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    感受壓力

    2021-11-29 08:59:04編譯姚人杰
    世界科學 2021年11期
    關鍵詞:迪亞斯超導體氫化物

    編譯 姚人杰

    在這個金剛石壓砧中,一種碳、硫、氫元素的化合物被擠壓于兩塊小鉆石中間,在室溫下展顯示出超導跡象

    在紐約州羅切斯特,蘭加·迪亞斯(Ranga Dias)每年會摧毀大約價值10萬美元的鉆石,將它們壓成灰色粉末,再丟進垃圾桶。這筆錢花得值得。這些超級堅硬的鉆石的犧牲是為了實現(xiàn)數(shù)代科研人員追逐的目標。

    這些直徑2毫米的鉆石在犧牲之前,成對充當了微型虎鉗中的鉗口。2020年秋,迪亞斯當時還是羅切斯特大學的一名物理學家,與同事一起用這套裝備對一些碳元素、硫元素和氫氣施壓,達到接近地球中心壓力的程度。巨大壓力將元素重新整合為碳硫氫化物(CSH),據(jù)報道,這是第一種能在室溫下無損失地傳導電流的物質(zhì)——此處的室溫自然是偏涼快的。那項實驗幾乎像所有這類研究一樣終止:鉆石鉗口突然爆裂,全球唯一的室溫超導體消失于一陣輕煙。

    迄今為止,還沒人比得上這份功績。但其他高壓物理學家團隊正在自行壓碎鉆石作為嘗試。那些研究人員已經(jīng)發(fā)現(xiàn),好幾種其他富含氫的材料在相對較高的溫度下展現(xiàn)出超導性。那些材料被合稱為氫化物,但那些材料除了含有氫元素,還有鑭或釔之類的其他元素,和迪亞斯的碳硫氫化物相比,仍然需要略微冷卻(有時是大幅降溫)。

    這些氫化物已經(jīng)變革了超導性研究,顯示出超導性能在過去僅能在夢想的室溫下發(fā)生,過往的超導體只有在冷卻到-100℃以下才顯示出超導性質(zhì)。然而迄今為止,那些材料僅能制造出零點幾克的量,只有在受到極強壓力的擠壓時才具有超導性。這一限制使得那些材料完全不切實際,無法用于現(xiàn)實世界。于是一項新目標應運而生:當壓力消失后依然保持性質(zhì)的室溫超導體。這類超導體材料將使得各種各樣的進展成為可能,比如不會以熱能形式損失大量能量,或者運送大量電力負載卻沒有慣常損耗的輸電線,能省下數(shù)十億美元和兆噸級的碳排放量。

    “這會是一個挑戰(zhàn)。”加州大學伯克利分校的超導理論家斯蒂文·路易(Steven Louie)說,他沒有進行氫化物超導體研究,“但這些是讓人激動萬分的發(fā)展。長期以來,人們認為超導體不可能達到室溫水平。氫化物顯示這不是真的?!?/p>

    但并非每個人都信服研究結果?!昂苋菀资艿接夼_@些是在強壓力下,在極其小的樣品上完成的困難實驗?!奔又荽髮W圣地亞哥分校的理論物理學家豪爾赫·赫希(Jorge Hirsch)說道,他是氫化物超導性主張的首要批評者,“一些研究是在進行中,但我也認為,研究的結果不是有意思的物理學新發(fā)現(xiàn),而是實驗性的人工產(chǎn)物。”

    “每一次發(fā)生這種范式轉(zhuǎn)移(paradigm shift),人們會將它向后推?!钡蟻喫够貞馈K夂障5囊豁椨^點,高壓試驗確實難以成功完成,可能產(chǎn)生一些難以解讀的實驗結果。但迪亞斯和其他氫化物研究者對他們的觀察很自信。理論預測和初步實驗結果都表明,大幅降低對壓力的需求是可行的,于是科學家們向前推進。

    盡管擁有鉆石,但迪亞斯的實驗室并非首飾盒。它坐落在一座20世紀60年代建成的、方方正正的四層樓建筑的底樓。實驗室的核心是一個拳頭大小、紫銅色的圓柱體,名叫金剛石壓砧單元。一旦裝上起始材料并旋緊閉合,這個單元就放入一只固定在桌上的藍色小金屬盒。金屬盒內(nèi)有一臺低溫冷卻器,用液氦來精確控制溫度。桌上的鏡子引導激光從窗口射入金剛石壓砧單元內(nèi)。

