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    不同形式微量元素對(duì)鰻用復(fù)合預(yù)混料中維生素穩(wěn)定性的影響

    2021-12-10 10:39:20馬德英盧文標(biāo)陳學(xué)豪翟少偉
    飼料工業(yè) 2021年22期
    關(guān)鍵詞:預(yù)混料包被葉酸

    ■馬德英 盧文標(biāo) 陳學(xué)豪 翟少偉*

    (1.集美大學(xué)水產(chǎn)學(xué)院,鰻鱺現(xiàn)代產(chǎn)業(yè)技術(shù)教育部工程研究中心,福建廈門 361021;2.青島求實(shí)職業(yè)技術(shù)學(xué)院,山東青島 266000;3.福建深納生物工程有限公司,福建永泰 350700)

    維生素主要以輔酶和催化劑的形式參與動(dòng)物體內(nèi)幾乎所有的新陳代謝,對(duì)維持細(xì)胞功能和調(diào)節(jié)三大物質(zhì)代謝有不可替代的作用。但大多數(shù)維生素含有不飽和的碳原子、雙鍵、羥基等對(duì)化學(xué)反應(yīng)極敏感的結(jié)構(gòu)部分,極易被氧化,導(dǎo)致活性降低甚至全部喪失[1],在飼料中最易受到微量元素金屬離子的氧化破壞作用,影響維生素穩(wěn)定性[2]。目前,動(dòng)物飼料中添加的微量元素形式可分為傳統(tǒng)無機(jī)微量元素、有機(jī)微量元素和包被無機(jī)微量元素,且傳統(tǒng)無機(jī)微量元素是普遍采用的添加形式。研究表明,動(dòng)物復(fù)合預(yù)混料中的無機(jī)形式微量元素對(duì)維生素的破壞作用較大[3-5],而有機(jī)微量元素替代無機(jī)微量元素可降低復(fù)合預(yù)混料中維生素的損耗率[6-7],包被的硫酸銅、硫酸亞鐵和硫酸鋅分別替代相應(yīng)的無機(jī)化合物可降低復(fù)合預(yù)混料中維生素A的損失率[8-10]。目前,還鮮見不同形式微量元素對(duì)動(dòng)物復(fù)合預(yù)混料中不同種類維生素保護(hù)效果的比較研究。因此,本試驗(yàn)在鰻用復(fù)合預(yù)混料中使用無機(jī)微量元素、有機(jī)微量元素和包被無機(jī)微量元素,通過比較不同儲(chǔ)存時(shí)間維生素的保留率差異情況,評(píng)價(jià)不同形式微量元素對(duì)維生素穩(wěn)定性的影響,為微量元素在飼料中的科學(xué)應(yīng)用提供參考。

    1 材料與方法

    1.1 試驗(yàn)設(shè)計(jì)

    試驗(yàn)采用單因素完全隨機(jī)區(qū)組試驗(yàn)設(shè)計(jì)。將使用不同形式微量元素配制的鰻用復(fù)合預(yù)混料分為4個(gè)處理組,即無機(jī)微量元素配制成的0.50%鰻用復(fù)合預(yù)混料組(ITE組Ⅰ)、無機(jī)微量元素配制成的0.75%鰻用復(fù)合預(yù)混料組(ITE組Ⅱ)、有機(jī)微量元素為主配制成的0.75%鰻用復(fù)合預(yù)混料組(OTE組)和包被無機(jī)微量元素配制成的0.50%鰻用復(fù)合預(yù)混料組(CITE組),每組3個(gè)重復(fù),不同組復(fù)合預(yù)混料為每千克配合飼料提供的各種微量元素水平一致(其中:銅7 mg/kg、鐵200 mg/kg、錳30 mg/kg、鋅70 mg/kg、碘1.6 mg/kg、硒0.4 mg/kg、鈷1.2 mg/kg;不同鰻用復(fù)合預(yù)混料的配方情況見表1)。所有處理組鰻用復(fù)合預(yù)混料中的碘、硒、鈷元素均采用無機(jī)鹽形式;在OTE組中,銅、鐵、錳、鋅為復(fù)合氨基酸微量元素絡(luò)合物的有機(jī)微量元素形式。由于有機(jī)微量元素的容重較小,體積較大,最低配制成0.75%復(fù)合預(yù)混料,考慮到復(fù)合預(yù)混料中載體或稀釋劑對(duì)維生素保留率的影響,設(shè)置了與OTE組相同添加水平的ITE組Ⅱ。

