩| 亚洲九九香蕉| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 超碰97精品在线观看| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 国产成年人精品一区二区 | 99re在线观看精品视频| 国产熟女午夜一区二区三区| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 久久精品影院6| e午夜精品久久久久久久| 亚洲色图av天堂| 日韩欧美三级三区| 人人妻人人澡人人看| 国产伦一二天堂av在线观看| 99热只有精品国产| 欧美黄色淫秽网站| 动漫黄色视频在线观看| 久久中文字幕人妻熟女| 久久国产精品人妻蜜桃| 一级a爱片免费观看的视频| 18美女黄网站色大片免费观看| 国产成人av激情在线播放| 欧美+亚洲+日韩+国产| 狠狠狠狠99中文字幕| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 欧美一区二区精品小视频在线| 99国产综合亚洲精品| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 不卡一级毛片| 国产成年人精品一区二区 | 一级毛片精品| 午夜a级毛片| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 丝袜美足系列| 亚洲激情在线av| 三级毛片av免费| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 99在线人妻在线中文字幕| 性欧美人与动物交配| 少妇 在线观看| 国产一区二区激情短视频| 精品欧美一区二区三区在线| 国产高清视频在线播放一区| 老司机午夜福利在线观看视频| 国产伦一二天堂av在线观看| 久久天堂一区二区三区四区| 精品久久久久久电影网| 亚洲五月色婷婷综合| 淫秽高清视频在线观看| 成人18禁在线播放| 91成人精品电影| 麻豆av在线久日| 国产成人精品久久二区二区免费| 成人三级黄色视频| 在线观看日韩欧美| 在线观看66精品国产| 在线天堂中文资源库| 亚洲欧美精品综合久久99| 一级a爱视频在线免费观看| 女性生殖器流出的白浆| 两个人看的免费小视频| 美女午夜性视频免费| 久久九九热精品免费| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 久久精品国产清高在天天线| 美女 人体艺术 gogo| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 深夜精品福利| 国产精品 欧美亚洲| 午夜视频精品福利| 午夜免费激情av| 国产成+人综合+亚洲专区| 岛国视频午夜一区免费看| av片东京热男人的天堂| 丝袜在线中文字幕| 亚洲av第一区精品v没综合| 最近最新中文字幕大全电影3 | 老司机深夜福利视频在线观看| 国产91精品成人一区二区三区| 色婷婷av一区二区三区视频| 中文亚洲av片在线观看爽| 精品久久久久久久毛片微露脸| 级片在线观看| 国产一区在线观看成人免费| 国产精品成人在线| 岛国在线观看网站| 丝袜美腿诱惑在线| 黑人欧美特级aaaaaa片| 欧美av亚洲av综合av国产av| 国产麻豆69| 亚洲成人免费电影在线观看| 国产精品 国内视频| 亚洲国产欧美网| 精品乱码久久久久久99久播| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 在线观看一区二区三区激情| 热99re8久久精品国产| 国产精品亚洲一级av第二区| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 亚洲 欧美一区二区三区| 国产又色又爽无遮挡免费看| 免费在线观看黄色视频的| 国产精品免费视频内射| 性色av乱码一区二区三区2| 黄色怎么调成土黄色| 亚洲国产看品久久| 99热国产这里只有精品6| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 精品久久久久久久毛片微露脸| 丰满迷人的少妇在线观看| 日本欧美视频一区| 精品熟女少妇八av免费久了| 夜夜看夜夜爽夜夜摸 | 99久久99久久久精品蜜桃| 欧美午夜高清在线| 国产亚洲欧美精品永久| av天堂在线播放| 国产精品偷伦视频观看了| 欧美人与性动交α欧美软件| 极品教师在线免费播放| 精品高清国产在线一区| 久久精品影院6| 免费av中文字幕在线| 日本五十路高清| 国产欧美日韩一区二区精品| 精品国产亚洲在线| 国产黄色免费在线视频| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 丝袜美腿诱惑在线| 久久精品国产综合久久久| 久久中文看片网| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 日韩精品青青久久久久久| 久久性视频一级片| 久久香蕉精品热| 国产成人精品久久二区二区91| 国产1区2区3区精品| 免费av毛片视频| 婷婷丁香在线五月| 麻豆av在线久日| 成人永久免费在线观看视频| 99精国产麻豆久久婷婷| 99国产精品99久久久久| 黄片小视频在线播放| 国产av又大| 午夜免费鲁丝| 新久久久久国产一级毛片| 在线播放国产精品三级| 老司机在亚洲福利影院| 亚洲成人国产一区在线观看| 久久香蕉激情| 看免费av毛片| 亚洲伊人色综图| 亚洲av成人av| 午夜老司机福利片| cao死你这个sao货| 国产麻豆69| 99国产精品一区二区三区| 国产又色又爽无遮挡免费看| 18美女黄网站色大片免费观看| 色综合婷婷激情| 亚洲,欧美精品.