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    一種商貿(mào)名稱為“泰國貓眼”寶石的特征及鑒定

    2021-12-14 05:36:48余煉鋼
    超硬材料工程 2021年4期
    關(guān)鍵詞:纖維結(jié)構(gòu)綠寶石包體

    余煉鋼

    (德宏師范高等??茖W(xué)校,云南 德宏 678400)

    0 引言

    貓眼效應(yīng)是指在平行光的照射下,某些以弧面型切磨的寶石表面呈現(xiàn)出一條從一端到另一端可隨光源角度變化而靈活移動的光帶。貓眼效應(yīng)的產(chǎn)生必須具備三個條件:一是寶石中含有密集定向排列的針狀、纖維狀包體或平行管狀、纖維狀結(jié)構(gòu);二是寶石須加工成底面平行于包裹體(或結(jié)構(gòu))所在平面的弧面型;三是切磨定向時使弧面型的長軸垂直于包裹體(或結(jié)構(gòu))排列的方向[1]。自然界中可產(chǎn)生貓眼效應(yīng)的寶石品種繁多,如金綠寶石貓眼、碧璽貓眼、海藍(lán)寶石貓眼、方柱石貓眼、石英貓眼等幾十種,其中以金綠寶石貓眼最為珍貴,根據(jù)珠寶玉石國家標(biāo)準(zhǔn),只有金綠寶石貓眼無須注明礦物種而直接稱為“貓眼”,而其他貓眼類寶石須注明材料名稱,如透輝石貓眼、石英貓眼等[2]。此外還有物美價廉的人造玻璃貓眼類飾品。貓眼效應(yīng)靈動漂亮、琢磨不定,提升了寶石的觀賞性和趣味性,受到許多消費(fèi)者的喜愛。最近,筆者在瑞麗珠寶市場上找到一種商家稱之為“泰國貓眼”的品種。其體色金黃、眼線細(xì)膩靈活,外觀酷似優(yōu)質(zhì)金綠寶石貓眼。為弄清其種屬,對其做了常規(guī)寶石學(xué)測試、紅外光譜、拉曼光譜、X-射線熒光光譜、紫外-可見光譜等測試分析,發(fā)現(xiàn)該飾品材質(zhì)為玻璃纖維,依據(jù)國標(biāo)定名為玻璃貓眼。本文基于系統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)測試探討此類貓眼寶石的特別之處,并為其鑒定提供科學(xué)證據(jù)。

    1 實(shí)驗(yàn)樣品及基本特征

    該樣品(圖1a)為飽滿的蛋面形戒面,尺寸大小為:(11.95×9.52×7.04)mm,金黃色、半透明,明亮的玻璃光澤,頂部曲度較大且拋光良好,底部及腰圍均為未拋光的粗磨面。自然光下眼線亮帶清晰銳利移動靈活,光纖燈從斜上方照射可見以眼線為分界兩側(cè)顏色顯著不同,向光一側(cè)顏色較暗呈蜜黃色,背光一側(cè)顏色較亮呈黃白色,十分類似天然金綠寶石特征的“蜜黃-乳白”效應(yīng)(圖1b)。放大觀察弧面上呈現(xiàn)一組垂直寶石長軸方向的平行纖維狀結(jié)構(gòu),以及局部同方向排列的的黑色長針狀包體(圖2a),從側(cè)面透光觀察可見大量形狀不規(guī)則、分布稀疏的多邊形的褐-黑色斑點(diǎn)(圖2b)。正交偏光檢測隱約見輕微的明暗變化,消光特征不明顯。長波紫外光下呈惰性,短波紫外光下呈中等黃綠色熒光。點(diǎn)測折射率為1.52,采用靜水稱重法測量三次取平均值,測定密度值為2.714g/cm3。綜上,實(shí)測密度值、折射率值及平行纖維狀結(jié)構(gòu)等特征接近玻璃類制品,但未見有玻璃貓眼常見的“蜂巢狀”纖維結(jié)構(gòu)[3](圖2c)。為驗(yàn)明樣品材料種屬,采用大型檢測儀器做進(jìn)一步測試。

    圖1 實(shí)驗(yàn)樣品及其“乳白-蜜黃”效應(yīng)Fig.1 Experimental sample and its "milky white-honey yellow" effect

    圖2 實(shí)驗(yàn)樣品及普通玻璃貓眼的顯微鏡下特征Fig.2 Microscopic characteristics of experimental samples and ordinary glass cat's eyea.樣品內(nèi)含平行的黑色長針狀包體(40×);b.樣品側(cè)面呈現(xiàn)大量多邊形的褐-黑色斑點(diǎn)(60×);c.普通玻璃貓眼的“蜂巢狀”纖維結(jié)構(gòu)(30×,做對比)

