液相色譜法檢測(cè)農(nóng)藥殘留的研究進(jìn)展

孫梓軒

（定西市食品檢驗(yàn)檢測(cè)中心，甘肅定西 743000）

食品安全問(wèn)題的頻頻出現(xiàn)嚴(yán)重影響了社會(huì)的穩(wěn)定性，并對(duì)人們的身心健康造成了極大的不良影響。以農(nóng)藥殘留為例，為解決這一問(wèn)題，國(guó)家對(duì)此制定了極為嚴(yán)格的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，為人們的生命健康安全提供了有效的保障條件。但伴隨農(nóng)藥種類的增多，以往的傳統(tǒng)檢測(cè)手段已經(jīng)無(wú)法適應(yīng)逐漸變化的農(nóng)藥使用背景，這使得當(dāng)下社會(huì)對(duì)于安全、簡(jiǎn)便以及準(zhǔn)確的農(nóng)藥殘留檢測(cè)手段有著迫切需求。

1 農(nóng)作物農(nóng)藥殘留種類與具體檢測(cè)方法

為避免農(nóng)作物出現(xiàn)病蟲害，通常情況下會(huì)為其施加一定量的農(nóng)藥，而若用量掌控不當(dāng)，將極有可能導(dǎo)致農(nóng)藥殘留，繼而對(duì)人們的身體健康造成威脅。正因如此，人們對(duì)于農(nóng)藥殘留問(wèn)題極為關(guān)注，這也是當(dāng)下世界范圍內(nèi)持續(xù)強(qiáng)化農(nóng)藥殘留監(jiān)督管理的主要原因，其配套應(yīng)用的農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)也隨著時(shí)間的推移而逐漸更新與完善[1]。作為一類具有便捷性與經(jīng)濟(jì)性優(yōu)勢(shì)的檢測(cè)技術(shù)，液相色譜技術(shù)的應(yīng)用較為普遍，且從實(shí)際應(yīng)用情況來(lái)看有著極高的檢測(cè)精度。此技術(shù)由于其應(yīng)用特殊性，使得其即使處在室溫下也能夠完成對(duì)應(yīng)的檢測(cè)分析任務(wù)。相較氣相色譜法，其最大的優(yōu)勢(shì)在于能夠避免出現(xiàn)熱不穩(wěn)定性農(nóng)藥的高溫分解現(xiàn)象。但應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注的是，天然熒光在當(dāng)下所應(yīng)用的農(nóng)藥種類中存在量并不多，這使得該技術(shù)在農(nóng)藥殘留分析過(guò)程中所表現(xiàn)出的效果無(wú)法獲得足夠的保障條件，其針對(duì)的農(nóng)藥類型主要包括有機(jī)磷、氨基甲酸酯以及合成擬除蟲菊酯等[2]。表1與表2為液相色譜法的部分常用儀器與試劑。

表1 部分常用儀器

表2 部分常用試劑

1.1 氨基甲酸酯類

此類農(nóng)藥的應(yīng)用效果在農(nóng)藥中仍然突顯出了極佳的應(yīng)用效果，這也是其應(yīng)用范圍極廣的主要原因，常用的包括涕滅威、呋喃丹等，皆屬于此種類型。該種農(nóng)藥的自身特性為熱不穩(wěn)定性，因此若應(yīng)用氣相色譜儀進(jìn)行檢測(cè)將無(wú)法保證殘留結(jié)果的檢測(cè)效果[3]。而若對(duì)其應(yīng)用液相色譜柱后衍生法，則在體現(xiàn)重現(xiàn)性的同時(shí)，也將表現(xiàn)出極佳的可選擇性，且最終檢測(cè)結(jié)果的精準(zhǔn)度較高。

液相色譜柱后衍生法的主要應(yīng)用原理為氨基甲酸酯類農(nóng)藥若處于堿性環(huán)境，則一般會(huì)發(fā)水解反應(yīng)，從而生成甲胺。而該種物質(zhì)接觸到鄰苯二甲醛等物質(zhì)后將生成強(qiáng)熒光物質(zhì)，此時(shí)即可使用專業(yè)檢測(cè)儀器進(jìn)行檢測(cè)。過(guò)程中所應(yīng)用的系統(tǒng)在使用環(huán)節(jié)較為穩(wěn)定，再加上定量環(huán)進(jìn)樣方法的使用，使得整個(gè)流程的重現(xiàn)性極佳。應(yīng)注意的是，所使用的專業(yè)熒光檢測(cè)儀器在對(duì)所生成熒光物質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，選擇性較強(qiáng)，繼而將樣品中原本存在的大量雜質(zhì)干擾效果降到最低，從而保證了其分離度被始終控制在標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)，繼而提升了其檢測(cè)的靈敏性與最終檢測(cè)結(jié)果的有效性。

