農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測能力驗證存在的問題以及關(guān)鍵點控制

田 強

（定西市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測檢測站，甘肅定西 743000）

農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測能力驗證，是指將統(tǒng)一制作的標(biāo)準(zhǔn)考核樣品送至各實驗室，通過實驗室對考核樣品進行提取、濃縮、上機、質(zhì)量驗證等操作，并對結(jié)果進行分析后，與考核樣品中實際的農(nóng)藥殘留進行對比，從而對該實驗室檢測能力是否合格進行評定的活動。農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測能力驗證是保證農(nóng)藥殘留檢測精準(zhǔn)性，保證農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全，守護人民舌尖上的安全的重要措施。本文通過對檢測能力驗證存在的問題進行分析，提出對關(guān)鍵節(jié)點應(yīng)進行合理的控制的關(guān)鍵措施，以求為提高農(nóng)產(chǎn)品中化學(xué)農(nóng)藥殘留檢測的精準(zhǔn)性提供依據(jù)。

1 現(xiàn)階段農(nóng)藥殘留檢測能力驗證存在的主要問題

1.1 實驗人員

進行能力檢測實驗的相關(guān)人員專業(yè)技能素質(zhì)是保證農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥檢測結(jié)果的關(guān)鍵。然而近年來隨著人們對農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留問題的重視，農(nóng)藥殘留檢測方面的技術(shù)人員出現(xiàn)了較大缺口，部分實驗室技術(shù)人員未經(jīng)過專業(yè)的培訓(xùn)，或工作時間較短，對能力檢測試驗的操作方法和流程不熟練，導(dǎo)致最終的能力檢測試驗結(jié)果不理想。

1.2 實驗的基本環(huán)境

當(dāng)前，大部分化學(xué)農(nóng)藥的主要有效成分是有機化合物，容易揮發(fā)。在檢測樣品的運輸、儲存過程中需要保持相對恒定的溫度和通風(fēng)，以保障樣品的有效成分含量。在檢測能力驗證實驗過程中，對樣品的拿取、稱量以及上機操作等過程，需要相對潔凈、溫濕度適宜的環(huán)境，避免檢測樣品的揮發(fā)以及其他有機物的污染導(dǎo)致實驗檢測出的有機物種類和含量與考核樣品差異較大，檢測能力驗證考核無法通過。

1.3 儀器設(shè)備及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及儀器設(shè)備的精準(zhǔn)性、有效性是保證檢測能力驗證實驗結(jié)果準(zhǔn)確的基礎(chǔ)保障，但是實驗室中卻往往存在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與儀器設(shè)備管理不當(dāng)?shù)那闆r。

（1）標(biāo)準(zhǔn)溶液的管理。部分標(biāo)準(zhǔn)溶液在配制完成后，未按照實驗室的相關(guān)規(guī)定填寫保存條件，導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)溶液因保存條件不適宜而精準(zhǔn)性欠佳；對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效性未及時核驗，冰箱中存在部分過期的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在進行能力驗證實驗中容易出現(xiàn)誤領(lǐng)的情況；檢測能力驗證實驗前，未對可能用到的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行數(shù)量的清點，未及時補充存量不足的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，如果正在參加能力驗證的實驗人員因操作失誤或者情緒緊張打碎標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，可能出現(xiàn)能力驗證實驗無法繼續(xù)進行的情況[1-2]。

（2）儀器設(shè)備及實驗耗材的管理。對于農(nóng)藥殘留檢測實驗所需刻度燒杯、三角瓶、滴定管、量杯和容量瓶等實驗器材的有效性未進行定期核驗，影響其準(zhǔn)確度；在檢測能力驗證前，未對相關(guān)器材的徹底清洗，導(dǎo)致考核檢測樣品被污染[3]。

1.4 檢測方法

當(dāng)前階段農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測方法主要有3種：國際標(biāo)準(zhǔn)方法、國家標(biāo)準(zhǔn)方法和農(nóng)村農(nóng)業(yè)部方法，部分檢測單位依據(jù)實驗室的具體條件針對部分樣品開發(fā)了新的檢測方法。但是在檢測能力驗證實驗過程中卻容易出現(xiàn)以下問題：①一種農(nóng)藥殘留有兩種或者兩種以上檢測方法；②上述幾種檢測方法尚未完全覆蓋農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留種類；③上述檢測方法與實驗室條件的匹配性存在一定差異，導(dǎo)致在能力驗證實驗過程中樣品被過量消耗，無法保證實驗的正常進行。

2 農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測能力驗證關(guān)鍵點控制

為保證農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測能力驗證實驗結(jié)果的精準(zhǔn)性，應(yīng)從以下幾方面進行改進。

2.1 加強培訓(xùn)

對農(nóng)藥殘留檢測實驗的技術(shù)人員進行定期培訓(xùn)和考核，熟悉樣品領(lǐng)取、前處理及上機檢測、初步定性及定量、質(zhì)量控制、定量和整個實驗過程中的所有操作。實驗室要制定相應(yīng)的操作細(xì)則，使檢測人員嚴(yán)格按照能力驗證的標(biāo)準(zhǔn)或更高的標(biāo)準(zhǔn)去進行，實驗室負(fù)責(zé)人要對實驗的各個環(huán)節(jié)進行不定期的抽查，逐漸形成高標(biāo)準(zhǔn)、高水平檢測的常態(tài)化，保證在進行能力驗證時，實驗室人員可以放松心態(tài)，隨機應(yīng)變，在檢測能力驗證過程中，主要操作步驟由經(jīng)驗豐富、能力出眾的工作人員完成，保證實驗的準(zhǔn)確性，取得理想的能力驗證結(jié)果。

