郭鴻飛(福建福海創(chuàng)石油化工有限公司,福建 漳州 363000)
福海創(chuàng)公司對二甲苯裝置采用AXENS 成套專利技術(shù)和工藝包。裝置吸附分離工藝采樣ELUXYL 工藝,利用模擬移動床原理實現(xiàn)固液相連續(xù)逆向分離,用吸附劑選擇吸附混合C8A中的對二甲苯(PX),再利用對二乙基苯(PDEB) 作為解吸劑將吸附在吸附劑上的PX 進(jìn)行解吸,經(jīng)過精餾塔處理得到高純度的PX。PX 的單程收率是衡量PX 裝置運行經(jīng)濟性的基本指標(biāo),裝置設(shè)計PX 理論收率≥97%,經(jīng)過參數(shù)優(yōu)化目前PX 裝置實際收率可達(dá)到98%。隨著裝置運行時間的增加,吸附劑的吸附性能會逐漸下降,為了維持PX 的單程收率,保持裝置高效運行,本文主要從生產(chǎn)操作方面對影響PX 單程收率的因素進(jìn)行了分析,提出優(yōu)化操作的措施,從而提高PX 的單程收率[1-2]。
1.1.1 吸附塔參數(shù)的影響
吸附系統(tǒng)有四個操作變量:A/FA、L2/A、L3/A、L4/A,其中A/FA、L3/A 兩個變量對PX 收率的影響最大,A/FA 是選擇性吸附孔循環(huán)速率與芳烴進(jìn)料流率之比,它反映出選擇性孔體積與進(jìn)料量的關(guān)系。在一定范圍內(nèi)增加A/Fa,PX 收率會增加,當(dāng)A/Fa 超過某一數(shù)值時,PX 收率不會變化,反而會加大解吸劑循環(huán)量及公用工程費用。A/Fa 與PX 收率的相互關(guān)系如圖1 所示。
圖1 A/Fa與PX收率的相互關(guān)系
Ⅲ區(qū)是解吸區(qū),對PX 純度有著輕微的影響,但是對PX 的收率卻有著顯著的影響,如果L3/A 過高,PX 的收率只有少量的增加或者不增加,如果L3/A 過低,則造成解吸不完全,未解吸下來的PX 被吸附劑帶過Ⅲ區(qū)和Ⅳ區(qū)而到Ⅰ區(qū),在Ⅰ區(qū)中和進(jìn)料中的PX 爭奪吸附劑的選擇性微孔位置,PX 收率下降。L3/A與PX 收率的關(guān)系如圖2 所示。
圖2 L3/A與PX收率的關(guān)系
1.1.2 封頭沖洗流量的影響
為防止吸附室封頭死區(qū)所造成的污染,吸附塔在運行過程中需要對頂部和底部的封頭必須進(jìn)行持續(xù)沖洗[3]。一小部分經(jīng)過過濾的解吸劑,經(jīng)過流量調(diào)節(jié)器向上送入頂部封頭和經(jīng)流量調(diào)節(jié)器向下送入底封頭,并再在流量控制器控制下將沖洗后的物料進(jìn)入抽余液塔進(jìn)行分餾,在沖洗的過程中會有一部分PX損失到抽余液中,造成PX 收率的下降。
1.2.1 抽出液塔操作的影響
抽出液塔主要是對富含PX 的C8A 芳烴及PDEB 進(jìn)行分離。抽出液塔如果操作不當(dāng),塔底的解吸劑中就有可能含有對二甲苯,造成底部解吸劑的污染,當(dāng)含有PX 的解吸劑返回到吸附塔時,PX 通過Ⅳ區(qū)損失在抽余液中造成PX 收率下降。
1.2.2 成品塔操作的影響
成品塔的操作好壞對PX 收率有著比較顯著的影響,如果成品塔操作不當(dāng),塔頂粗甲苯中含有PX,將直接造成PX 跑損,PX 收率下降。
1.2.3 脫庚烷塔操作的影響
脫庚烷塔主要是在塔頂脫去C7 以下烴類,塔底C8A 作為二甲苯塔的進(jìn)料,在脫庚烷塔的操作中,因為C8 環(huán)烷的沸點與甲苯接近,如果脫庚烷塔頂?shù)牟僮鳒囟绕撸瑢?dǎo)致較多的C8N 從塔頂脫去,增加了C8N 的損失,降低了產(chǎn)品收率[4]。
1.3.1 異構(gòu)化單元影響
異構(gòu)化單元的主要目的是將貧PX 的C8A 轉(zhuǎn)化為平衡濃度的C8A。當(dāng)異構(gòu)化反應(yīng)深度降低時,EB 轉(zhuǎn)化率下降,將導(dǎo)致異構(gòu)化反應(yīng)產(chǎn)物中EB 含量上升,進(jìn)而導(dǎo)致產(chǎn)品純度和收率下降。
1.3.2 歧化單元影響
