瓜果藥殘對人體健康影響的風(fēng)險評估

范衛(wèi)東 田耿智

平?jīng)鑫挥诟拭C東部， 優(yōu)越的地理位置和氣候條件適宜瓜果作物生長， 是生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)瓜果的“黃金地域”。全市瓜果種植面積200 萬畝以上，總產(chǎn)220 萬噸，產(chǎn)值95 億元以上。 隨著瓜果種植的規(guī)模化和設(shè)施化， 越來越多的農(nóng)藥被投入使用， 瓜果質(zhì)量安全問題已成為全球關(guān)注的焦點(diǎn)， 而農(nóng)藥殘留是影響瓜果質(zhì)量安全的主要因素。為此2019—2020 年平?jīng)鍪修r(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全與檢驗檢測中心開展了瓜果質(zhì)量安全例行監(jiān)測和風(fēng)險評估， 以查找瓜果農(nóng)藥殘留對人體健康影響的風(fēng)險程度，為監(jiān)管者提供依據(jù)，為消費(fèi)者消除疑慮。

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1 抽樣方法 抽樣按NY/T 789－2004 《農(nóng)藥殘留分析樣本的采樣方法》、NY/T 2103－2011《蔬菜抽樣技術(shù)規(guī)范》、NY/T 896－2015 《綠色食品 產(chǎn)品抽樣準(zhǔn)則》和 GB/T 8855－2008《新鮮水果和蔬菜 取樣方法》規(guī)定執(zhí)行。 2019 年在平?jīng)鍪?7 個甜瓜生產(chǎn)基地抽取樣品18 個，22 個西瓜生產(chǎn)基地抽取樣品32 個，86 個蘋果生產(chǎn)基地抽取樣品100 個；2020 年在平?jīng)鍪?3 個甜瓜生產(chǎn)基地抽取樣品21 個，18 個西瓜生產(chǎn)基地抽取樣品30 個。

1.1.2 儀器設(shè)備 應(yīng)用Agilent 7000C（GC－MS/MS） 三重串聯(lián)四級桿氣質(zhì)聯(lián)用儀，Agilent 6460（LC－MS/MS） 液相色譜－串聯(lián)四級桿質(zhì)譜儀，Agilent7890B（雙 FPD、雙 ECD、雙進(jìn)樣器），Agilent1260 液相色譜儀，RV10 全自動旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，N－EVAP－24 型水浴氮吹儀，T25DS25 勻漿機(jī)、 旋渦混合器等儀器設(shè)備對抽取的甜瓜、西瓜、蘋果樣品進(jìn)行檢測。

1.1.3 標(biāo)準(zhǔn)品和試劑 農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品 （農(nóng)業(yè)農(nóng)村部環(huán)境質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心提供）；乙腈（色譜純，默克），正己烷（質(zhì)譜純，默克），丙酮（色譜純，默克），甲醇（色譜純，默克），甲苯（優(yōu)級純，默克），二氯甲烷（色譜純，賽默飛），氯化鈉（分析純，140 ℃烘烤4 小時，國藥），柱后衍生試劑（蘭博），GB 23200.113－2018 試劑包（安捷倫），弗羅里矽柱（6 mL/1 000 mg， waters），氨基柱（6 mL/500 mg，6 mL/1 000 mg，waters）。

1.2 方法

1.2.1 檢測方法 依據(jù)NY/T 761－2008 《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》、GB 23200.116－2019《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)植物源性食品中90 種有機(jī)磷類農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定氣相色譜法》、GB 23200.112《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中9 種氨基甲酸酯類農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定 液相色譜－柱后衍生法》、GB23200.113－2018《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中208 種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用法》、GB/T 20769－2008 《水果和蔬菜中450 種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定 液相色譜－串聯(lián)質(zhì)譜法》、GB 23200.8－2016 《水果和蔬菜中500 種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定 氣相色譜－質(zhì)譜法》 等標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行檢測。

1.2.2 檢測項目 甲胺磷、氧樂果、甲拌磷（包括甲拌磷砜和甲拌磷亞砜）、對硫磷、甲基對硫磷、久效磷、百菌清、五氯硝基苯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、克百威（包括三羥基克百威）等有機(jī)磷、 有機(jī)氯、 擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥45 個參數(shù)。

1.2.3 評價依據(jù) 按照GB 2763－2019 《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》 標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判定， 所監(jiān)測項目全部合格者， 判定為“該產(chǎn)品所檢項目符合 GB 2763－2019 的要求”； 有一項指標(biāo)不合格者， 即判定為“該產(chǎn)品不合格”。

1.2.4 評估方法 以農(nóng)藥ARfD 值和ADI 值為參考指標(biāo)進(jìn)行急性和慢性膳食暴露風(fēng)險水平計算依據(jù)，計算方法見公式（1）和公式（2）。 %ARfD和%ADI 越小， 則急性和慢性膳食風(fēng)險越小，當(dāng)%ARfD 或%ADI≤100%時， 表示急性和慢性膳食風(fēng)險可以接受， 當(dāng)%ARfD 或%ADI＞100%時， 表示急性和慢性膳食風(fēng)險不可接受。

