席曉華
(山西省化工研究所有限公司,山西 太原 030600)
3D打印,又稱增材制造(additive manufacturing,AM),是以數(shù)字模型為基礎(chǔ),將材料逐層堆積制造出實(shí)體物品的新興制造技術(shù)[1-2],該技術(shù)實(shí)現(xiàn)了制造方式從等材、減材到增材的重大轉(zhuǎn)變,改變了傳統(tǒng)制造的理念和模式。3D打印因具有速度快、精度高、設(shè)計自由、節(jié)省材料[3-5]等優(yōu)點(diǎn)已被廣泛應(yīng)用在汽車制造、衛(wèi)生醫(yī)療、航空航天等領(lǐng)域[6-8]。
3D打印技術(shù)按工藝類型的不同,可分選擇性激光燒結(jié)成型SLS(selective laser sintering)、選擇性激光熔化成型SLM(selective laser melting)、熔融沉積式成型FDM(fused deposition modeling)、立體平板印刷SLA(stereolithography)、數(shù)字光處理DLP(digital light procession)等。在當(dāng)前這些成型技術(shù)中,數(shù)字光處理技術(shù)DLP是數(shù)字光源以面光的形式在液態(tài)光敏樹脂表面進(jìn)行層層投影,每一層樹脂被固化到一定的深度,會附著在支撐平臺上或已固化的樹脂上,這樣層層固化,最終得到成型固化產(chǎn)品的一種技術(shù),具有打印體體積小、打印精度高等優(yōu)點(diǎn)[9],在整個成型的過程中具有無毒、無刺激等環(huán)保性質(zhì)[10-11],3D打印技術(shù)所涉及到的打印材料主要有樹脂類、石蠟類、金屬材料、陶瓷材料及其復(fù)合材料(主要是乳酸和丙烯腈丁二烯苯乙烯)等[12]。據(jù)調(diào)查研究發(fā)現(xiàn),樹脂類當(dāng)中的光敏聚合物占3D打印材料市場的30.1%,排名第一。
3D打印技術(shù)按市場需求的不同,分為3D打印材料、3D打印機(jī)械制造及3D打印工藝等,而3D打印工藝約為整個市場規(guī)模的58.4%,也意味著打印工藝已經(jīng)成為行業(yè)發(fā)展的重要推動力量。國內(nèi)閆麗靜[13]、金澤楓[14]、韓江[15]及國外C.S.Lee[16]、B.H.Lee[17]等對FDM成型工藝進(jìn)行了大量的研究;楊娜娜[18]、劉海濤[19]、郭亮[20]、蔣三生[21]等對SLA光固化成型打印工藝進(jìn)行了相關(guān)研究。但是,針對DLP光固化成型打印工藝對材料制品的性能影響研究報道則很少。因此,對DLP型3D打印機(jī)打印參數(shù)的研究具有非常重要的現(xiàn)實(shí)意義和應(yīng)用價值。本文主要就本研發(fā)團(tuán)隊(duì)所研發(fā)出的光敏樹脂配方為例,通過對樹脂配方進(jìn)行了黏度、硬度、拉伸性能、斷裂伸長率、收縮率等測試,研究打印參數(shù)(固化時間)、打印后處理對成型模型的影響,旨在研發(fā)出一款適用于一般打印機(jī)的光敏樹脂。
光敏樹脂,001,山西增材制造研究有限公司。
電子分析天平,萬特;邵氏硬度儀,D Type;數(shù)顯黏度計,DV-E型;萬能材料試驗(yàn)機(jī),M10型號,美國Instron;紫外線固化燈,405 nm,功率20 W,廣東省中山市橫欄鎮(zhèn)三沙工業(yè)園;游標(biāo)卡尺,艾瑞澤,中國;切片軟件,Dolphin Studio.exe.lnk;DLP打印機(jī),DLP-H100。
將光固化樹脂置于DLP型3D打印機(jī)上打印,分別設(shè)置如下不同的參數(shù):(a)首層固化時間為45 s,輪廓時間定為1 s,基礎(chǔ)固化時間分別6、7、8、9、10、11、12、13、14、15 s;(b)基礎(chǔ)固化時間為13 s,輪廓時間定為1 s,首層固化時間分別15、20、25、30、35、40、45、50 s對拉伸樣條進(jìn)行打印,在光下放置5 h備用。拉伸樣條的形狀及尺寸如圖1,設(shè)置為總長度75 mm,厚度 2 mm,標(biāo)距25 mm。
圖1 拉伸樣條
黏度使用數(shù)顯黏度計測試;拉伸強(qiáng)度采用GB/T 1040.2—2006/ISO 527—2,1993測定測試;用游標(biāo)卡尺測量長寬的收縮率;用邵氏硬度儀測試邵氏硬度。
將001樹脂搖勻,置于燒杯中,在25 ℃、轉(zhuǎn)速50 r/min條件下測其黏度。黏度大小為278 mpa·s,即流動性良好,有利于打印機(jī)打印。
打印參數(shù)是液態(tài)光敏樹脂固化為成型工件不可避免的的操作步驟,參數(shù)的設(shè)置直接影響成型工件的外觀及性能。圖2為不同基礎(chǔ)固化時間參數(shù)下打印的拉伸樣條。
2.2.1 拉伸樣條的外形
