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    棉紡織品廢棄物回收纖維素方法的探析

    2021-11-22 02:21:00
    中國(guó)纖檢 2021年4期
    關(guān)鍵詞:紡織物棉纖維滌綸

    目前世界紡織品消費(fèi),我國(guó)是全球第一棉花消費(fèi)國(guó)與第二棉花生產(chǎn)國(guó),大量的紡織品消費(fèi)使用后被丟棄,紡織品廢棄物產(chǎn)生的環(huán)境問題也日益嚴(yán)重。而由此產(chǎn)生的大部分紡織品廢棄物都采用填埋方式處理,既不經(jīng)濟(jì)也不環(huán)保。因此,需要尋找科學(xué)可行的方法對(duì)紡織品廢棄物回收利用。對(duì)棉混紡紡織品廢棄物的再利用,不但可以減少紡織品原料浪費(fèi),也能降低紡織產(chǎn)業(yè)環(huán)保污染水平。

    1 回收紡織品廢棄物的意義

    據(jù)統(tǒng)計(jì),95%的紡織品廢棄物都能利用,紡織品原材料來自種植、養(yǎng)殖和石化冶煉,每回收1千克廢舊紡織物,即可減少二氧化碳3.6千克排放,節(jié)約6000升水,減少0.3千克的化肥和0.2千克的農(nóng)藥使用。中國(guó)作為全球第一人口大國(guó),織物原料的生產(chǎn)量巨大,紡織品原材料短缺還需大量進(jìn)口。如果回收利用1噸廢舊棉紡織品,可生產(chǎn)約0.99噸非織造布或0.99噸分色棉紗,相當(dāng)于節(jié)約了1.1噸紡織原料或0.8噸棉花,同時(shí)還能降低大約5%~20%的能源消耗。我國(guó)每年棉花的產(chǎn)量約600萬噸,種植棉花需要占用大量耕地,消耗水、農(nóng)藥、化肥,如果能將紡織品廢棄物充分利用,將極大緩解我國(guó)耕地緊張局面,廢舊織物回收利用將成為循環(huán)經(jīng)濟(jì)重點(diǎn)[1]。

    2 我國(guó)紡織品廢棄物的現(xiàn)狀形勢(shì)

    隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展,每個(gè)家庭每年都會(huì)淘汰大量舊衣服,如果人均每年購買5件衣物,人均每年淘汰丟棄3件舊衣物,那么以我國(guó)13億人口數(shù)計(jì)算,每年丟棄的舊衣物將達(dá)到約39億件。按照一件衣物平均重約800克,大約每年會(huì)產(chǎn)生312萬噸廢棄物,如果再算上廢棄家紡、玩具、工業(yè)等各類織物,全國(guó)數(shù)量紡織品廢棄物數(shù)量將非常非常驚人。據(jù)中國(guó)資源綜合利用協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì),“十三五”末,我國(guó)將會(huì)有超過1億噸廢舊紡織產(chǎn)品,其中化纖類為7000萬噸,天然纖維類為3000萬噸。純棉衣物由于抗皺、平滑、強(qiáng)力等性能的缺點(diǎn),服裝企業(yè)為了設(shè)計(jì)制造時(shí)尚新潮款式,都會(huì)混紡添加滌綸、氨綸等化工材料,這些紡織廢棄物被填埋后,難以降解,對(duì)土壤、水質(zhì)等造成不可逆的傷害。另據(jù)中國(guó)循環(huán)經(jīng)濟(jì)協(xié)會(huì)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì),我國(guó)每年生產(chǎn)約5000萬噸紡織原料,大約產(chǎn)生了超過2000萬噸廢棄紡織品(包括衣物、家紡、玩具等),而廢舊紡織品回收利用僅為約300萬噸,回收利用率僅為15%左右,大多被當(dāng)作垃圾填埋或焚燒處理,紡織品廢棄物回收利用率嚴(yán)重不足[2]。