| 精品日产1卡2卡| 国产三级在线视频| 亚洲欧美激情综合另类| 99国产极品粉嫩在线观看| 欧美日韩视频精品一区| 国产成人欧美| 久久久久九九精品影院| 一级黄色大片毛片| 这个男人来自地球电影免费观看| 97人妻天天添夜夜摸| 性色av乱码一区二区三区2| 亚洲国产欧美网| 日韩三级视频一区二区三区| 国产激情欧美一区二区| 久久精品影院6| 黑人欧美特级aaaaaa片| 日本精品一区二区三区蜜桃| 欧美久久黑人一区二区| 在线免费观看的www视频| www.精华液| 搡老岳熟女国产| 极品人妻少妇av视频| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 男人操女人黄网站| 久久久久久人人人人人| bbb黄色大片| 麻豆久久精品国产亚洲av | 国产亚洲av高清不卡| 夜夜爽天天搞| 国产精品98久久久久久宅男小说| 日韩人妻精品一区2区三区| 欧美激情久久久久久爽电影 | 成年女人毛片免费观看观看9| 国产深夜福利视频在线观看| 精品无人区乱码1区二区| 悠悠久久av| 久久精品亚洲av国产电影网| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 夜夜爽天天搞| 少妇 在线观看| 久久亚洲真实| 国产精品亚洲一级av第二区| 国产精品偷伦视频观看了| 女同久久另类99精品国产91| 视频在线观看一区二区三区| 久久香蕉精品热| 又大又爽又粗| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 丝袜人妻中文字幕| 亚洲精品在线美女| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 亚洲欧美激情在线| 嫁个100分男人电影在线观看| 久久香蕉精品热| 18禁美女被吸乳视频| 天堂影院成人在线观看| 国产又色又爽无遮挡免费看| 性欧美人与动物交配| 色在线成人网| 成人三级做爰电影| 丁香欧美五月| 欧美日韩一级在线毛片| 中文亚洲av片在线观看爽| 日韩大码丰满熟妇| 又黄又粗又硬又大视频| 久久精品影院6| 高潮久久久久久久久久久不卡| 黄片小视频在线播放| 久久热在线av| 在线天堂中文资源库| 国产激情欧美一区二区| 精品久久久久久久毛片微露脸| 色播在线永久视频| 免费观看人在逋| 一本综合久久免费| 男女下面插进去视频免费观看| 不卡av一区二区三区| 欧美激情高清一区二区三区| 日韩国内少妇激情av| 精品免费久久久久久久清纯| 欧美激情久久久久久爽电影 | 久久伊人香网站| 在线观看免费视频网站a站| 高清av免费在线| 国产不卡一卡二| av网站在线播放免费| 美女午夜性视频免费| 亚洲avbb在线观看| 国产91精品成人一区二区三区| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 精品乱码久久久久久99久播| av国产精品久久久久影院| 国产精品九九99| 久久久久久久久中文| 天天添夜夜摸| 757午夜福利合集在线观看| 国产成人精品无人区| 色老头精品视频在线观看| 亚洲国产欧美一区二区综合| 天堂俺去俺来也www色官网| 91国产中文字幕| 老司机靠b影院| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 99久久人妻综合| 最新在线观看一区二区三区| 一a级毛片在线观看| 久久伊人香网站| 久久中文看片网| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 视频区欧美日本亚洲| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 大陆偷拍与自拍| 99国产精品一区二区三区| 亚洲黑人精品在线| 精品国产亚洲在线| 热99re8久久精品国产| 亚洲少妇的诱惑av| 亚洲avbb在线观看| 免费在线观看完整版高清| 日日夜夜操网爽| 午夜福利在线免费观看网站| 老司机亚洲免费影院| 精品福利永久在线观看| 在线观看www视频免费| 99精品久久久久人妻精品| 91字幕亚洲| 亚洲欧美激情综合另类| 久久狼人影院| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 91精品三级在线观看| 久久国产亚洲av麻豆专区| 免费高清在线观看日韩| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 在线观看午夜福利视频| ponron亚洲| aaaaa片日本免费| 日本欧美视频一区| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 久久精品影院6| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 动漫黄色视频在线观看| 国产国语露脸激情在线看| 亚洲全国av大片| 欧美精品一区二区免费开放| 国产伦一二天堂av在线观看| 黄色女人牲交| 亚洲人成伊人成综合网2020| 女同久久另类99精品国产91| 99国产综合亚洲精品| 91精品国产国语对白视频| 国产精品久久久人人做人人爽| 无限看片的www在线观看| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 午夜免费观看网址| av天堂久久9| 