    2 實(shí)驗(yàn)部分

    2.1 紅外光譜分析

    采用賽默飛世爾科技公司Nicolet is10型紅外光譜儀對樣品進(jìn)行紅外反射光譜測試,測試條件:掃描范圍400~4000 cm-1,背景掃描32次,掃描次數(shù)32次,分辨率4 cm-1,波數(shù)精度優(yōu)于0.01cm-1。

    紅外測試結(jié)果顯示樣品與非晶態(tài)SiO2的紅外振動特征[4]基本一致,在1200~400范圍內(nèi)出現(xiàn)了1060、464cm-1兩處強(qiáng)而寬吸收峰,以及766cm-1處弱吸收峰。其中1060cm-1歸屬于Si-O-Si的伸縮振動,459cm-1歸屬于Si-O-Si的彎曲振動,766cm-1是指示非晶態(tài)物質(zhì)的特征吸收峰,歸屬于Si-Si伸縮振動。紅外吸收特征表明樣品屬玻璃類制品。

    圖3 樣品的紅外反射光譜Fig.3 Infrared reflectance spectra of the sample

    2.2 拉曼光譜分析

    采用B&WTek公司BWS415-785H-GR型珠寶拉曼光譜儀。測試條件:激光波長784.9nm,狹縫寬度:10μm,譜線分辨率為2.1cm-1;積分時間:5s,疊加次數(shù):2次,激光功率365mw(衰減率10%),測試范圍:150~2700cm-1。將樣品表面做清潔處理后,置于工作臺進(jìn)行測量,對采集的拉曼譜圖做光譜平滑處理。

    拉曼測試結(jié)果(圖4)顯示,樣品呈現(xiàn)一條連續(xù)且寬緩展布的譜帶,僅1373cm-1處有一較寬大的拉曼位移峰,其它無其任何強(qiáng)銳散射峰,符合非晶態(tài)SiO2類物質(zhì)的拉曼光譜特征,指示樣品材料為玻璃征[5-6],與紅外光譜分析結(jié)果一致。

    圖4 樣品的拉曼光譜Fig.4 Raman spectra of the sample

    2.3 X射線熒光光譜分析

    化學(xué)成分分析采用賽默飛世爾科技公司QuantX型X射線熒光光譜儀EDXRF,硅漂移探頭(SDD)、電制冷、室溫下、真空Vacuum氣氛、測試時間為100s。

    以2.0mm準(zhǔn)直器為測試基準(zhǔn),在樣品上選三個不同區(qū)域(編號為No1、No2、No3)進(jìn)行化學(xué)組成定性及定量分析,結(jié)果顯示樣品各處物質(zhì)組成均勻,元素含量較穩(wěn)定,經(jīng)歸一化處理并計(jì)算平均值如表1,主要組分為SiO2,約占70.25%,次要組分含量高低依次為PbO、K2O、CaO、Al2O3、Fe2O3、BaO、MnO、ZnO,符合中鉛玻璃的物質(zhì)組分特點(diǎn)[7]。相比純的石英組分的硅玻璃,PbO、ZnO、BaO的摻入可以增強(qiáng)光澤及亮度,同時較高的PbO含量(13.8%)使其密度較普通玻璃制品(密度:2.50±g/cm3)更高,CaO、BaO能起到乳濁化效果使之產(chǎn)生半透明外觀,金黃色體色則是由微量著色劑Fe2O3及MnO共同作用引起[7-8]。

    表1 樣品EDXRF化學(xué)成分分析結(jié)果(wt/%)Table 1 EDXRF chemical composition analysis data of the samples(wt/%)

    2.4 紫外-可見光譜分析

    測試結(jié)果(圖5)顯示,樣品在藍(lán)紫區(qū)有以425nm為中心的強(qiáng)而寬的吸收帶,從綠區(qū)至紅區(qū),其吸收程度逐漸減弱。由于成分分析顯示樣品含著色劑Fe2O3,MnO,致色成因以Fe為主,Mn為輔?;陔x子間電荷遷移呈色理論[1、8]推測,藍(lán)紫區(qū)吸收帶主要由Fe2+-Fe3+間電荷遷移產(chǎn)生的特征吸收,即Fe2+的一個d電子吸收一定能量的光躍遷到Fe3+上,此過程主要吸收了自然光中的藍(lán)紫光及部分藍(lán)綠光,使得樣品呈現(xiàn)被吸收光的補(bǔ)色,而極微量的Mn2+對光的選擇性吸收可產(chǎn)生橙色調(diào),兩者吸收效果的疊加即產(chǎn)生金黃體色。