    表1 鰻用復(fù)合預(yù)混料配方(g/kg)

    1.2 鰻用復(fù)合預(yù)混合料的配制

    試驗(yàn)中鰻用復(fù)合預(yù)混料由不同形式微量元素和維生素預(yù)混料按一定比例混合而成。所有原料用超細(xì)粉碎機(jī)(ZFJ-300,江陰市??倷C(jī)械制造有限公司)粉碎后過80目篩,按表1中的配方比例用萬(wàn)分之一感量的電子天平秤依次稱取各種微量元素原料和復(fù)合維生素,逐級(jí)混合均勻,然后用自封袋密封包裝,40℃恒溫儲(chǔ)存,于第1 d、第30 d和第60 d取樣測(cè)定不同組鰻用復(fù)合預(yù)混料中的維生素,主要包括維生素A、維生素D、維生素E、維生素K、維生素B1、維生素B6、煙酰胺、維生素C和葉酸含量。由于以往研究認(rèn)為無機(jī)微量元素對(duì)泛酸保留率的影響較小[6-7],本試驗(yàn)中未測(cè)定泛酸含量。

    1.3 評(píng)價(jià)指標(biāo)及方法

    其中,維生素A、維生素D、維生素E、維生素K、維生素B1、維生素B6、煙酰胺和葉酸測(cè)定采用高效液相色譜法,維生素C采用鄰苯二胺熒光法,具體步驟參照《飼料工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)匯編》(2019版)[11]。

    1.4 數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)與分析

    試驗(yàn)結(jié)果以“平均值±標(biāo)準(zhǔn)差”表示,采用SPSS 22.0軟件進(jìn)行單因素方差分析(one-way ANOVA),若存在顯著差異,則用Duncan’s法進(jìn)行多重比較,P<0.05表示差異顯著。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 第30 d不同組鰻用復(fù)合預(yù)混料的維生素保留率(見表2)

    由表2可知,與ITE組Ⅰ相比,ITE組Ⅱ中維生素K保留率顯著增加(P<0.05),其他8種維生素保留率無顯著變化(P>0.05);OTE組和CITE組各種維生素的保留率均顯著升高(P<0.05)。CITE組的維生素B1、維生素C和葉酸保留率顯著高于OTE組(P<0.05),兩組間的其他維生素保留率接近(P>0.05)。

    表2 第30 d不同組鰻用復(fù)合預(yù)混料的維生素保留率(%)

    2.2 第60 d不同組鰻用復(fù)合預(yù)混料的維生素保留率(見表3)

    由表3可知,與ITE組Ⅰ相比,ITE組Ⅱ的維生素K保留率顯著增加(P<0.05),其他8種維生素保留率無顯著變化(P>0.05);OTE組(除維生素B1外)和CITE組各種維生素保留率均顯著升高(P<0.05)。CITE組維生素K、維生素B1和葉酸保留率顯著高于OTE組(P<0.05),兩組間的其他維生素保留率無顯著差異(P>0.05)。

    表3 第60 d不同組鰻用復(fù)合預(yù)混料的維生素保留率(%)

    2.3 儲(chǔ)存不同時(shí)間后鰻用復(fù)合預(yù)混料維生素保留率比較(見圖1)

    由圖1可知,ITE組Ⅰ、ITE組Ⅱ(除維生素E和維生素C外)在第60 d的各種維生素保留率均顯著低于第30 d的保留率(P<0.05)。OTE組在第60 d的維生素A、維生素D、維生素E、維生素B6和煙酰胺保留率顯著低于第30 d的維生素保留率,其他維生素的保留率在第60 d和第30 d均無顯著差異(P>0.05)。CITE組在第60 d的維生素A、維生素D、維生素B6保留率顯著低于第30 d的維生素保留率,其他維生素的保留率在第60 d和第30 d均無顯著差異(P>0.05)。