    為了獲得超導體,研究人員利用增壓惰性氣流驅(qū)動鉆石,在鉆石的尖頂產(chǎn)生放大許多倍的力。一道綠色激光瞄準穿過鉆石,引發(fā)化學反應,將碳、硫和氫原子結合為晶形固體。接著,相同的激光依靠拉曼光譜學探測材料,揭示出哪些化學元素彼此結合。放置在鉆石之間的迷你導線追蹤材料的電阻,以便偵測超導性標志性的電阻驟降為零的特征。實驗不間斷地持續(xù)進行——有時長達數(shù)周——直到無可避免地噼啪聲再度響起,又一對鉆石變成粉末。

    迪亞斯是斯里蘭卡人,為了在華盛頓州立大學讀博而來到美國,研究爆炸如何將材料沖擊成新形狀。他之后到哈佛大學,跟著物理學家艾薩克·西爾韋拉(Isaac Silvera)做博士后工作,內(nèi)容是利用強大壓力將氫氣轉(zhuǎn)變成金屬,他們猜測那種材料也許是超導的。此前已有其他研究人員宣稱見過金屬氫的跡象,但那些結果仍然有爭議。2017年,迪亞斯和西爾韋拉在《科學》發(fā)表文章,說他們已經(jīng)成功地將氫俘獲于金剛石壓砧單元,將壓力提高到495 Gpa,是大氣壓的480多萬倍,將氣體轉(zhuǎn)變?yōu)殂y色的固體。

    該研究結果引起許多贊揚和反對。“垃圾這個詞不足以形容這項研究?!绷硪晃粚<以谀菚r說道。批評者警告說,哈佛大學的這對搭檔僅僅發(fā)表了一個研究結果,沒有復制性研究。但迪亞斯和西爾韋拉堅信他們的研究結果。西爾韋拉還說,他希望在不久后發(fā)表另外的正面結果。

    就算金屬氫真實存在,被確定具有超導性,但這種物質(zhì)僅存在于數(shù)百萬個標準大氣壓下,不會在現(xiàn)實世界造成多少影響?!罢秊榇斯剩C明氫化物(氫化物有望在更低壓力下實現(xiàn)超導性)擁有超導性是重要得多的挑戰(zhàn)。它會產(chǎn)生巨大影響?!钡蟻喫拐f。

    最初的超導體由荷蘭物理學家??恕た┝帧ぐ簝?nèi)斯(Heike Kamerlingh Onnes)發(fā)現(xiàn)于1911年,就是一塊塊諸如汞和鈮的元素金屬被冷卻到絕對零度以上幾度。在如此低溫下,電子行進時不再碰撞原子,也就不再將部分能量讓渡給熱能,于是電阻消失了。

    1933年,德國物理學家瓦爾特·邁斯納(Walther Meissner)注意到超導體的另一項特征:超導體排斥磁場。這個現(xiàn)象成為一個謎團,一直到1957年,才由美國物理學家約翰·巴丁(John Bardeen)、利昂·庫珀(Leon Cooper)和羅伯特·施里弗(Robert Schrieffer)解釋第一類超導體的原理。他們的BCS理論提出,電子颼颼地穿過超導金屬,導致材料原子晶格變形,帶正電的原子核受其吸引,微微靠近它。電子周圍的電荷再分布,吸引另一個電子到它后面,類似于一個人躺在床上的重量吸引第二個人靠近他。這個效應解釋了電子的無阻抗流動。對磁場的排斥被稱為邁斯納效應,是自由流動的電子帶來的副作用:外部磁場遇到超導體時,磁場在超導體內(nèi)引起電流軸轉(zhuǎn),這就生成它自身的磁場,抵消了外部磁場。

