果蔬中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測方法研究

趙春燕 張 磊

（云南省楚雄彝族自治州農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢測中心，云南 楚雄 675000）

1 有機(jī)磷農(nóng)藥的概述與殘留現(xiàn)狀分析

有機(jī)磷農(nóng)藥屬于磷酸酯或硫代磷酸酯類化合物，是具有甲拌磷、甲基對硫磷、乙酰甲胺磷、伏殺硫磷等等的化合物，在毒性上有低、中、高三種分類。能夠廣泛且普遍地適用于果蔬等病蟲害的防治，對農(nóng)作物的高產(chǎn)穩(wěn)產(chǎn)發(fā)揮著重要的作用。然而長期的使用會(huì)讓害蟲產(chǎn)生抗藥性，在農(nóng)產(chǎn)品上的殘留量越來越大，從而造成對食品、水、人類、土壤、大氣等等產(chǎn)生不利的影響，對人類的生存環(huán)境有極大的威脅。有機(jī)磷農(nóng)藥的長期存留，被人類食用會(huì)造成人體突發(fā)的中毒，并且隨著時(shí)間的發(fā)展還會(huì)引發(fā)許多不容易發(fā)現(xiàn)的并且對人體身體有巨大危害的慢性疾病。在我國存在許多由于食用農(nóng)藥殘留量過大的食品而出現(xiàn)食物中毒的事故，這給我國農(nóng)產(chǎn)品的生產(chǎn)與檢測提出了更高的要求。在國際領(lǐng)域，我國也需要不斷地提高自主研發(fā)與創(chuàng)新能力，加大對有機(jī)磷農(nóng)藥檢測研究的投入，以更加便捷與高效地方式檢測農(nóng)藥的含量。并且相關(guān)的工作部門要加大監(jiān)管的力度，生產(chǎn)的部門要根據(jù)檢測的結(jié)果進(jìn)行實(shí)時(shí)地調(diào)整，以免有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量過大的果蔬食品進(jìn)入市場。如果完整的食品安全體系根據(jù)有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測方法的研究不斷的調(diào)整完善，并且在國際上也普遍地推廣有效的方式，也是一種意義重大的人類健康保障和生態(tài)環(huán)境保障的要點(diǎn)。

有機(jī)磷農(nóng)藥應(yīng)用于害蟲的殺滅，而根據(jù)有關(guān)的研究數(shù)據(jù)表明，我國發(fā)生的大部分農(nóng)藥中毒的事故百分之八十是由于有機(jī)磷農(nóng)藥引起。有機(jī)磷農(nóng)藥對人類的作用十分明顯，由于其抑制乙酰膽堿的集聚的特性對人類中樞神經(jīng)發(fā)揮作用。如果攝入的量過大的話，會(huì)引起嚴(yán)重的肺水腫、腦水腫等危險(xiǎn)，甚至在急性中毒的過程中遲發(fā)性猝死。根據(jù)檢測的蔬果有機(jī)磷農(nóng)藥殘留數(shù)據(jù)顯示，近六年來，云南省整體農(nóng)藥超標(biāo)率在百分之十以下，云南省楚雄州抽檢的蔬果中檢測出了近八種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留，其中還包括兩種禁用的農(nóng)藥。2020年在楚雄市的六個(gè)鄉(xiāng)鎮(zhèn)的生產(chǎn)基地、農(nóng)貿(mào)市場和批發(fā)市場中抽取的蔬果的檢測數(shù)據(jù)中顯示，發(fā)現(xiàn)在兩百份樣品中，農(nóng)藥的檢出率大概為百分之九點(diǎn)五。在檢出的農(nóng)藥中，占據(jù)前例的農(nóng)藥分別為毒死蜱、三唑磷。

2 有機(jī)磷農(nóng)藥的主要檢測方法

有機(jī)磷農(nóng)藥在近年的技術(shù)發(fā)展當(dāng)中主要應(yīng)用的有光譜法、色譜法、高效液相色譜法、免疫分析法以及生物傳感器檢測法。還有某些其他的方法能夠進(jìn)行有效的測量。

2.1 光譜法的研究

物質(zhì)的具有明顯的光譜特征，這也是能夠利用熒光光譜以及紫外可見光譜和紅外光譜方法進(jìn)行檢測的重要原因。根據(jù)這些光譜的性質(zhì)與特點(diǎn)觀察顯色劑，或者根據(jù)有機(jī)磷農(nóng)藥的官能團(tuán)或者水解的產(chǎn)物，這些能夠在特定的環(huán)境下發(fā)生化學(xué)反應(yīng)對其波長的顏色進(jìn)行物質(zhì)的檢測。

2.1.1 熒光光譜法

利用熒光光譜的特性，觀察熒光值的含量對果蔬中的有機(jī)磷農(nóng)藥含量進(jìn)行有效的判斷。由于有機(jī)磷農(nóng)藥的濃度較大，對膽堿酯酶發(fā)生更強(qiáng)的抑制作用。并且隨著強(qiáng)度地增大，膽堿酯酶產(chǎn)生的萘芬較少，其對應(yīng)的熒光值的變化較越小。根據(jù)這一原理，可以有效地判斷果蔬當(dāng)中的有機(jī)磷農(nóng)藥含量。熒光分析法能夠以更加直觀靈敏的方式展示果蔬當(dāng)中的有機(jī)磷農(nóng)藥含量，但是其在樣品的檢驗(yàn)的操作以及應(yīng)用當(dāng)中還存在某些方面的影響，需要對這一方面進(jìn)行進(jìn)一步地研究才能夠更好地利用熒光光譜的靈敏性高速度快等的特點(diǎn)。