組分吸附進(jìn)料組分對比如表1 所示。吸附分離三股進(jìn)料中歧化單元反應(yīng)產(chǎn)物EB 含量僅有0.9%,而PX 含量達(dá)到14.74%,是理想的吸附分離進(jìn)料。歧化單元負(fù)荷及轉(zhuǎn)化率直接導(dǎo)影響PX 產(chǎn)品收率。
表1 各組分吸附進(jìn)料組分對比
2.1.1 對A/FA 進(jìn)行優(yōu)化
增加A/FA, PX 收率將增加到某一最高限,此時如果繼續(xù)增加A/FA,只會引起解吸劑循環(huán)量的增加,這就增加了公用工程的消耗,經(jīng)過觀察,目前吸附塔A/FA 一般控制在0.8 左右為最佳運行點。
2.1.2 對L3/A 的優(yōu)化
Ⅲ區(qū)流量是保證PX 回收率的關(guān)鍵控制變量,如果平穩(wěn)增加Ⅲ區(qū)流量,PX 的邊緣位置向Ⅳ區(qū)移動,抽余液中PX 量增加,PX 收率降低。因此只要達(dá)到要求的PX 回收率(抽余液純度),就盡量降低L3/A,以使生產(chǎn)效率最大,目前PX 裝置L3/A 一般控制在1.32~1.42 之間為最優(yōu)參數(shù)。
2.1.3 減少封頭沖洗流量
在封頭沖洗的過程中會有一部分PX 流失到抽余液中,造成PX 收率的下降,因此在保證封頭沖洗效果的情況下,盡量減少四個封頭沖洗流量,以減少PX 損失到抽余液中的量。通過裝置試驗,得出表2 數(shù)據(jù)。
表2 吸附塔封頭沖洗流量與PX收率情況
從以上數(shù)據(jù)可以看出PX 收率隨著封頭沖洗流量的減少而逐步提高。
2.1.4 做好吸附塔安全閥的維護(hù),減少PX 的損失
吸附塔安全閥的內(nèi)漏會造成PX 收率的下降,吸附塔安全閥采取“二用一備”的模式,因此在日常生產(chǎn)中要監(jiān)控好安全閥運行工況,定期對安全閥內(nèi)漏情況進(jìn)行檢測,發(fā)現(xiàn)泄漏情況及時切換處理。
異構(gòu)化反應(yīng)深度對于進(jìn)吸附料中EB 含量有重要的影響,通過調(diào)整異構(gòu)化反溫度和壓力,保證EB 轉(zhuǎn)化率≥22.5% 以上,C8A 反應(yīng)產(chǎn)物中PX 達(dá)成率≥92%,降低進(jìn)料中EB 含量,從而降低L2/A,提高PX 單程收率[5]。
在滿足異構(gòu)化反應(yīng)所需C8N 的前提下,將異構(gòu)化反應(yīng)產(chǎn)生的輕烴和芳烴外送至重整單元,降低吸附進(jìn)料中非芳和T 含量,提高PX 收率,詳見表3。
表3 脫庚烷塔調(diào)整效果對比
在吸附的三股物料中,歧化反應(yīng)產(chǎn)物為最理想原料,在催化劑性能允許的情況下,提高歧化進(jìn)料中的C9A 比例,優(yōu)化歧化反應(yīng)溫度及壓力,控制歧化反應(yīng)產(chǎn)物C8A 生產(chǎn)率≥32.5%,在歧化裝置運行負(fù)荷不變的情況下,盡可能多產(chǎn)C8A,優(yōu)化吸附進(jìn)料組分,可有效提升PX 單程收率。
由于公司存在重整滿負(fù)荷運行,無法滿足兩套PX 裝置滿負(fù)荷運行的需求實際情況。當(dāng)兩套PX 裝置滿負(fù)荷運行時,需要從罐區(qū)回?zé)挷糠治锪蠟槲椒蛛x提供部分C8A 原料??茖W(xué)、合理地安排好各種物料的摻煉比例,做好物料回?zé)捚陂g的參數(shù)監(jiān)控,穩(wěn)定吸附進(jìn)料的組分變化,穩(wěn)定吸附進(jìn)料組分,降低吸附進(jìn)料組成波動對PX 收率的影響。
PX 的單程收率是衡量PX 裝置運行經(jīng)濟性好壞的重要指標(biāo),吸附進(jìn)料中PX 含量是影響PX 單程收率的主要因素,我們通過優(yōu)化吸附參數(shù)、穩(wěn)定歧化反應(yīng)中C8A 生成率、提高異構(gòu)化反應(yīng)EB 轉(zhuǎn)化率、優(yōu)化精餾塔操作、合理回?zé)捨锪系却胧┨岣呶竭M(jìn)料中PX 含量,穩(wěn)定吸附進(jìn)料組分,可以有效提高PX 單程收率。