    下一個大進展出現(xiàn)于1986年,IBM公司蘇黎世科研實驗室的物理學家格奧爾格·貝德諾爾茨(J. Georg Bednorz)與亞歷山大·米勒(K. Alexander Müller)發(fā)現(xiàn),氧化銅陶瓷(被稱為銅酸鹽)能夠在30 K溫度下顯示超導性。這個超導轉(zhuǎn)變溫度(即臨界溫度Tc)很快就在其他銅酸鹽實驗中被推進到77 K以上,這個溫度用液氮就能達到。這個發(fā)現(xiàn)為更廣闊的應用開啟了大門,因為液氮價格比冷卻第一類超導體所需的液氫便宜得多。到2005年時,科研人員已經(jīng)在高壓下用汞基銅酸鹽將超導轉(zhuǎn)變溫度推進到166 K左右。但之后超導轉(zhuǎn)變溫度的大進軍戛然而止。

    通向高溫超導體的另一條潛在路徑在召喚:氫。1968年,康奈爾大學的理論物理學家尼爾·阿什克羅夫特(Neil Ashcroft)提出,將氫氣置于強大壓力下,會讓它轉(zhuǎn)變成能夠顯示超導性的固體晶格。他的構想未受重視,因為當時的虎鉗未能生成必要的壓力;直到方案改進出現(xiàn)后,包括西爾韋拉研究組在內(nèi)的團隊才能嘗試制造固體金屬氫。然后就開啟了一條全新的研究路線。

    2004年,阿什克羅夫特提出,為氫氣添加其他元素也許能增加“化學預壓縮”,在更低的壓力下穩(wěn)定氫晶格。制造超導氫化物的競賽就此開始。2015年,包括馬克斯·普朗克化學研究所物理學家米哈伊爾·埃雷梅茨(Mikhail Eremets)在內(nèi)的科研人員在《自然》中報告,一種硫氫混合物在加壓到155 Gpa時,在203 K溫度下出現(xiàn)超導性。在之后的3年里,埃雷梅茨和其他研究者將超導轉(zhuǎn)變溫度提高到250 K,用的是含有重金屬鑭的氫化物。接著出現(xiàn)了迪亞斯的碳硫氫化物,他們于2020年底在《自然》雜志報告了研究成果,于267 Gpa的壓力下,在287 K的溫度——也就是葡萄酒酒窖的溫度——下實現(xiàn)超導,2021年又有多個研究團隊宣布,他們用釔氫化物在相近的溫度下實現(xiàn)超導。“進展得十分快?!绷_馬大學的理論物理學家莉莉亞·博埃里(Lilia Boeri)說道。

    一些研究者爭辯說,進展太快了。赫希和其他人發(fā)出警告,高壓下的研究結果并未實際展現(xiàn)超導體的一項關鍵特征:對磁場的排斥。目前尚未有人想明白如何在金剛石壓砧內(nèi)測量邁斯納效應?!耙呀?jīng)有人做過實驗,用聰明的方法來顯示內(nèi)部的磁場降低了?!奔又荽髮W伯克利分校的一位理論物理學家馬文·科恩(Marvin Cohen)說道。但那個發(fā)現(xiàn)對于該領域的許多物理學家來說還沒有說服力?!拔沂抢吓傻娜?,”休斯頓大學德州超導中心首位主任朱經(jīng)武(Paul Chu)說道,他也是銅酸鹽超導性論戰(zhàn)的老手,“我一直想要親眼見下邁斯納效應,我尚未見識過?!?/p>

    赫希說,另一個問題是電阻數(shù)據(jù)。當外部磁場施加到超導體上,超導轉(zhuǎn)變溫度一般會下降,磁場越強,下降幅度越大。在溫度相對電阻的曲線圖中,隨著外部磁場增強,通常顯示出超導轉(zhuǎn)變溫度時電阻下降的那條曲線變得水平。超導轉(zhuǎn)變溫度越高,超導體顯示出的曲線越平。氫化物是一種超導轉(zhuǎn)變溫度最高的超導體,“但在氫化物中見不到這個現(xiàn)象”,赫希說,“要么這是非標準的超導體,要么這根本不屬于超導體?!?/p>

    埃雷梅茨的團隊發(fā)現(xiàn)了多種氫化物超導體。他說赫希弄錯了,至少是在埃雷梅茨研究的氫化物方面。他的研究團隊于2019年《自然-通訊》發(fā)表的關于氫硫化物超導體的論文中有一張圖,顯示超導轉(zhuǎn)變溫度隨著外部磁場增強而下降,意味著電阻如對超導體的預期一樣變平?!昂唵蝸碚f,他遺漏了這張圖?!卑@酌反恼f。