1.2 合成擬除蟲菊酯類

此類農(nóng)藥最大的特點(diǎn)在于化學(xué)結(jié)構(gòu)為模仿天然除蟲菊酯，此類合成農(nóng)藥在應(yīng)用后不僅能夠消殺害蟲，且毒性極小，這使得其逐漸成為普遍應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的農(nóng)藥產(chǎn)品，常見(jiàn)的包括氯氰菊酯以及敵殺死等，均歸屬為此類農(nóng)藥[4]。液相色譜技術(shù)在對(duì)此類農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè)時(shí)的原理主要為農(nóng)藥中的物質(zhì)具有大質(zhì)量分子針對(duì)性，由于此類農(nóng)藥成分的熱穩(wěn)定性較差，但沸點(diǎn)較高，再加上其包含了異構(gòu)體（光學(xué)與幾何）與順?lè)串悩?gòu)體，因此，通常情況下該環(huán)節(jié)需要包括樣品的預(yù)先處理、光化學(xué)衍生以及熒光檢測(cè)器的具體應(yīng)用三道工序。

1.3 有機(jī)磷類

由于有機(jī)磷類農(nóng)藥的特殊性，使得其整體毒性極高，但從實(shí)際應(yīng)用情況來(lái)看，其應(yīng)用范圍卻是當(dāng)下最廣，較為常見(jiàn)的包括敵敵畏、甲拌磷等。通常情況下在對(duì)有機(jī)磷類農(nóng)藥予以檢測(cè)的過(guò)程中，氣相色譜法的應(yīng)用最為廣泛，且相較液相色譜法靈敏度更高。

在檢測(cè)有機(jī)磷農(nóng)藥時(shí)應(yīng)用液相色譜法，將突顯其快速與直接的檢測(cè)優(yōu)勢(shì)，且在針對(duì)具有低揮發(fā)性與熱不穩(wěn)定性特點(diǎn)的農(nóng)藥時(shí)，其實(shí)用性更為廣泛，也是當(dāng)下最為關(guān)鍵的一類檢測(cè)有機(jī)磷農(nóng)藥的方法。一般來(lái)說(shuō)，在應(yīng)用此方法時(shí)，主要包括對(duì)樣品的預(yù)先處理與液相色譜外標(biāo)法兩道工序。

2 液相色譜法在農(nóng)殘檢測(cè)環(huán)節(jié)的具體應(yīng)用

以固相萃取技術(shù)與高效液相色譜法的聯(lián)合應(yīng)用方案為例，將此方案用于對(duì)農(nóng)作物中克百威與甲基萘威兩類農(nóng)藥殘留成分進(jìn)行檢測(cè)。①使用正己烷對(duì)樣品進(jìn)行溶解，隨后使用乙腈對(duì)物質(zhì)進(jìn)行提取，并完成水分蒸發(fā)過(guò)程[5]；②待樣品中水分完全蒸發(fā)完畢后，即可將所獲得的物質(zhì)與甲醇混合、洗脫；③收集液體并使用濾膜處理洗脫液，取出20 μL至氨基甲酸酯類農(nóng)藥色譜柱中予以分析。從最終結(jié)果來(lái)看，其中流動(dòng)相乙腈與水之間的比例設(shè)定為68∶32，其波長(zhǎng)則為280 nm。根據(jù)此分析結(jié)果，若處于0.05～0.50 μg/mL線性范圍內(nèi)，則農(nóng)作物中甲基萘威回收率為89.7%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.9%，克百威回收率為90.3%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差4.8%。此種方法從實(shí)際應(yīng)用效果來(lái)看，農(nóng)藥殘留檢測(cè)效果較好，并凸顯出了精密度與回收率均較高的優(yōu)勢(shì)。

除了以上方法，液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)同樣是現(xiàn)階段應(yīng)用范圍較廣的農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)類型。該技術(shù)在對(duì)農(nóng)產(chǎn)品予以檢測(cè)的過(guò)程中，表現(xiàn)出了簡(jiǎn)單方便與可操作性強(qiáng)等諸多特點(diǎn)，尤其是在近些年來(lái)，伴隨有機(jī)氯農(nóng)藥使用限量政策的推行，使得人們大量應(yīng)用氨基甲酯類農(nóng)藥，因此對(duì)于科學(xué)且快速的農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法有著迫切需求。

3 結(jié)語(yǔ)

綜上所述，為解決一直以來(lái)存在的農(nóng)作物農(nóng)藥殘留問(wèn)題，選擇應(yīng)用一種高效檢測(cè)方式極為重要。液相色譜法作為其中的關(guān)鍵檢測(cè)方式，其準(zhǔn)確性高、檢測(cè)速度快，為保證食品安全提供了完備的保障條件，繼而最大限度地消除了對(duì)廣大消費(fèi)者的食品安全威脅。