食品接觸材料及制品中4種苯酚類抗氧化劑遷移風(fēng)險(xiǎn)分析

□ 劉德云 鄧金偉 徐 蕾 佘文勛 譚兆恒 李達(dá)文 熊小婷 廣州質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)研究院

抗氧化劑作為食品接觸材料及制品的主要添加劑之一，廣泛應(yīng)用于塑料、紙和橡膠等產(chǎn)品的生產(chǎn)中，用以延緩材料的氧化和降解，提高材料的化學(xué)穩(wěn)定性，延長(zhǎng)材料的使用壽命等[1]?？寡趸瘎┌磥碓纯煞譃楹铣煽寡趸瘎┖吞烊豢寡趸瘎?大類，目前使用最為廣泛的是合成抗氧化劑。2,6—二甲基苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、2,6—二叔丁基對(duì)甲酚和叔丁基—4—羥基苯甲醚均為食品接觸材料及制品生產(chǎn)中常用的苯酚類合成抗氧化劑。然而，上述4種苯酚類抗氧化劑對(duì)人體健康具有潛在危害，其遷移風(fēng)險(xiǎn)需引起關(guān)注。本文對(duì)食品接觸材料及制品中4種苯酚類抗氧化劑的遷移風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了分析。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

根據(jù)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品用添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》（GB 9685—2016）[2]中對(duì)2,6—二甲基苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、2,6—二叔丁基對(duì)甲酚和叔丁基—4—羥基苯甲醚4種苯酚類抗氧化劑的使用要求，采集了塑料制品、橡膠制品及涂層制品3種類型共34批次樣品，進(jìn)行上述苯酚類抗氧化劑的遷移風(fēng)險(xiǎn)分析。34批次樣品中，塑料制品12批次，橡膠制品10批次，涂層制品12批次。

1.2 遷移試驗(yàn)條件的選擇

根據(jù)采集樣品預(yù)期接觸食品的類型、接觸溫度和接觸時(shí)間，依據(jù)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品遷移試驗(yàn)通則》（GB/T 31604.1—2015）[3]和《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品遷移試驗(yàn)預(yù)處理方法通則》（GB/T 5009.156—2016）[4]，選擇水、4%（體積分?jǐn)?shù)）乙酸、50%（體積分?jǐn)?shù)）乙醇、油脂類模擬物（異辛烷）共4種類型食品模擬物分別模擬在水性、酸性、酒精類和油性食品中的遷移情況，選擇70 ℃下浸泡2 h和在60 ℃下浸泡10 d的遷移條件分別模擬短時(shí)間接觸和長(zhǎng)時(shí)間接觸食品時(shí)的遷移情況。

1.3 檢測(cè)方法

遷移試驗(yàn)完成后，采用實(shí)驗(yàn)室自建檢測(cè)方法[5]進(jìn)行4種苯酚類抗氧化劑的遷移量檢測(cè)。

2 結(jié)果與分析

遷移量檢測(cè)結(jié)果顯示，34批次樣品中有8批次樣品檢出苯酚類抗氧化劑，占比為23.5%，檢出物質(zhì)均為2,6—二叔丁基對(duì)甲酚。

2.1 不同類型樣品遷移結(jié)果分析

從樣品類型分析，在12批次塑料制品中有2批次樣品遷移出2,6—二叔丁基對(duì)甲酚，占比為16.7%，遷移量檢測(cè)值為0.034～0.067 mg/kg，中位值為0.050 mg/kg；在10批次橡膠制品中有3批次樣品遷移出2,6—二叔丁基對(duì)甲酚，占比為30.0%，遷移量檢測(cè)值為0.058～0.100 mg/kg，中位值為0.073 mg/kg；在12批次涂層金屬制品中有3批次樣品遷移出2,6—二叔丁基對(duì)甲酚，占比為25.0%，遷移量檢測(cè)值為0.052～0.577 mg/kg，中位值為0.235 mg/kg。從不同類型樣品的檢測(cè)結(jié)果可以看出，遷移量檢測(cè)值的最大值和最高中位值均出現(xiàn)在涂層金屬制品中，原因可能為材質(zhì)阻力對(duì)小分子化合物的遷移率有重要影響[6],金屬涂層一般較薄，對(duì)小分子化合物的遷移阻力較小，小分子物質(zhì)易遷移至食品模擬物中。

