果蔬中農(nóng)藥殘留檢測方法淺析

□ 李婷婷 淄博市疾病預(yù)防控制中心 朱 璐 濟(jì)寧市任城區(qū)疾病預(yù)防控制中心 李 玲 淄博市疾病預(yù)防控制中心

農(nóng)藥殘留是指農(nóng)作物種植過程中使用的農(nóng)藥直接或間接地殘留在農(nóng)作物、水體或土壤中的情況，不利于人們及其他生物的健康。為了保障食品安全，各國嚴(yán)格控制了農(nóng)藥施用量，并制定了農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)[1]。為了預(yù)防農(nóng)藥殘留超標(biāo)的農(nóng)作物進(jìn)入市場，應(yīng)提前進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測，所以，農(nóng)藥檢測的相關(guān)技術(shù)與發(fā)展趨勢成為了研究的重點。

1 果蔬中農(nóng)藥殘留檢測方法

1.1 光譜法

光譜法重點檢測殘留物，其作用機(jī)制是在特定顯色劑與環(huán)境的影響下，農(nóng)藥中相關(guān)成分會產(chǎn)生特定顏色的反應(yīng)，綜合定量或定性分析殘留量，根據(jù)果蔬上各種顏色，精準(zhǔn)地判定出殘留了哪種農(nóng)藥，即為光譜法[2]。樣本形態(tài)是檢測技術(shù)的關(guān)鍵點，不同樣本會獲取不同的結(jié)果。這種檢測方法具有操作簡單、環(huán)境干擾少、檢測效率高等優(yōu)勢，可用于快速檢測工作中。然而，特定顯色劑只同特定的有機(jī)磷農(nóng)藥出現(xiàn)輕微反應(yīng)，往往需要通過多次檢驗才能檢測出殘留農(nóng)藥的成分，敏感度相對較低[3]。

1.2 酶抑制法

酶抑制法是一種常見的檢測方法，其作用機(jī)制為：基于含有劇毒的農(nóng)藥影響昆蟲大腦中樞神經(jīng)系統(tǒng)的方法，出現(xiàn)昆蟲大規(guī)模死去，酶抑制法則是借助了這一原理開展檢測工作。操作時，將特定抑制膽堿酯酶與樣本液進(jìn)行融合反應(yīng)，細(xì)致觀察，若發(fā)現(xiàn)特異性抑制膽堿酯酶，表明樣本中含有劇毒，產(chǎn)品不合格。這種檢測方法操作簡單、成本較低，對有機(jī)磷與氨基甲酸酯類農(nóng)藥敏感度 較高。

1.3 免疫分析法

免疫分析法則是基于農(nóng)藥長時間使用導(dǎo)致果蔬出現(xiàn)一系列連鎖反應(yīng)，且抗原、抗體均會出現(xiàn)各種特異性反應(yīng)，借助儀器能清楚地觀察到農(nóng)藥殘留物質(zhì)[4]。免疫分析法具有操作簡單、成本低、反應(yīng)迅速等優(yōu)勢，不受時間與空間的限制，運用優(yōu)勢較為顯著。在具體運用過程中，特定抗原只針對特定抗體進(jìn)行反饋，需要多次檢測，一次只能檢測出一種農(nóng)藥物，檢測效率較低，技術(shù)還需優(yōu)化，自動化水平較低，抗原制備過程較為復(fù)雜。

1.4 活體檢測法

活體檢測法是利用動物食用后的反應(yīng)來檢測農(nóng)藥殘留情況，簡而言之，根據(jù)動物使用農(nóng)藥后的表現(xiàn)，進(jìn)一步檢測農(nóng)藥殘留情況。一般情況下，選擇小白鼠檢測果蔬農(nóng)藥殘留情況，喂給小白鼠殘留物食物，小白鼠便會死去，以此來判斷農(nóng)藥殘留超標(biāo)。這一技術(shù)操作難度較低，成本投入較少，可隨時隨地檢測農(nóng)藥情況。然而，這種檢測方法無法準(zhǔn)確判斷出農(nóng)藥的性質(zhì)，結(jié)果利用程度較低。

1.5 色譜法

1.5.1 高效液相色譜

液相色譜法可有效分離與檢測農(nóng)藥殘留，分子量較大的離子型農(nóng)藥是分離的主要對象，且農(nóng)藥沸點明顯高于測試溫度。對于流動相與固定相而言，不同物質(zhì)作用力差異較大，造成不同物質(zhì)從色譜柱中流出的時間也有所差異，進(jìn)而有效分離不同物質(zhì)。針對氨基甲酸酯類農(nóng)藥，往往使用反向C18或C8予以分離。隨著研究的深入，液相色譜柱后衍生技術(shù)得以廣泛運用，且在堿液的影響下出現(xiàn)甲胺，并同衍生試劑進(jìn)行反應(yīng)，產(chǎn)生熒光物質(zhì)，可選擇熒光檢測儀進(jìn)行檢測。熒光檢測儀具有較高的靈敏度，檢測結(jié)果較為精準(zhǔn)。