式（1）中 LP 代表蔬菜水果大份餐數(shù)據(jù)， 根據(jù)中國居民膳食指南（2019 年）推薦的數(shù)據(jù)：水果0.4 kg;HR 為殘留檢測數(shù)據(jù)的99.9 百分位點(diǎn)值，在 Excel 表中利用公式 PERCENTILE 計算;bw 為體重， 按 60 kg 計算;ARfD 為急性參考劑量， 單位為 mg/kg。 式（2）中 STMR 為規(guī)范試驗殘留中值， 取平均殘留值， 單位 mg/kg; C 為居民日均蔬菜水果消費(fèi)量， 水果0.0488 kg; ADI 為每日允許攝入量， 單位為 mg/kg; bw 為體重，按60 kg 計算。

2 結(jié)果與分析

2019—2020 年兩年共抽檢甜瓜樣品 39個、西瓜樣品62 個、蘋果樣品100 個。西瓜樣品1 個不合格，甜瓜樣品合格率100%、西瓜樣品合格率98.4%、蘋果樣品合格率100%；在8 個甜瓜樣品中有多菌靈（檢出4 次）、烯酰嗎啉（檢出 3 次）、吡蟲啉（檢出 3 次）、吡唑醚菌酯（檢出1 次）、苯醚甲環(huán)唑（檢出 1 次）5 種農(nóng)藥殘留被檢出，樣品中農(nóng)藥殘留檢出率20.5%；在4 個西瓜樣品中有氯氰菊酯（檢出1 次超標(biāo)）、噻蟲嗪（檢出 1 次）、多菌靈（檢出 2 次）3 種農(nóng)藥殘留被檢出，樣品中農(nóng)藥殘留檢出率6.4%；在75 個蘋果樣品中有多菌靈（檢出73 次）、高效氯氟氰菊酯（檢出4 次）2 種農(nóng)藥殘留被檢出，樣品中農(nóng)藥殘留檢出率75%； 有1 個甜瓜樣品同時檢出3 種農(nóng)藥殘留（吡蟲啉、吡唑醚菌酯、苯醚甲環(huán)唑），有2 個甜瓜樣品同時檢出2 種農(nóng)藥殘留（多菌靈、烯酰嗎啉）。

在2019—2020 年平?jīng)鍪虚_展的瓜果專項監(jiān)測中，被抽檢的201 個瓜果樣品有87 個樣品累計93 次檢出多菌靈、烯酰嗎啉、吡唑醚菌酯、苯醚甲環(huán)唑、氯氰菊酯、噻蟲嗪、高效氯氟氰菊酯等7 種農(nóng)藥殘留， 樣品農(nóng)藥殘留檢出率43.3%； 其中有1 個西瓜樣品氯氰菊酯含量超標(biāo)，其他樣品農(nóng)藥殘留含量都未超標(biāo)，瓜果樣品合格率99.5%。 詳見表1。

表1 201 個瓜果樣品農(nóng)藥殘留檢出情況

在 2019—2020 年篩查的 45 個農(nóng)殘項目中， 被抽檢的201 個瓜果樣品中均未檢測出禁限用農(nóng)藥，檢出的多菌靈、烯酰嗎啉、吡唑醚菌酯、苯醚甲環(huán)唑、氯氰菊酯、噻蟲嗪、高效氯氟氰菊酯等7 種農(nóng)藥殘留都是常規(guī)允許使用的農(nóng)藥，并且檢出的農(nóng)藥殘留含量值普遍較低（未超標(biāo)），對人體健康風(fēng)險較低，對1 個不合格西瓜樣品中的氯氰菊酯（含量為0.118 mg/kg，限量值為0.07 mg/kg） 采用慢性膳食攝入風(fēng)險評估和急性膳食攝入風(fēng)險評估模型進(jìn)行風(fēng)險評估，結(jié)果表明西瓜樣品中氯氰菊酯的%ADI=9.08%，%ARfD =2.27%，均遠(yuǎn)小于 100%，說明這個樣品中的氯氰菊酯慢性膳食攝入風(fēng)險可以接受。

3 小結(jié)

2019—2020 年平?jīng)鍪泄瞎|(zhì)量安全總體良好，甜瓜樣品合格率100%、西瓜樣品合格率98.4%、 蘋果樣品合格率100%； 對抽檢的201個瓜果樣品中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥45 個參數(shù)進(jìn)行檢測， 有87 個樣品累計93 次檢出多菌靈、烯酰嗎啉、吡唑醚菌酯、苯醚甲環(huán)唑、氯氰菊酯、噻蟲嗪、高效氯氟氰菊酯等7 種農(nóng)藥殘留， 樣品農(nóng)藥殘留檢出率43.3%，說明生產(chǎn)中存在超劑量、超頻次濫用農(nóng)藥的現(xiàn)象，尤其是在蘋果生產(chǎn)中，最后一次施藥到抽樣監(jiān)測，施藥間隔期長達(dá)2 個月，但蘋果樣品的農(nóng)藥殘留檢出率仍然高達(dá)75%， 說明蘋果果袋中含有超量的殺菌劑（多菌靈）等農(nóng)藥殘留， 應(yīng)加強(qiáng)對生產(chǎn)環(huán)節(jié)中農(nóng)藥使用劑量和使用頻次的監(jiān)管；1 個不合格樣品中的農(nóng)藥殘留氯氰菊酯采用慢性膳食攝入風(fēng)險評估和急性膳食攝入風(fēng)險評估模型進(jìn)行風(fēng)險評估， 結(jié)果表明其農(nóng)藥殘留對人體健康構(gòu)成風(fēng)險總體上是可以接受的。

（參考文獻(xiàn)略）