    迪亞斯補充說,在一些氫化物中,電阻方面的表現(xiàn)也許不如預期,因為金剛石壓砧中的微小樣品也許純度極高。其他超導體的電阻曲線隨著外部磁場增強而變平實際上是雜質(zhì)帶來的結果,雜質(zhì)可能影響材料的性質(zhì)。高純凈的超導體(例如經(jīng)典超導體二硼化鎂)顯示出電阻的驟降?!拔覀兊慕Y果符合二硼化鎂的情況。”迪亞斯說。

    然而,赫希對于迪亞斯的CSH材料有另一項擔心:它的磁化率——對材料處在一個外加磁場中磁化程度的度量值——表現(xiàn)得和其他超導體不一樣。為了測試磁化率,科研人員在潛在的超導體冷卻的同時,對其施加磁場。在標準的超導體中,材料冷卻到超導轉(zhuǎn)變溫度以下時,磁化率下降,隨著溫度繼續(xù)下降,磁化率一直保持低狀態(tài)。然而,迪亞斯報告CSH材料冷卻到超導轉(zhuǎn)變溫度以下時,磁化率先是下降,但隨著冷卻的繼續(xù),磁化率會再度上升?!俺瑢w沒有那種表現(xiàn)?!焙障?偨Y說,要么是數(shù)據(jù)錯了,要么材料不具備超導性。他之前請求論文作者、《自然》編輯和資助該項研究的美國國家科學基金會提供原始數(shù)據(jù),但到目前為止尚未拿到數(shù)據(jù)。“這讓我十分沮喪。”赫希說。

    迪亞斯說,他的團隊正在提交專利申請書,所以律師叫他暫時不要公開數(shù)據(jù)。他補充說,超導轉(zhuǎn)變溫度以下磁化率的明顯上升是人為現(xiàn)象。那種上升在高壓試驗中并非不尋常現(xiàn)象,因為高壓產(chǎn)生的背景信號能壓過實驗信號。

    迪亞斯和其他研究者承認批評方的一個觀點:至今為止,在金剛石壓砧內(nèi)不可能顯示出邁斯納效應。然而,研究人員表示,一種被稱為交流磁化率的測量技術也達到了同樣的效果。這項技術是在樣品旁邊用微小的磁線圈生成振蕩磁場,再觀察材料中任何感應電壓變化。隨著超導體被冷卻到低于超導轉(zhuǎn)變溫度,感應電壓一般會顯示出下降。氫化物有一樣的表現(xiàn)?!拔覀兛吹降乃凶C據(jù)都符合BCS模型。”迪亞斯說。

    斯蒂文·路易確信氫化物會通過檢驗,符合對超導體的要求,并指出多個團隊報告了硫氫化物(三氫化硫)、鑭氫化物和釔氫化物擁有超導性的證據(jù)。伊娃·楚雷克(Eva Zurek)是紐約州立大學水牛城分校的理論化學家,她說:“對我來說,那很有說服力。”

    物理學家蘭加·迪亞斯用裝于盒子中的金剛石壓砧來尋找新的超導體。然而,他的目標是一種能在壓砧外繼續(xù)存在的室溫超導體

    然而,就算其他氫化物實驗者猶豫地認可迪亞斯的室溫超導體,但這依然是一次性的結果?!斑^去6個月里,我們一直在試圖復制實驗,但到現(xiàn)在為止我們尚未見到成果?!卑@酌反恼f。大阪大學物理學家清水克哉(Katsuya Shimizu)曾制造出三氫化硫,對此也很慎重,說:“在我重復實驗結果之前,我不會相信?!钡蟻喫挂蟠蠹矣悬c耐心。“解決這個問題需要時間,”他說,“我們花費了幾年時間來做出結果。不能指望其他人用數(shù)周時間就做出來?!?/p>

