食用紅油酸價(jià)檢測方法比較

□ 侯福艷 四川省輕工業(yè)研究設(shè)計(jì)院

食用油脂在貯存期間，酸價(jià)會隨著時(shí)間的推移越來越高[1]。在不斷探索食用紅油酸價(jià)測定滴定終點(diǎn)的判斷方法中，劉瑞興[2]通過加入飽和NaCl溶液使試樣溶液分層，然后用指示劑法測定深色紅油的酸價(jià)，能清晰觀察到滴定終點(diǎn)。李蘭芳[3]的對辣椒油酸價(jià)的測定探討分析中，使用添加飽和NaCl溶液或活性吸附炭的2種分析方法，經(jīng)分層和脫色后，都能清晰的對滴定終點(diǎn)進(jìn)行正確判斷。為了能提高食用紅油酸價(jià)檢測結(jié)果準(zhǔn)確性，本文就食用紅油酸價(jià)測定使用酚酞、堿性藍(lán)6B、百里香酚酞冷溶劑指示劑法和自動電位滴定儀4種方法的測定結(jié)果進(jìn)行比較，篩選出精密度高且準(zhǔn)確性好的方法，為食用紅油的品質(zhì)監(jiān)控提供一定的實(shí)驗(yàn)參考。

1 材料與方法

1.1 實(shí)驗(yàn)原理

用乙醚和異丙醇混合有機(jī)試劑溶解油脂，使用氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液中和游離脂肪酸，通過消耗KOH的量，最后計(jì)算得出油脂的酸價(jià)。

1.2 實(shí)驗(yàn)原料

火鍋底料紅油

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 酚酞指示劑法

稱取試樣質(zhì)量（m）3～5 g于 潔凈干燥的150 mL三角瓶中，加入 50 mL乙醚-異丙醇（1∶1）混合溶劑，溶解、混勻，加入1%酚酞指示劑5滴于該三角瓶中，用氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定，初現(xiàn)微紅色且30 s不變色即到達(dá)滴定終點(diǎn)，在相同條件下進(jìn)行6次平行測定，記錄所消耗標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V。按照樣品處理的相同操作步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)，記錄消耗氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積V0。

1.3.2 百里香酚酞指示劑

稱取試樣質(zhì)量（m1）3～5 g置 于干燥潔凈的150 mL三角瓶中，加入 50 mL乙醚-異丙醇（1∶1）混合溶劑，溶解試樣并混勻，加入百里香酚酞指示劑3～5滴于三角瓶中，用氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至初現(xiàn)亮藍(lán)色 30 s不變色即為滴定終點(diǎn)，相同條件下進(jìn)行6次平行測定，記錄所消耗的氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V1。按照樣品處理的相同操作步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)，記錄所消耗氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積V0。

1.3.3 堿性藍(lán)6B指示劑法

稱取試樣質(zhì)量（m2）3～5 g于潔凈干燥的150 mL三角瓶中，然后加入50 mL乙醚-異丙醇（1∶1）混合溶劑，溶解試樣并混勻，再加入堿性藍(lán)6B指示劑3 mL于三角瓶中用氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定，當(dāng)藍(lán)色消失且 15 s不變色即為滴定終點(diǎn)，在相同條件下，進(jìn)行6次平行測定并記錄此時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，記為V2。按照樣品處理的相同操作步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)，記錄所消耗的氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積V0。

1.3.4 自動電位滴定儀

稱取試樣質(zhì)量（m3）3～5 g于100 ml干燥潔凈的燒杯中，加入50 ml乙醚-異丙醇（1∶1）混合溶劑，加入一顆潔凈的四氟乙烯磁力攪拌子，將試樣放置自動電位滴定儀攪拌器上，插入已連接該滴定儀的非水電極和滴定管于試樣液面以下，啟動自動電位滴定儀用0.02 mol/L的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測定，根據(jù)自動電位滴定儀繪制的一階微分曲線圖判定滴定終點(diǎn)，并得出消耗的氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V3。按照樣品處理的相同操作步驟進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)，并記錄所消耗氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積為V0。

2 結(jié)果與分析

2.1 測定結(jié)果總結(jié)

