茶葉中農(nóng)藥殘留檢測前處理技術(shù)研究進展

鄭育歡

摘要∶成品茶葉中的農(nóng)藥殘留對茶葉的品質(zhì)有很大的影響，因此非常有必要做好茶葉農(nóng)藥檢測。在此基礎上，文章對茶葉農(nóng)藥殘留檢測的前處理技 術(shù)進行了分析，對茶葉農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)進行了詳細研究，以期為相關業(yè)界人士提供參考。

關鍵詞∶茶葉：農(nóng)藥殘留：檢測前處理技術(shù)：研究進展

中國是茶葉生產(chǎn)大國也是出口大國，近年來，茶葉出口量逐年增加，但卻屢遭國外，尤其是歐盟農(nóng)藥殘留超標的通報。2014年，歐盟制定了茶葉中479種農(nóng)藥的最高殘留限量，而我國 CB2763—2016《食品安全國家標準食品中農(nóng)藥最大殘留限量》中規(guī)定茶葉農(nóng)藥殘留限量僅有48項。與歐盟相比，茶葉的農(nóng)藥殘留標準仍有較大差距，茶葉質(zhì)量安全已成為我國茶葉出口的"綠色壁壘"。茶葉成分復雜，主要有生物堿、氨基酸、脂肪酸、茶多酚、色素和糖類等化合物，且不同類型農(nóng)藥化學性質(zhì)不盡相同。農(nóng)藥 殘留是痕量的，要想除去與目標物同時存在的雜質(zhì)，減少檢測過程中的干擾峰，避免檢測器和色譜柱污染，選擇合適的前處理方法至關重要。因此，建立高效的前處理方法有利于提高檢測方法的準確性和靈敏度。

1茶葉中農(nóng)藥殘留檢測現(xiàn)狀

2012年3月，相關組織在北京隨機購買了4款"立頓"牌茶葉袋，包括紅茶、綠茶、鐵觀音和茉莉花茶。隨后，這些樣本被送往一家有國家資質(zhì)、獨立的第三方實驗室實施農(nóng)藥殘留檢測。檢測結(jié)果表明，紅茶、綠茶、鐵觀音、茉莉花茶樣品中共檢測出17種農(nóng)藥殘留，每種茶葉中殘留的農(nóng)藥各不相同，其中鐵觀音和綠茶的農(nóng)藥殘留多達13種，茉莉花茶的農(nóng)藥殘留有9種。這17種農(nóng)藥殘留中有7種是歐盟未批準采用的，例如C46H44Cl2F604、C14H9Cl50、C9H6CI603s，它們也被證明可能會對男性生育能力或胎兒健康造成影響。不單單是"立頓"一家茶葉企業(yè)被查出所 售的茶葉含有農(nóng)藥殘留，根據(jù)相關組織2012年發(fā)布的調(diào)查報告，包括吳裕泰、中國茶葉、日春、峨眉山竹葉青和海南農(nóng)墾白沙綠茶等9個國內(nèi)茶葉品牌銷售的18種茶葉樣品，不但有多種混合農(nóng)藥殘留，更有50% 以上的樣本檢測出國家明令禁止使用在茶樹上的高毒農(nóng)藥滅多威等。

2茶葉農(nóng)藥殘留檢測的前處理方法

參考 CB/T23204和 CB23200.13，茶葉樣品中農(nóng)藥殘留檢測的前處理方法主要分為提取、凈化、濃縮三個階段。其具體操作步驟如下：

提取。稱取5g 試樣于100mL 離心管中，加人60mL 乙腈，15000r/min 均質(zhì)提取2min，4500r/min 離心5min，取上清液于200mL 雞心瓶中，40℃ 水浴旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至約1mL，待固相萃取柱凈化。

凈化。在 Cleanert TPT 固相萃取柱中加人約2cm 高無水硫酸鈉，先用15mL 乙腈 - 甲苯溶液（3：1）預洗固相萃取柱，棄去流出液。下接雞心瓶，移取上述濃縮提取液至固相萃取柱中，用5mL 乙腈 - 甲苯溶液（3：1）分三次洗滌樣液瓶，洗滌液并人柱中。用5mL 乙腈- 甲苯溶液（3：1） 洗滌小柱，重復5次。

濃縮。將收集的上述流出液在40℃水浴旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)近干，用2×5mL 定容溶劑（常用乙腈、正己烷）進行溶劑交換兩次，最后使樣液定容至1mL，混勻，過有機濾膜濾至進樣小瓶中，供檢測儀器測定。

除此以外，根據(jù)不同的農(nóng)殘和檢測儀器，常用的農(nóng)殘檢測前處理方法還有 CB23376、NY/T761、sN/T1923、sN/T0293等。目前，隨著我國科技實力的大幅提升，在茶葉農(nóng)藥殘留檢測的前處理方法上有了改進，避免了之前前處理方法耗損時間長、操作過程繁瑣、試劑用料多等問題。比如，利用極性分子引起震蕩，加速溶劑滲透，從而使農(nóng)藥化合物與雜質(zhì)分離的MAE 微波輔助分離技術(shù);通過升溫加壓來提高物質(zhì)溶解度和擴散效率，從而實現(xiàn)自動萃取的 AsE 加速溶劑萃取技術(shù);使樣品處于高于臨界溫度和壓力的環(huán)境下，利用相似相溶結(jié)合超臨界流體的特點將目標物質(zhì)溶解和分離 的 sFE 超臨界流體萃取技術(shù)，以及 CPC 凝膠滲透色譜、sPE 固相萃取、sPME 固相微萃取、MsPD 基質(zhì)固相分散技術(shù)等等。