    3 棉混紡紡織品廢棄物回收纖維素方法

    棉花纖維的主要成分為α-纖維素分子,占88.0%~96.0%,其余的是蛋白質(zhì)、蠟、果膠和其他物質(zhì)的有機(jī)或無機(jī)物。棉纖維素是一種多糖分子,每個(gè)分子含有3個(gè)羥基(—OH),分子式(C6H10O5)。羥基沿分子鏈作用于氫鍵,棉纖維分子結(jié)晶度高,剛性較大,具有特殊的微纖維化學(xué)結(jié)構(gòu)。因此,在常溫下,它是比較穩(wěn)定的,這是因?yàn)槔w維素分子之間存在氫鍵。廢棄棉混紡紡織品通常是以滌棉混紡織物為主,并且紡織工藝復(fù)雜,導(dǎo)致用機(jī)械方式難以分離回收棉纖維。近年來,通過化學(xué)溶解或者降解方式回收棉花纖維素取得了良好效果,主要有以下幾種回收提取方法:

    (1)甲基嗎啉-N-氧化物,分子式是C5H11NO2(NMMO),是工業(yè)上使用的纖維素溶劑之一,在溶解過程中NMMO可以溶解高達(dá)30%纖維素,幾乎可以完全回收,而且溶解是物理過程,不發(fā)生化學(xué)衍生溶質(zhì)。NMMO無毒,完全可生物降解,工作條件即大氣條件壓力和溫度80℃~130℃,在溶解過程中,纖維素大分子結(jié)構(gòu)保持不變,只有氫鍵纖維素大分子之間斷裂[3]。因此,NMMO是唯一能溶解完整纖維素,不發(fā)生任何降解,選擇NMMO溶液作為棉混紡紡織品廢棄物溶劑,棉纖維素被提純?nèi)芙馐褂眯Ч己?,?duì)藍(lán)染色廢牛仔衣服進(jìn)行處理,提取的纖維素可以再生成纖維,其機(jī)械和表面特性類似于萊賽爾纖維。

    (2)離子液體溶劑,離子液體(IL)是一種比較環(huán)保的處理溶劑,也被用于分離來自棉混紡紡織品的纖維素。丁基-3-甲基咪唑氯化物([Bmim]Cl),1-(2-羥色胺)-3-甲基咪唑氯化銨([C2OHMIM]),1-(2-羥色胺)-氯代3-乙基咪唑,1-乙基-3-乙基咪唑氯化物([EMIM]Cl),1-丁基-3-甲基咪唑乙酸酯([BMIM]Ac),3,3-二甲基咪唑亞砜([MIM])。IL溶解纖維素的機(jī)理與NMMO相似[4],主要作用于棉花和滌綸的混紡織物的處理,可以直接利用上述溶劑,根據(jù)需要選擇溶解棉纖維或滌綸纖維,然后將未溶解的纖維進(jìn)行過濾,再用凝固溶劑再生棉纖維素或滌綸[5]。

    (3)用堿性溶劑溶解纖維素。棉花纖維素的結(jié)構(gòu)中含有許多羥基,所以纖維素是極性分子。由于堿性溶劑的金屬水化離子在溶液中的體積很小,很容易滲透到纖維素中并與其反應(yīng),使得纖維素分子的苷鍵斷裂、聚合度下降,纖維素由長(zhǎng)鏈分子變成短鏈分子,最后轉(zhuǎn)化成葡萄糖,纖維素被溶解。因此,可以用氫氧化鈉、氫氧化鋰、尿素等堿性溶劑分離棉纖。但是堿方法不利于環(huán)境保護(hù),還會(huì)降低棉混紡織物中其他纖維的物理性能[6]。