當(dāng)對食用紅油酸價(jià)進(jìn)行測定時(shí)，由于食用紅油油脂顏色為深紅色，而酚酞指示劑指示的終點(diǎn)顏色為紅色，與試樣顏色相同，用肉眼難以區(qū)別，對終點(diǎn)顏色難以進(jìn)行判定，造成結(jié)果誤差大；當(dāng)選用百里香酚酞指示劑進(jìn)行滴定時(shí)的終點(diǎn)顏色為藍(lán)色，終點(diǎn)易判斷，且平行效果較好，比酚酞指示劑法精密度高，與馬蔥等人[4]對深色油脂酸價(jià)測定指示劑對比結(jié)論相一致；在選用堿性藍(lán)6B指示劑進(jìn)行滴定時(shí)，終點(diǎn)顏色由藍(lán)色變?yōu)榧t色即藍(lán)色消失，由于終點(diǎn)顏色比酚酞指示劑易判斷，所以精密度比酚酞指示劑法高；當(dāng)使用自動電位滴定儀進(jìn)行滴定時(shí)重現(xiàn)性好，精密度高，結(jié)果接近真實(shí)值，與張晶等人[5]在油脂酸價(jià)測定不確定度結(jié)論一致。在同一試樣油脂并添加相同溶劑和體積的條件下，分別采用4種方法測定食用紅油酸價(jià)值的結(jié)果中，精密度最好的方法是自動電位滴定法[6]，其次為百里香酚酞指示劑法，再次是堿性藍(lán)6B指示劑法，精密度較差的方法是酚酞指示劑法。

2.2 方法準(zhǔn)確度比較

2.2.1 酚酞指示劑法準(zhǔn)確度

由于酚酞指示劑滴定終點(diǎn)顏色（無色變?yōu)槲⒓t色），終點(diǎn)顏色和食用紅油顏色無明顯區(qū)別，難以判斷終點(diǎn)。6次測定準(zhǔn)確度平均值為87%，精密度較低，準(zhǔn)確性較差，且數(shù)據(jù)重現(xiàn)性 較差。

2.2.2 百里香酚酞指示劑法準(zhǔn)確度

百里香酚酞指示劑法準(zhǔn)確度較高，測定結(jié)果值與真實(shí)值一致，且準(zhǔn)確度都在91.0%以上，測定結(jié)果數(shù)據(jù)相近，精密度和準(zhǔn)確度較好。

2.2.3 堿性藍(lán)6B指示劑法準(zhǔn)確度

堿性藍(lán)6B指示劑法準(zhǔn)確度略低，其中準(zhǔn)確度最高的是94.9%，最低為85.3%，準(zhǔn)確度絕對差值在10%左右，且6次測定平均準(zhǔn)確度為89.9%，準(zhǔn)確度偏低，重現(xiàn)性較差，沒有一個(gè)測定結(jié)果與真實(shí)值接近。

2.2.4 自動電位滴定法準(zhǔn)確度

自動電位滴定法準(zhǔn)確度較高，6次測定結(jié)果多次與真實(shí)值一致，該方法重現(xiàn)性高且數(shù)據(jù)準(zhǔn)確，6次測定結(jié)果差值小且準(zhǔn)確度平均值達(dá)到99.6%，且精密度也是滿足國家標(biāo)準(zhǔn)精密度要求。

3 結(jié)論

綜上所述，4種檢驗(yàn)檢測方法中，精密度及準(zhǔn)確度最好的方法是自動電位滴定法，數(shù)據(jù)重現(xiàn)性好；其次是百里香酚酞指示劑法，與試樣真實(shí)值差值為0.08 mg/g，與樣品真實(shí)值差別5%，因此該方法精密度和準(zhǔn)確度較高，終點(diǎn)顏色是由無色變成藍(lán)色，與試樣顏色區(qū)別明顯，易觀察，是指示劑法中最值得推薦的一種測定方法；再次是堿性藍(lán)6B指示劑法，與試樣真實(shí)值差值為0.16 mg/g，是樣品真實(shí)值的10%，因此該方法精密度和準(zhǔn)確度次之，終點(diǎn)顏色由藍(lán)色變?yōu)榧t色即藍(lán)色消失，在指示劑法中可作為參考的方法；最后精密度和準(zhǔn)確度稍差的方法為酚酞指示劑法，該方法6次測定平均值與樣品真實(shí)值的差值為0.2 mg/g，與樣品真實(shí)值差別為13%，所以該方法較其他3種方法的精密度和準(zhǔn)確度稍差一些，也可作為食用紅油酸價(jià)測定參考 方法。