3降低茶葉農(nóng)藥殘留的主要措施

3.1加大質(zhì)量安全監(jiān)督力度

目前，降低農(nóng)藥殘留的有效方法主要為減少農(nóng)藥的使用，同時推廣低 毒、低殘留農(nóng)藥的使用，加強病蟲害的預防和防治，加強監(jiān)督禁止使用禁 用農(nóng)藥，推廣生物和物理防治方法，加強對茶葉生產(chǎn)管理的力度等。從國 家層面來說，主要是通過國家政府對茶行業(yè)及茶葉市場進行宏觀調(diào)控政策來實行監(jiān)督，比如建立茶葉質(zhì)量安全監(jiān)管體系、建立茶葉追根溯源體系、加強質(zhì)量檢測管理、加強法規(guī)標準體系建設等。從生產(chǎn)者層面來說，首先應該結(jié)合綠色發(fā)展理念來提升茶葉產(chǎn)品的質(zhì)量，其次涉茶管理人員應該把控好茶葉生產(chǎn)加工、運輸以及包裝等過程的質(zhì)量安全問題，達到市場上銷售安全標準。從消費者個人出發(fā)，消費者也是監(jiān)督的重要群體，要以對個 人和社會都負責任的心態(tài)去擔當這個監(jiān)督者的身份。農(nóng)藥殘留是影響茶葉質(zhì)量的重要因素，把社會和個人緊密團結(jié)在一起，加強監(jiān)督管理的力度，對降低茶葉農(nóng)藥殘留具有重要作用。

3.2提升檢測技術(shù)水平

提升茶葉質(zhì)量安全的標準水平，跟檢測技術(shù)有著直接的關系。提升農(nóng) 藥殘留檢測技術(shù)水平，可以縮短我國質(zhì)量安全監(jiān)測技術(shù)與世界先進檢測技 術(shù)的差距，帶動企業(yè)品質(zhì)把控和創(chuàng)新能力的發(fā)展。隨著檢測技術(shù)不斷發(fā)展，茶葉涉及的農(nóng)藥種類也在不斷的更新。檢測技術(shù)必須加大投人，與時俱進，茶企才不被淘汰和減少質(zhì)量不合格的風險，造成經(jīng)濟損失。從茶葉的銷售 市場方面來說，不論是內(nèi)銷還是出口，不斷更新高端檢測技術(shù)才能贏得消 費者的質(zhì)量認同感，有助于茶葉貿(mào)易出口越來越順利，推動我國茶葉在國 際市場中主動地位的發(fā)展。檢測技術(shù)的發(fā)展離不開試驗條件和科學家。儀器設備的不斷發(fā)展以及重視研發(fā)人員，國家在其中起到非常重要的作用。 國家的農(nóng)藥殘留檢測標準的擬定更是離不開檢測技術(shù)。所以，加大檢測技 術(shù)的發(fā)展、提高我國科技水平，是一個持續(xù)不斷的過程，更是一場永久的 戰(zhàn)役。

3.3加強培育茶葉專業(yè)人才

我國茶產(chǎn)業(yè)發(fā)展還處于初級水平。一個產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展離不開人才，質(zhì)量的把控更加離不開人才。茶葉農(nóng)藥殘留的根本原因很大一部分就是因為茶農(nóng)的專業(yè)素養(yǎng)不夠，對農(nóng)藥的使用把握不好，導致農(nóng)藥殘留。加強培養(yǎng)茶葉專業(yè)人才，一方面可以使更多的優(yōu)秀人才投人到茶葉產(chǎn)業(yè)，促進行業(yè)發(fā)展，更好服務于產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展，保證產(chǎn)品的質(zhì)量，直接或者間接地改善農(nóng)藥殘留的情況。從另外一個方面來說，優(yōu)秀的人才可以起到模范帶 頭的作用。人才可以宣傳專業(yè)的知識，可以在茶葉產(chǎn)地直接指導茶農(nóng)們?nèi)?何規(guī)避茶葉農(nóng)藥殘留問題，直接從根源上解決茶葉農(nóng)藥殘留。因此，完善培養(yǎng)人才的體系、培養(yǎng)出更多專業(yè)人才，是改善農(nóng)藥殘留情況的重要舉措。

結(jié)束語

伴隨著茶葉農(nóng)藥殘留檢測前處理技術(shù)的持續(xù)進步，處理技術(shù)將呈現(xiàn)多學科與多元化發(fā)展的新局面，一種檢測技術(shù)可能無法同時處理茶葉中全部殘留的農(nóng)藥，所以要依據(jù)被檢測試樣的特征及檢測目的來篩選適當?shù)奶幚矸绞健，F(xiàn)階段，農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)正朝著更高效、更方便、更快捷、處理成分更多元化等方向發(fā)展。同時，隨著檢測設備及技術(shù)的進步，相關的凈化技術(shù)及提取技術(shù)也會得到迅速發(fā)展。

參考文獻

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