    (4)利用強(qiáng)酸從棉混纖維中分離降解纖維素。例如:可以使用68%硝酸和37%鹽酸為溶劑,或者70%~75%硫酸和85%磷酸作為溶劑,棉纖維酸解后使得滌棉分離,從棉滌制品廢棄物中提取纖維素,并且酸解的提取效果簡(jiǎn)單易行。雖然纖維素的酸水解既簡(jiǎn)單又便宜,但是酸方法的缺點(diǎn)和堿方法同樣突出,高濃度的酸溶液不利于環(huán)境保護(hù),還會(huì)降低棉滌制品中滌綸的物理性能,對(duì)設(shè)備造成相當(dāng)大的腐蝕[7]。

    (5)用乙二醇可以處理廢棄棉滌混紡織物中的滌綸纖維。通過乙二醇與織物的質(zhì)量配比、醇解溫度、醇解時(shí)間等因素的控制,使得完全溶解滌綸,提取棉纖維。研究人員通過大量試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),確保滌綸充分溶解的同時(shí),能夠盡量保持棉纖維在溶解過程中的物理性能不被破壞,當(dāng)乙二醇與棉滌混紡織物的溶解配比質(zhì)量為3:1,使滌綸溶醇解溫度控制在196℃左右,醇解時(shí)間控制在約2.5h,過濾未溶解棉纖維的溫度約60℃ ,回收的棉纖維力學(xué)機(jī)械性能幾乎沒有下降,可被重復(fù)再次利用,可以滿足再次紡紗的要求[8]。

    (6)利用生物酶法分離降解棉纖維。酶水解回收纖維素是一種清潔的選擇,酶解主要作用于棉纖維。因?yàn)槊蘩w維是天然纖維,可以通過自然降解,主要產(chǎn)物為二氧化碳和水,但降解速度過慢,并且產(chǎn)物無法回收利用。利用生物酶可加速棉纖維水解,使其在一定條件下轉(zhuǎn)化為葡萄糖,通過發(fā)酵制備乙醇。但是,棉花的高結(jié)晶度使酶水解或細(xì)菌水解困難,因此通常采用酸或者堿預(yù)處理,使得織物的棉纖維分離降解成小分子有機(jī)物,再進(jìn)行酶水解,使其全轉(zhuǎn)化為葡萄糖,然后由酵母菌發(fā)酵制得乙醇,達(dá)到回收利用[9]。

    (7)以上幾種方法在回收棉混紡紡織品時(shí)都難免利用化學(xué)溶劑,會(huì)對(duì)織物中的纖維造成破壞,降低其回收后的再利用價(jià)值。由于廢棉纖維是由纖維素組成的,纖維素中只有C、H、O三種元素構(gòu)成,碳含量較高,約為44%,可以用來生產(chǎn)碳材料。通過棉纖維在一定水熱條件下,碳化成高附加值的碳微粒子,回收后制備成高吸附性能多孔碳材料。多孔碳材料可以用來處理工業(yè)和生活廢水,碳化方法是一種方便和環(huán)保的方法,能極大地滿足大規(guī)?;厥諒U棉紡織物,解決資源和環(huán)境問題[10]。

    綜上所述,目前棉混紡紡織品廢棄物回收利用纖維素的方法包括:(1)溶解,即纖維素分子結(jié)構(gòu)棉纖維不斷裂;(2)棉纖維纖維素分子降解為低分子有機(jī)化合物,如葡萄糖;(3)棉纖維纖維素分子進(jìn)一步降解成小分子化合物,如乙醇;(4)纖維素分子完全分解成單個(gè)元素材料,如碳材料。

    4 展望

    在全球廢舊紡織品居高不下并持續(xù)增加的情況下,雖然目前各類回收的方法各有優(yōu)點(diǎn),但投入成本依然較大,難以大規(guī)模適應(yīng)復(fù)雜的廢舊織物的形勢(shì),因此仍然需要全球科技工作者繼續(xù)探索發(fā)展,最終實(shí)現(xiàn)紡織資源的循環(huán)再利用。

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