2.2 樣品提取與濃縮

瓜果蔬菜等冷凍樣品需要等解凍完全，并對樣品進行均勻混合后才可以進行取樣、稱量，以保證檢測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。在能力驗證的過程中，一定要派經(jīng)驗豐富的技術(shù)人員在樣品中加入適量鹽后進行樣品的搖勻，以保證樣品的順利提取，避免在搖勻過程中出現(xiàn)分層不佳以及樣品乳化現(xiàn)象，干擾實驗的進一步進行。樣品濃縮過程一般需旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（溫度控制在40 ℃以下）與氮吹儀（溫度控制在80 ℃）同時運行，在濃縮過程中應(yīng)對容器進行多次清洗，樣品萃取時，要保證柱管與柱床的濕潤，凈化結(jié)束后，對其進行吹干操作[4-5]。

2.3 完善儀器、耗材的管理體系

實驗室要建立針對能力驗證實驗所需儀器、耗材以及標(biāo)準(zhǔn)溶液的專項管理體系，并由專人負(fù)責(zé)，對于標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制要有嚴(yán)格的規(guī)范流程，配制完成后要標(biāo)明標(biāo)準(zhǔn)溶液的具體名稱、配制的具體日期以及有效日期，配制人員簽字留檔；對實驗所需要的耗材及儀器，相關(guān)人員要定期核檢，以保證儀器和耗材均在有效期以內(nèi)；對于已過期的正己烷、甲醇、丙酮等耗材以及標(biāo)準(zhǔn)溶液要定期清理；對于色譜儀、色-質(zhì)聯(lián)用儀等儀器的要定期核驗。

2.4 精準(zhǔn)定量

氯氟氰菊酯等菊酯類農(nóng)藥同分異構(gòu)體較多，因不同檢測機構(gòu)檢測到的同分異構(gòu)體之間的比例可能存在一定的差異性，為保證檢測能力驗證結(jié)果的精準(zhǔn)性，需要對多個峰進行加和積分。

2.5 結(jié)果校準(zhǔn)與質(zhì)量控制

現(xiàn)階段，部分實驗室已經(jīng)實現(xiàn)了農(nóng)作物農(nóng)藥殘留的檢測結(jié)果的自動化、智能化處理，但部分農(nóng)藥殘留的處理結(jié)果偶爾會出現(xiàn)一定的誤差，為保證實驗結(jié)果的精準(zhǔn)性，可以進行單點校準(zhǔn)。

現(xiàn)階段農(nóng)藥殘留檢測實驗的質(zhì)量控制主要依靠兩種設(shè)備氣相色譜儀和液相色譜儀。應(yīng)提高對儀器的熟練程度，在檢測能力驗證實驗前應(yīng)由專業(yè)人員將儀器調(diào)整至最佳狀，并針對不同類型的農(nóng)藥基質(zhì)選擇合適的色譜儀進行質(zhì)量控制。氣相色譜儀可以對有機磷類、菊酯類農(nóng)藥殘留進行有效檢測，因有機磷類農(nóng)藥基質(zhì)效應(yīng)較為明顯，配置標(biāo)準(zhǔn)溶液時應(yīng)選擇基質(zhì)相同的農(nóng)藥。制備質(zhì)量控制樣過程中，應(yīng)依據(jù)前期定性和定量結(jié)果，采購與考核樣相同種類且不含有任何農(nóng)藥的蔬菜，并在蔬菜中添加濃度相近的農(nóng)藥進行制備，添加容量不超過0.5 mL。如果實驗室僅有一臺氣相色譜儀，在更換色譜柱、襯管的過程中，因為有機磷存在出峰不穩(wěn)定現(xiàn)象，要遵循先測有機磷后測菊酯類的原則。液相色譜儀對質(zhì)控樣基質(zhì)匹配性有更高的要求，為保證質(zhì)量控制添加回收試驗過程質(zhì)控樣的一致性，可以通過在考核空白樣中添加乙腈10 mL，靜置一定時間后獲得分層液，在分層液中添加種類相同、濃度相近的農(nóng)藥作為制備控樣，將質(zhì)控樣與另外兩個平行樣品同時進行前處理、上機操作。在質(zhì)量控制過程中，為排除基質(zhì)干擾，應(yīng)提前進行預(yù)實驗。

2.6 排除干擾

為排除菊酯類農(nóng)藥在氣相色譜儀檢測、多菌靈和吡蟲啉在液相色譜儀檢測過程中的干擾性，需要進行凈化操作。為保證凈化效果，可以選擇品牌市場認(rèn)可度高、質(zhì)量上乘的凈化柱，在對多菌靈等回收率較低的農(nóng)藥進行凈化時，洗脫液的用量可以增加到10 mL[6]。

3 結(jié)語

進行農(nóng)藥殘留檢測能力驗證的主要目的是對農(nóng)藥檢測的相關(guān)技術(shù)人員進行技術(shù)水平的考驗，督促其進一步提升自己的操作能力和技術(shù)水平，為國家的糧食安全，為守護好人們的“飯碗”提供保障。對能力驗證實驗的結(jié)果，實驗室人員一定要擺正心態(tài)，如果取得理想的結(jié)果，應(yīng)總結(jié)經(jīng)驗，再接再厲，保持實驗的高水平操作水準(zhǔn)和技術(shù)；如果結(jié)果不理想，實驗室人員要對整個實驗進行反復(fù)驗證，找出問題點所在，并通過提升實驗人員的技術(shù)水平，完善實驗室相關(guān)制度來提高實驗室在農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測方面的能力，力爭在下次能力驗證中取得理想的成績。