    “假若CSH結果確實屬實,那就產(chǎn)生一個重要問題:可否達到常壓?”迪亞斯問道,“這是我們目前在推動的研究?!?/p>

    第一個任務會是尋找其他在室溫下展現(xiàn)超導性的氫化物。在普通超導體中,超導轉(zhuǎn)變溫度依賴于兩個主要因素。第一個因素是材料中沒有緊緊圍繞個別原子,而是自由傳導的電子豐度。一般來說,傳導的電子越多越好。第二個因素是晶格中原子的振蕩得有多快——晶格振動本質(zhì)上將一對對電子連接起來,越快越好。氫是最輕的原子,振蕩得最快,但氫原子晶格并非十分剛硬,很容易裂解。于是科學家不得不施加外部壓力來避免氫原子飛散。

    為了提高超導轉(zhuǎn)變溫度和降低外部壓力,科研人員需要一些化學配方,要么是給氫原子晶格添加一些電子,要么是將氫原子關入剛度更高的晶格中。研究者已經(jīng)報告用這兩種策略取得成功,產(chǎn)生兩類擁有截然不同的三維結構的氫化物。第一類氫化物包括由氫原子構成的重復籠狀結構,每個籠子里有一個富含電子的金屬原子,譬如鑭或者釔。第二類氫化物添加輕質(zhì)元素,目標是直接與氫原子連接,創(chuàng)造出連鎖原子的連續(xù)網(wǎng)絡。

    迪亞斯和同事們,包括羅切斯特大學的理論物理學家胡素興(Suxing Hu)在內(nèi),他們相信CSH材料形成這樣一個連鎖網(wǎng)格。在5月13日發(fā)布的預印本中,包括伊利諾伊大學芝加哥分校化學家拉塞爾·赫姆利(Russell Hemley)在內(nèi)的研究人員用X光照射一份迪亞斯團隊在金剛石壓砧內(nèi)制造出的CSH樣品。在至少178 Gpa壓力下,當鉆石破裂時,赫姆利團隊看見了常規(guī)的硫原子結晶形態(tài)的證據(jù)。胡素興和同事們接著利用赫姆利的數(shù)據(jù)來為CSH作結構建模。團隊發(fā)現(xiàn),CSH最可能采用與三氫化硫相同的立方結構,三氫化硫的超導轉(zhuǎn)變溫度比CSH材料低了80 K。因為比起硫原子或氫原子,碳原子傾向與毗鄰原子建立更強的連接,所以碳原子也許是在室溫下讓晶格合在一起的原因。

    為了進一步降低壓力,胡素興、迪亞斯和其他研究人員提出添加更多的碳或者硼元素。事實上,博埃里與同事們在7月15日《物理評論》上發(fā)表了一篇論文,預測氫硼化鑭(LaBH8)能在50 GPa壓力下在126 K溫度下顯示超導性。其他專家早已預測,諸如鈣氫化物或錒氫化物之類的氫化物應該能在一個比CSH材料所需壓力小不少的壓力下,在接近室溫的溫度下顯示超導性。然而,博埃里仍然說:“我不確定我們能否達到常壓?!?/p>

    迪亞斯的看法更加樂觀。今年3月的美國物理學會會議上,迪亞斯說他掌握初步證據(jù),一種室溫下的氫化物超導體在最低為20 GPa的壓力下保持穩(wěn)定,這個壓力不足CSH材料所需壓力的1/10。但因為他和團隊正在為那個發(fā)現(xiàn)申請專利和收集更多數(shù)據(jù),他不愿意透露那種材料是什么。他預測:“假如該結論站得住腳,它會是向前邁出的重要一步。我想我們很快就會實現(xiàn)目標?!?/p>

    迪亞斯對此寄予厚望。他最近成立一家名叫異世材料的公司,假如發(fā)現(xiàn)任何在接近常壓條件下見效的超導體的話,就由這家公司來制造氫化物超導體,并將之商品化。如果科研人員能進一步降低壓力到10 GPa以下,那么他們就能拋棄金剛石壓砧。那時就會開啟制造出更大的氫化物樣品的大門,允許科研團隊在無法獲取金剛石壓砧的情況下進入這場爭論,也讓直接探測邁斯納效應成為可能,懷疑論者們依然在等待看到這個代表超導性的信號。

    始于碎鉆石的熱潮可能演變成淘金熱。

    資料來源 Science

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