    圖1 儲(chǔ)存不同時(shí)間后鰻用復(fù)合預(yù)混料中維生素保留率比較

    3 討論

    研究表明,微量元素是影響復(fù)合預(yù)混合料中維生素穩(wěn)定性的最大因素,其對(duì)維生素的穩(wěn)定性均具有很強(qiáng)的破壞作用,尤其對(duì)飼料中脂溶性維生素的穩(wěn)定性有重要影響[12];維生素與微量元素混合后,極易發(fā)生氧化與還原作用而遭到破壞,使效價(jià)明顯降低[13-14];在微量元素中,銅是影響維生素的主要元素,影響維生素?fù)p失率順序?yàn)殂~>鋅>鐵[8,15]。大多數(shù)維生素含有對(duì)化學(xué)反應(yīng)極敏感的不飽和碳原子、雙鍵、羥基等結(jié)構(gòu),易發(fā)生氧化反應(yīng)生成氫過氧化物,產(chǎn)生大量的自由基。無機(jī)微量元素金屬離子所帶的電荷可直接誘導(dǎo)維生素的敏感鍵發(fā)生氧化反應(yīng),還可參與氧化反應(yīng)來催化維生素產(chǎn)生活性氧自由基,縮短氧化的誘導(dǎo)期或加快氧化的速率[16]。目前,金屬離子(Mn+表示微量元素金屬離子)氧化維生素的主要途徑有:①加速氫過氧化物分解:Mn++ROOH→M(n+1)++OH-+RO-。②直接與未氧化物質(zhì)反應(yīng):Mn++ROOH→M(n-1)++H++ROO-;Mn++RH→M(n-1)++H++R-。③分子氧活化單重態(tài)氧和過氧化自由基:Mn++O2→M(n+1)++O2-;O2-e-→O2或O2-+H+→OH-[17]。目前,已有微囊化處理或包衣處理技術(shù)改善維生素穩(wěn)定性的報(bào)道,具有提高維生素儲(chǔ)存過程中的含量和存留率效果[13,18],從改變傳統(tǒng)無機(jī)微量元素的形式出發(fā)保護(hù)維生素也是一條重要途徑。

    本試驗(yàn)中,OTE組比ITE組Ⅰ鰻用復(fù)合預(yù)混料中維生素A、維生素D、維生素E、維生素B1、維生素B6、葉酸和維生素C儲(chǔ)存第30 d保留率提高的幅度為2.81%~14.32%(維生素K的保留率提高47.90%),儲(chǔ)存第60 d保留率提高的幅度為6.11%~19.37%(維生素K的保留率提高59.91%),且OTE組儲(chǔ)存第30 d和第60 d維生素K、維生素C、維生素B1和葉酸保留率無顯著差異;而ITE組Ⅰ第30 d和第60 d維生素保留率逐漸降低,且存在顯著差異,說明鰻用復(fù)合預(yù)混料中使用有機(jī)形式的復(fù)合氨基酸微量元素絡(luò)合物對(duì)維生素的保護(hù)效果優(yōu)于無機(jī)微量元素。研究表明,用有機(jī)微量元素替代無機(jī)微量元素,可以使儲(chǔ)存120 d后的維生素?fù)p耗降低約40%~50%[6-7];還有一些研究也認(rèn)為預(yù)混料中添加有機(jī)微量元素對(duì)維生素A、維生素B1、維生素C和維生素E的破壞作用明顯小于添加無機(jī)微量元素[19-20],上述研究報(bào)道與本試驗(yàn)的結(jié)果類似。有機(jī)微量元素提高預(yù)混料中維生素保留率的原因可能是其絡(luò)合物中陽(yáng)離子能與氨基酸等形成穩(wěn)定的配位鍵,具有非常穩(wěn)定的獨(dú)特環(huán)狀結(jié)構(gòu),能緊緊地將微量元素離子包裹在中間,使游離形式存在的金屬離子減少,從而降低了對(duì)飼料中維生素的氧化破壞作用[21];還可能與其降低某些維生素氧化降解速度常數(shù)Ka值、減緩維生素的氧化作用、降低維生素的破壞作用有關(guān)[22]。