    圖5 樣品的UV-Vis光譜Fig.5 UV-Vis spectra of the sample

    3 討論

    從本項(xiàng)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)看,該樣品的密度值、折射率值、定性纖維狀結(jié)構(gòu),以及紅外吸收光譜特征、拉曼光譜特征、化學(xué)組分等均證實(shí)為玻璃制品,屬于人造貓眼寶石的一種。依據(jù)國標(biāo)《珠寶玉石名稱》(GB/T16552-2017)[2]應(yīng)定名為玻璃貓眼。以“泰國貓眼”的名稱來銷售只是商家的一種營銷手段,消費(fèi)者在選購此類飾品時應(yīng)以正規(guī)珠寶質(zhì)檢機(jī)構(gòu)出具的鑒定結(jié)果為準(zhǔn),不可盲目輕信以免花大價錢買低端貨?,F(xiàn)就此類貓眼寶石的特別之處做分析探討:其一,不同于常見玻璃貓眼的是從樣品側(cè)面透光觀察未見“蜂巢狀”纖維結(jié)構(gòu),玻璃貓眼一般是特定工藝的玻璃纖維制品,其制作過程[10-11]是將高折射率低熔點(diǎn)的光導(dǎo)纖維外套一根低折射率高熔點(diǎn)的無色玻璃管,在電爐中加熱熔化,拉制成同心的一次復(fù)合纖維,然后切成200nm定長,再將150~300根定長一次復(fù)合纖維捆扎成束,切割后插入無色玻璃套管中,加熱拉絲產(chǎn)生二次復(fù)合纖維。同理產(chǎn)生三次復(fù)合纖維,再將三次復(fù)合纖維捆成捆,置于模具中加熱至軟化溫度并模壓成玻璃貓眼坯料,然后按所需尺寸沿垂直光軸方向切成小段,研磨拋光成弧面型即制成了玻璃貓眼。其眼線亮帶垂直于纖維方向,從弧面型的側(cè)面即垂直纖維方向的端面上透光觀察可見到近似六邊形的“蜂巢狀”結(jié)構(gòu),它是數(shù)量眾多的微細(xì)玻璃纖維的多邊形端面緊密拼接而成的形態(tài),也是玻璃貓眼的重要識別特征(圖2c)。但此樣品中所觀察到的是大量分布較稀疏、形狀不規(guī)則的多邊形的褐-黑色斑點(diǎn)。推測其多邊形仍是單根微細(xì)玻璃纖維的端面形態(tài),但生產(chǎn)工藝與以往的玻璃貓眼制品有所不同。其二,普通玻璃貓眼在平行光下可見1~3條亮帶,此類貓眼制品僅見1條銳利而靈活移動的亮帶,且在光源斜向照射下產(chǎn)生類似天然金綠寶石特有的“蜜黃-乳白”效應(yīng)[1-2],仿制效果更加逼真。因密度、折射率均較金綠寶石貓眼(密度:3.73 g/cm3,折射率1.746~1.755)低得多,光性特征、吸收光譜也不同,常規(guī)檢測即可區(qū)分開來。其三,玻璃貓眼的纖維狀結(jié)構(gòu)一般十分細(xì)膩完整,除纖維結(jié)構(gòu)本身包含的針管狀氣泡或空穴外,基本無雜質(zhì)包體,而本樣品中發(fā)現(xiàn)了與纖維結(jié)構(gòu)同方向的黑色長針狀包體,與天然礦物中的針狀包體較為相似,具有一定迷惑性。推測是由熔融態(tài)玻璃冷卻析晶作用而形成,與高溫的玻璃態(tài)基質(zhì)冷卻中降溫速度不均勻有關(guān),同時CaO、BaO等作為乳濁劑參與了晶體的生長過程[10,12]。

    4 結(jié)論

    (1)該樣品的密度為2.72g∕cm3,折射率1.52(點(diǎn)測),短波紫外光下呈中等黃綠色熒光,具平行纖維狀結(jié)構(gòu),內(nèi)含黑色長針狀包體,具有類似金綠寶石貓眼的“乳白-蜜黃”效應(yīng)。紅外光譜及拉曼光譜測試證實(shí)其材質(zhì)為玻璃,依據(jù)國標(biāo)《珠寶玉石名稱》GB/T16552-2017定名為玻璃貓眼。

    (2)化學(xué)成分及紫外可見光譜分析表明主要組分為SiO2,約占70.25%,次要組分依次為PbO、K2O、CaO、Al2O3、Fe2O3、BaO、MnO、ZnO,其中微量的Fe、Mn元素是致金黃體色的原因。

    (3)該樣品不同于普通玻璃貓眼的特征是從側(cè)面透光可觀察到大量分布稀疏的多邊形的褐-黑色斑點(diǎn),未見“蜂巢狀”纖維結(jié)構(gòu)。

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