2.2 不同遷移試驗(yàn)條件的遷移結(jié)果分析

從食品模擬物類型分析，采用水和4%（體積分?jǐn)?shù)）乙酸作為食品模擬物時(shí)，所有樣品均未檢出4種苯酚類抗氧化劑遷移量；采用50%（體積分?jǐn)?shù)）乙醇作為食品模擬物時(shí)，1批次樣品檢出2,6—二叔丁基對(duì)甲酚遷移量；采用油脂類模擬物（異辛烷）作為食品模擬物時(shí)，7批次樣品檢出2,6—二叔丁基對(duì)甲酚遷移量。產(chǎn)生這種結(jié)果的原因可能為上述4種苯酚類抗氧化劑均為脂溶性較強(qiáng)的化合物，其logP值在2～5，導(dǎo)致其在油脂類食品模擬物中更易遷出。

從遷移試驗(yàn)溫度和時(shí)間分析，8批次樣品均在60 ℃浸泡10 d的條件檢出2,6—二叔丁基對(duì)甲酚遷移，在70 ℃浸泡2 h的條件下所有樣品均未檢出苯酚類抗氧化劑。分析原因可能為小分子物質(zhì)從食品接觸材料及制品中遷移至模擬物是一個(gè)持續(xù)的過程，隨著浸泡時(shí)間的延長(zhǎng)，遷移量會(huì)增大。

2.3 遷移風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

遷移風(fēng)險(xiǎn)結(jié)果顯示，4種苯酚類抗氧化劑中僅2,6—二叔丁基對(duì)甲酚遷移量有檢出，最大檢出值為0.577 mg/kg，低于GB 9685—2016中的限量要求。從結(jié)果來看，4種苯酚類抗氧化劑的遷移風(fēng)險(xiǎn)均較低。但2,6—二甲基苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、2,6—二叔丁基對(duì)甲酚和叔丁基—4—羥基苯甲醚均為小分子合成抗氧化劑，易通過吸收、溶解、滲透和擴(kuò)散等方式透過包裝材料遷移進(jìn)入食品[7]。相關(guān)研究表明，2,6—二叔丁基對(duì)甲酚和叔丁基—4—羥基苯甲醚可能具有致癌性[8—9]。GB 9685—2016對(duì)塑料、涂料及涂層、橡膠、油墨、粘合劑和紙制品等各大類型食品包裝材料中2,6—二甲基苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、2,6—二叔丁基對(duì)甲酚和叔丁基—4—羥基苯甲醚4種苯酚類抗氧化劑的特定遷移限量（SML）要求作出明確規(guī)定，2,6—二甲基苯酚和對(duì)叔丁基苯酚的SML均為0.05 mg/kg，2,6—二叔丁基對(duì)甲酚的SML為3 mg/kg，叔丁基—4—羥基苯甲醚的SML為30 mg/kg。因此，基于該類物質(zhì)的潛在危害性，其遷移風(fēng)險(xiǎn)仍需關(guān)注。

3 結(jié)論

本文對(duì)食品接觸材料及制品中2,6—二甲基苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、2,6—二叔丁基對(duì)甲酚和叔丁基—4—羥基苯甲醚4種苯酚類抗氧化劑開展了遷移風(fēng)險(xiǎn)分析。結(jié)果表明，4種苯酚類抗氧化劑的遷移風(fēng)險(xiǎn)均較低，但基于該類物質(zhì)的潛在危害性，其遷移風(fēng)險(xiǎn)仍需關(guān)注。