1.5.2 氣相色譜

氣相色譜法是一種典型的檢測方式，大多數(shù)農(nóng)藥殘留檢測均是經(jīng)過氣相色譜法得以完成。氣相色譜法運用范圍廣，發(fā)展速度快?，F(xiàn)階段，氣相色譜法中研究出了電子捕獲檢測器、氫火焰離子化檢測器、質(zhì)譜檢測器以及電解傳導(dǎo)檢測器等。這種檢測方法普適性較高，然而無法直接檢測出高溫易分解的氨基甲酸酯類農(nóng)藥。針對這類農(nóng)藥，應(yīng)先接受水解處理或熱穩(wěn)定演化后，才可檢測其產(chǎn)物。

1.5.3 其他色譜

氣相色譜、高效液相色譜能檢測各種農(nóng)藥但并不包含全部農(nóng)藥殘留種類。因此，檢測過程中還可使用其他色譜法，如薄層色譜（TLC）、超臨界流體色譜（SFC）等。

2 果蔬檢測中農(nóng)藥殘留檢測方法的發(fā)展趨勢探究

2.1 農(nóng)藥的多殘留檢測

多殘留檢測是果蔬農(nóng)藥殘留檢測方法的主要趨勢。多殘留檢測具有處理便捷、成本投入低、靈敏度高等優(yōu)勢，可獲取分子結(jié)構(gòu)相關(guān)信息?，F(xiàn)階段，果蔬農(nóng)藥多殘留檢測中主要采用農(nóng)藥多殘留快速掃描方法（CDFAMRSM）、DFG-S19。其中，CDFAMRSM檢測程序為：將樣本粉碎，采用乙腈萃取；脫水或過濾處理樣本，取3份進(jìn)行有機(jī)相蒸干處理；第1份有機(jī)相通過DB-1和DB-17氣相色譜柱分離，并采用FPD（火焰光度檢測器）進(jìn)行檢測；第2份有機(jī)相通過硅酸鎂固相萃取洗脫收集，并經(jīng)過DB-1和DB-17分離，使用ECD（電子俘獲檢測器）進(jìn)行檢測；第3份有機(jī)相采用氨基固相萃取洗脫收集，采用C18液相柱進(jìn)行分離，并借助熒光檢測器落實檢測。DFG-S19檢測程序為：將樣本粉碎，并通過乙酸乙酯/環(huán)乙烷萃?。幻撍c過濾處理樣本，提取有機(jī)相蒸干到1 mL；采用凝膠色譜柱進(jìn)行分離，接收餾分后進(jìn)行蒸干，并溶解于甲苯中；借助硅膠柱實現(xiàn)分級洗脫收集，把各餾分分別置入到兩個不同的GC系統(tǒng)中，借助兩根柱進(jìn)行有效分離；采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀定性測定出峰組。

2.2 樣品的前處理技術(shù)

現(xiàn)階段，果蔬農(nóng)藥殘留檢測樣本前處理環(huán)節(jié)已經(jīng)引入了大量先進(jìn)的檢測設(shè)備，如氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法、高效液相色譜法等[5]。然而，在樣品前處理工藝，尤其是樣本采集、提取與純化環(huán)節(jié)中同國外的差距較大，需積極更新與優(yōu)化。相比于其他樣本前處理方式來講，固相萃取技術(shù)運用優(yōu)勢明顯，可替代傳統(tǒng)的液-液萃取法，降低溶劑使用量，加快純化效率。固相萃取技術(shù)可分為多相萃取技術(shù)、限制通行基質(zhì)技術(shù)、基質(zhì)固相非分散提取技術(shù)、分子印跡聚合物技術(shù)等。其中，多相萃取技術(shù)作用機(jī)制表現(xiàn)為：基于樣本目標(biāo)組分性差異，把兩根及以上柱進(jìn)行串聯(lián)，加快有機(jī)化合物與無機(jī)化合物相分離。有機(jī)化合物可在第一根柱頭上停留，而無機(jī)化合物則往往通過第一根柱，在第二根柱上存留。通過大量實踐證實，需采用50%的甲醇萃獲取待測樣本，并進(jìn)行有效稀釋，進(jìn)而生成待測物。

3 結(jié)語

總之，將來一段時間中，果蔬種植過程中農(nóng)藥依然無法被替代，所以農(nóng)殘檢測方法尤為重要?，F(xiàn)階段，在檢測時間、樣品前處理的方面農(nóng)殘檢測技術(shù)有所發(fā)展，但是檢測技術(shù)還需進(jìn)一步優(yōu)化與提高。將來，果蔬農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)應(yīng)注意縮短檢測時間，強(qiáng)化預(yù)處理結(jié)果，增加檢測農(nóng)殘的種類，研究出一種檢測方法能夠全覆蓋各種農(nóng)殘種類。