    本試驗(yàn)中,CITE組比ITE組Ⅰ鰻用復(fù)合預(yù)混料中維生素D、維生素E、維生素K、維生素B1、維生素B6、煙酰胺、葉酸和維生素C儲(chǔ)存第30 d保留率提高3.73%~12.77%(除維生素K保留率提高51.62%外),儲(chǔ)存第60 d保留率提高6.54%~28.60%(除維生素K保留率提高67.03%外),且CITE組儲(chǔ)存第30 d和第60 d維生素E、維生素K、維生素C、維生素B1、煙酰胺和葉酸的保留率無顯著變化;而ITE組Ⅰ第30 d和第60 d維生素保留率逐漸下降,且存在顯著差異,說明包被無機(jī)微量元素對(duì)維生素的保護(hù)效果優(yōu)于無機(jī)微量元素。研究表明,包被處理后硫酸銅對(duì)高溫下和低溫下維生素A的破壞顯著降低,有利于延長(zhǎng)維生素A儲(chǔ)存時(shí)間[15];預(yù)混料中添加包被硫酸亞鐵或包被硫酸鋅較替代無機(jī)形式的硫酸亞鐵或硫酸鋅,可使維生素A、維生素C的損失率分別降低9.95%和5.70%[10];添加包被硫酸銅、包被硫酸亞鐵和包被硫酸鋅比僅使用硫酸銅在40℃條件下儲(chǔ)存8、16 d和24 d后的維生素A損失率分別降低3.23%、4.83%和4.24%[8];包被復(fù)合無機(jī)微量元素可顯著減少維生素A、維生素D和維生素E儲(chǔ)存過程中的損失[23]。這些報(bào)道與本試驗(yàn)的研究結(jié)果接近,可能是包被無機(jī)微量元素采用液固相融合分散的物理包被技術(shù),使用可消化的食品級(jí)包材,直接實(shí)現(xiàn)與維生素的物理隔離,避免易發(fā)生氧化反應(yīng)的金屬離子直接與維生素接觸,從而直接起到保護(hù)作用[23]。

    本試驗(yàn)中,CITE組鰻用復(fù)合預(yù)混料中維生素K、維生素B1、維生素C和葉酸在儲(chǔ)存第30 d和第60 d的保留率比OTE組提高3.54%~9.20%,表明鰻用復(fù)合預(yù)混料中添加包被無機(jī)微量元素對(duì)某些維生素的保護(hù)效果優(yōu)于復(fù)合氨基酸微量元素絡(luò)合物形式的有機(jī)微量元素,具體原因有待查明。此外,ITE組Ⅰ與ITE組Ⅱ鰻用復(fù)合預(yù)混料中維生素保留率差異不大,說明本試驗(yàn)條件下無機(jī)微量元素稀釋1.5倍對(duì)維生素產(chǎn)生的保護(hù)效果較小,進(jìn)一步稀釋對(duì)維生素的保護(hù)作用還有待研究。一般認(rèn)為稀釋可使復(fù)合預(yù)混料中維生素和微量元素的空間距離加大,暴露于空氣中的面積減少,可能減弱維生素的氧化程度[24-25]。

    維生素的穩(wěn)定性易受高溫的影響,主要是高溫可提高水分子和金屬離子的活性,為金屬離子催化氧化自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)提供能量;高溫還可使硫酸鹽易脫去部分結(jié)晶水,而處于一種極不穩(wěn)定的狀態(tài),同時(shí)物料更易吸潮、結(jié)塊[25]。本試驗(yàn)中鰻用復(fù)合預(yù)混料密封儲(chǔ)存在40℃條件下,而在復(fù)合預(yù)混料的生產(chǎn)、運(yùn)輸和儲(chǔ)存過程中溫度可能更高,包被無機(jī)微量元素和有機(jī)微量元素對(duì)維生素的保護(hù)效果有可能更為明顯,這點(diǎn)還有待于進(jìn)一步研究。

    4 結(jié)論

    本試驗(yàn)條件下,與無機(jī)微量元素相比,包被無機(jī)微量元素和復(fù)合氨基酸微量元素絡(luò)合物可提高鰻用復(fù)合預(yù)混料中維生素的穩(wěn)定性,且包被無機(jī)微量元素效果更佳。

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