2.1.2 紅外分光譜法

通過利用紅外光譜對樣品進(jìn)行處理，能夠直接檢測蔬果上的農(nóng)藥殘留，并且能夠在農(nóng)藥的水中通過有效地吸收建立起模擬模型，能夠形象地展示果蔬對農(nóng)藥的吸收過程。紅外光譜技術(shù)檢測能夠以更快地分析速度得出有效的結(jié)果，并且不會(huì)對環(huán)境造成污染，樣品的處理方式較為簡便，提供了一種快速可行地檢測有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的方法。

2.1.3 紫外分光譜法

可見區(qū)當(dāng)中能夠顯示電子的活躍區(qū)域，利用分子內(nèi)電子躍遷產(chǎn)生一定的吸收光譜分析電子結(jié)構(gòu)進(jìn)行觀察。在檢驗(yàn)的過程當(dāng)中，利用酶一直分光光度的檢測方法對蔬果的有機(jī)磷等甲酸酯類的農(nóng)藥的原理，能夠發(fā)現(xiàn)不同種類的酶會(huì)有不同的靈敏度，因此必須要在檢測的過程當(dāng)中分析不同酶的效果，選擇合適的酶進(jìn)行檢測，才能夠讓檢測在更短的時(shí)間內(nèi)更加高效地完成，做到前處理更加的簡單也更加靈敏地檢測出結(jié)果。

2.2 氣相色譜法

氣相色譜法是通過對火焰光度檢測進(jìn)行固相的萃取，在選擇好合適的氣相色譜柱之后，利用檢測器對氣相色譜進(jìn)行掃描繪制出峰高圖進(jìn)行定量。氣相色譜法以更高的靈敏度以及選擇性多樣性在有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測中得到了更加廣泛的應(yīng)用，操作也更加的簡單并且分離的效能高，具有更高的精準(zhǔn)度。而氣相色譜也具有明顯的缺陷，一是儀器設(shè)備的價(jià)格比較昂貴，二是需要專業(yè)的技術(shù)人員進(jìn)行操作，一般要配備其他的檢測器進(jìn)行使用，例如電子捕獲檢測器以及熱離子檢測器等等。通過對幾種具有代表性結(jié)構(gòu)的有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行分析，采用基質(zhì)固相分散法在白菜、梨、玉米以及紫甘藍(lán)中進(jìn)行提取，利用氣相色譜法進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)幾種有機(jī)磷農(nóng)藥的回收率比較高，相對標(biāo)準(zhǔn)的偏差小于16%，能夠滿足對農(nóng)藥殘留檢測的準(zhǔn)確度的要求，符合國家的標(biāo)準(zhǔn)。

2.3 高效液相色譜法

流動(dòng)相是高效液相色譜技術(shù)高度利用的樣本，利用氣相色譜的理論并且進(jìn)行改進(jìn)之后應(yīng)用起來的方法。利用樣本通過液相色譜系統(tǒng)進(jìn)樣，經(jīng)過色柱分離之后，被分離組分被離子化，根據(jù)質(zhì)荷比分離，分流電信號取代原來的離子信號進(jìn)行數(shù)據(jù)的傳遞和處理。液相色譜法適用于高熔點(diǎn)的化合物，能夠有效地檢測熱分解化合物以及水溶性化合物，進(jìn)行多種農(nóng)藥殘留的同時(shí)分析。例如在使用串聯(lián)質(zhì)譜的檢測方法時(shí)，測定了蔬菜、水果中有機(jī)磷類、酰胺類、氨基甲酸酯類等80種農(nóng)藥殘留，檢出限為 0.02~3μg/kg，該方法快速、準(zhǔn)確、靈敏，適用于蔬菜、水果中80種農(nóng)藥殘留的同時(shí)分析。高效的液相色譜法能夠?qū)岱€(wěn)定性較差以及難氣化會(huì)發(fā)的農(nóng)藥進(jìn)行檢測，為了得到高效能的分離效果，在整個(gè)檢測過程中利用好信息技術(shù)即計(jì)算機(jī)與高靈敏度的檢測器共同使用。并且以更快的檢測速度檢測，還能夠利用重現(xiàn)性進(jìn)行分析。

2.4 免疫分析法

免疫分析法是在抗體與抗原體的特異性結(jié)合當(dāng)中進(jìn)行的生化檢測，是一種高選擇性反應(yīng)的生物化學(xué)分析法，具有很強(qiáng)的特異性。通過對目標(biāo)的化合物進(jìn)行定量分析，選擇合適的載體，與抗原體進(jìn)行競爭抗體的結(jié)合，從而形成抗體復(fù)合物。在抗體復(fù)合物上，具有特定的酶催化底物，能夠通過氧化化作水解成有顏色的物質(zhì)。然而，免疫分析法的開發(fā)時(shí)間比較長，開發(fā)的費(fèi)用也比較昂貴，在抗體的制備上具有很高的技術(shù)性，這也給免疫分析法的使用與推廣帶來了一定程度的難度，隨著有機(jī)磷農(nóng)藥免疫分析技術(shù)的建立，這種方法可以通過檢測試劑盒進(jìn)行大規(guī)模的應(yīng)用，對現(xiàn)場的樣品進(jìn)行檢測，并且能夠與其他的酶進(jìn)行聯(lián)合免疫分析，利用有機(jī)磷農(nóng)藥的酶免疫分析法進(jìn)行檢測，得到更高效并且具又明顯識別度的特點(diǎn)。

3 結(jié)語

總而言之，在以上進(jìn)行有機(jī)磷農(nóng)藥殘留物的檢測過程中，不同的方法都有各自的優(yōu)點(diǎn)與缺點(diǎn)，并且能夠進(jìn)行技術(shù)之間的結(jié)合，減少一定的檢測成本，提高檢測的效率與靈敏度，展現(xiàn)出各種檢測方法的優(yōu)越性。