亚洲第一青青草原| 最新美女视频免费是黄的| 两个人免费观看高清视频| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 国产一卡二卡三卡精品| 最近最新中文字幕大全电影3 | 欧美乱码精品一区二区三区| 国产有黄有色有爽视频| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 午夜福利在线免费观看网站| 咕卡用的链子| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 天堂影院成人在线观看| 深夜精品福利| 亚洲精品av麻豆狂野| 国产成人精品在线电影| 精品国产国语对白av| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 亚洲一码二码三码区别大吗| 国产精品国产高清国产av| 最近最新免费中文字幕在线| 午夜两性在线视频| 成人黄色视频免费在线看| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 午夜影院日韩av| 成人国语在线视频| 午夜视频精品福利| 1024视频免费在线观看| 国产成+人综合+亚洲专区| 老汉色av国产亚洲站长工具| 久久伊人香网站| 99re在线观看精品视频| 精品久久久久久成人av| 亚洲视频免费观看视频| 精品国产乱子伦一区二区三区| 99精品欧美一区二区三区四区| av天堂久久9| 他把我摸到了高潮在线观看| www.精华液| 一a级毛片在线观看| 人妻久久中文字幕网| 91字幕亚洲| 视频区图区小说| 三上悠亚av全集在线观看| 久久久国产成人免费| 黄色片一级片一级黄色片| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 亚洲片人在线观看| 久久伊人香网站| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 国产激情久久老熟女| av在线播放免费不卡| 在线观看日韩欧美| 久久久国产欧美日韩av| 欧美中文日本在线观看视频| 精品一品国产午夜福利视频| www.熟女人妻精品国产| 亚洲激情在线av| 怎么达到女性高潮| 欧美激情 高清一区二区三区| www.精华液| 啦啦啦免费观看视频1| 国产精品偷伦视频观看了| 妹子高潮喷水视频| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 久久香蕉精品热| 一区二区三区精品91| 超碰97精品在线观看| 69精品国产乱码久久久| 999久久久精品免费观看国产| 中亚洲国语对白在线视频| 女性被躁到高潮视频| 极品教师在线免费播放| 久久 成人 亚洲| 亚洲av美国av| 午夜成年电影在线免费观看| 在线观看一区二区三区激情| 在线av久久热| 国产男靠女视频免费网站| 国产成人影院久久av| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产成+人综合+亚洲专区| 在线永久观看黄色视频| 成年女人毛片免费观看观看9| 精品国产一区二区三区四区第35| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 一进一出好大好爽视频| 精品久久久久久久久久免费视频 | а√天堂www在线а√下载| 欧美日韩av久久| 国产精品久久视频播放| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 成人黄色视频免费在线看| 好男人电影高清在线观看| 很黄的视频免费| 日韩成人在线观看一区二区三区| 成人亚洲精品av一区二区 | 国产av一区在线观看免费| 午夜福利,免费看| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 久久精品91无色码中文字幕| 热re99久久精品国产66热6| 欧美日韩一级在线毛片| 亚洲精品一区av在线观看| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 亚洲av美国av| 亚洲国产精品合色在线| 热99re8久久精品国产| 18禁国产床啪视频网站| 无限看片的www在线观看| 一区在线观看完整版| avwww免费| 精品高清国产在线一区| 嫁个100分男人电影在线观看| 亚洲国产精品sss在线观看 | 99热只有精品国产| 欧美精品啪啪一区二区三区| 一进一出抽搐动态| 少妇被粗大的猛进出69影院| 午夜91福利影院| 两性夫妻黄色片| 午夜a级毛片| 91在线观看av| 真人一进一出gif抽搐免费| av欧美777| 91九色精品人成在线观看| 真人一进一出gif抽搐免费| avwww免费| 在线观看舔阴道视频| 国产精品成人在线| 男女下面进入的视频免费午夜 | 日韩有码中文字幕| 久久天堂一区二区三区四区| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 欧美日韩瑟瑟在线播放| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 丰满的人妻完整版| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 国产区一区二久久| 亚洲av美国av| 欧美日韩精品网址| 欧美丝袜亚洲另类 | 日本vs欧美在线观看视频| 99国产精品免费福利视频| 欧美精品亚洲一区二区| e午夜精品久久久久久久|