從圖2中,可以清楚地看到隨著基礎(chǔ)固化時間的增加,拉伸樣條的外形逐漸變得完整,基礎(chǔ)固化時間為6 s~9 s時,拉伸樣條上有斷痕,基礎(chǔ)固化時間為10 s~11 s時,拉伸樣條打印趨于完整,基礎(chǔ)固化時間為12 s~14 s,拉伸樣條完整,基礎(chǔ)固化時間為15時,拉伸樣條上有多余的固化樹脂。這是因?yàn)?,固化時間太短時,樹脂剛固化成為凝膠,不足以抵擋打印地板向上的拉力,故出現(xiàn)裂痕,隨著打印時間的增加,固化逐漸趨于完全,打印的拉伸條也相應(yīng)完整,當(dāng)固化時間太長時,出現(xiàn)了過固化,故有多余的樹脂固化在了拉伸樣條上,如拉伸樣條15。
圖2 不同基礎(chǔ)固化時間下的實(shí)物樣條圖
2.2.2 力學(xué)性能
對首層固化時間為45 s,輪廓時間為1 s,基礎(chǔ)固化時間10 s~15 s的上述拉伸樣條進(jìn)行力學(xué)性能的測試,結(jié)果如圖3。其中,A曲線代表拉伸強(qiáng)度隨基礎(chǔ)固化時間增長而變化。從圖中3可以看出,基礎(chǔ)固化時間從10 s~14 s,拉伸樣條的拉伸強(qiáng)度逐漸增大,這是由于固化時間的增大,凝膠率增加,故拉伸強(qiáng)度增大;14 s~15 s,拉伸樣條的拉伸強(qiáng)度反而減少,這是因?yàn)槟z率已經(jīng)在14 s達(dá)到最大。B曲線代表斷裂伸長率隨基礎(chǔ)固化時間的增大先增加后減小。
圖3 拉伸強(qiáng)度及斷裂伸長率隨基礎(chǔ)固化時間的變化
對上述的拉伸樣條進(jìn)行硬度的測試和收縮率的測試,得到表1。
從表1可以清楚地看到,隨著基礎(chǔ)固化時間的增加,硬度有一定的增加。在圖3中,隨著基礎(chǔ)固化時間的增加,拉伸強(qiáng)度雖有增加,但是增加幅度很小。從表1中可以看到,在完整成型件所需基礎(chǔ)固化時間內(nèi),硬度幾乎不變,這說明對于外貌成型完好的固化件來說,基礎(chǔ)固化時間對成型件的力學(xué)性能幾乎沒有影響。
表1 不同基礎(chǔ)固化時間下拉伸樣條的硬度
對基礎(chǔ)固化時間為13 s,輪廓時間定為1 s,首層固化時間分別15、20、25、30、35、40、45、50 s的拉伸樣條放置5 h后進(jìn)行力學(xué)性能的測試,得到表2。
表2 不同首層固化時間下拉伸樣條的力學(xué)性能
從表2中可以看到,在基礎(chǔ)固化時間、輪廓時間為一定值時,首層固化時間在一定時間范圍內(nèi)變化,拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率、硬度并沒有太大的變化。
綜上所述,首層固化時間主要影響固化樹脂與支撐平臺之間作用力,首層固化時間短,成型品易掉落,首層固化時間太長,成型品不易取下,或取下時易破壞成型品;而基礎(chǔ)固化時間一定程度上影響成型品的力學(xué)性能,考慮打印時間等打印成本,在打印較大件時,一般選取基礎(chǔ)固化時間為12 s~13 s,首層固化時間為45 s;在打印較小件時,一般選取基礎(chǔ)固化時間為10 s~11 s,首層固化時間為25 s。
將基礎(chǔ)固化時間13 s、首層固化時間45 s打印參數(shù)下打印的拉伸樣條隨機(jī)分為4組Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ(每組有5個拉伸樣條),Ⅰ、Ⅱ組用工業(yè)酒精各噴洗10 s(可根據(jù)樣品件的大小來決定噴洗時間,一般以各個部分噴洗到位即可),Ⅲ、Ⅳ組用酒精浸泡10 s,從4組樣條來看,用酒精浸泡過的拉伸樣條角落部分有損傷,這是因?yàn)榫凭櫟轿垂袒瘡氐椎睦鞓訔l的邊角部分。將Ⅰ組、Ⅱ組的拉伸樣條分別置于陰涼處和光照下不同時間,測得的力學(xué)性能如圖4,圖4(a)是Ⅰ組、Ⅱ組硬度隨后固化時間的變化,圖4(b)圖是Ⅰ組、Ⅱ組斷裂伸長率隨后固化時間的變化,圖4(c)圖是Ⅰ組、Ⅱ組拉伸強(qiáng)度隨后固化時間的變化。
用游標(biāo)卡尺測量后固化后拉伸樣條大小,與設(shè)計的樣條相比,其收縮率如表3。從表3中得出,在相同后固化時間,光照下的收縮率小,陰暗處的收縮率大。
從圖4中可以看出,拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率、硬度隨后固化時間的增加呈增加趨勢。在光照下,這些參數(shù)比在陰涼處增加的趨勢更大,即3D打印出來的模型力學(xué)性能更好。
表3 收縮率隨后固化時間的增加而變化
圖4 不同環(huán)境下拉伸樣條的力學(xué)性能
本文基于山西省增材研究院所研發(fā)出的DLP型3D打印光敏樹脂,研究打印參數(shù)、后固化時間和環(huán)境對打印成品的外觀、力學(xué)性能、收縮率的影響。結(jié)果表明,對于大部分打印件來說,基礎(chǔ)固化時間為11 s~13 s,首層固化時間為40 s~45 s時為最佳,如果打印件較小,首層固化時間可以減少。另外,打印件放在光照下后固化5 h的效果更好。本文一方面驗(yàn)證了山西省增材研究院所研發(fā)出的DLP型3D打印光敏樹脂的精準(zhǔn)度,另一方面也研究了打印參數(shù),為后續(xù)開拓普適性的光固化樹脂提供了參考。