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    催化干氣制乙苯技術(shù)

    2021-11-10 02:10:18石志華
    科學(xué)與生活 2021年17期
    關(guān)鍵詞:乙苯干氣烷基化

    石志華

    摘要:催化干氣制乙苯是利用石化副產(chǎn)干氣中的乙烯與苯反應(yīng)生產(chǎn)乙苯的過(guò)程,通過(guò)對(duì)該技術(shù)進(jìn)行深入研究,完善和提高技術(shù)水平,為技術(shù)推廣奠定堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。

    關(guān)鍵詞:催化干氣;乙烯;苯

    一、催化干氣制乙苯技術(shù)原理

    1.1反應(yīng)機(jī)理

    在固體酸催化劑的存在下,苯與乙烯氣相烷基化合成乙苯是典型的弗瑞德-克來(lái)福特(Fridel-Crafts)反應(yīng),屬于正碳離子機(jī)理。

    該反應(yīng)的主反應(yīng)是苯與乙烯烷基化生成乙苯,是親電取代反應(yīng)。在酸催化劑作用下,乙烯被活化生成乙基正碳離子,生成的乙基正碳離子進(jìn)攻苯環(huán)形成б絡(luò)合物,再經(jīng)質(zhì)子離去完成了該烷基化反應(yīng)過(guò)程。

    1.2 拉烏爾定律與亨利定律

    研究氣液相平衡時(shí),有兩個(gè)重要的定律拉烏爾和亨利定律。

    溶液中溶劑的蒸汽不僅與溶液的性質(zhì)有關(guān),而且還與溶液中溶解組分的濃度有關(guān)。拉烏爾根據(jù)許多數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn),稀溶液中溶劑的蒸汽壓P1與其液相中的摩爾分?jǐn)?shù)存在著下述關(guān)系:

    -----溶液中溶劑的蒸汽壓

    -----溶液中溶劑的摩爾分?jǐn)?shù)

    -----同一溫度下純?nèi)軇┑娘柡驼羝麎?/p>

    溶液中的蒸汽壓等于同一溫度下純?nèi)軇┑娘柡驼羝麎号c其摩爾分?jǐn)?shù)的乘積,這就是拉烏爾定律。

    亨利定律是化工吸收過(guò)程的依據(jù),吸收分離就是利用溶劑對(duì)氣體混合物中各個(gè)組分溶解度的不同,選擇性地把溶解度大的氣體吸收,達(dá)到從氣體混合物中除去或回收這種氣體的目的。從式3可以看出,當(dāng)溶劑和溶質(zhì)一定時(shí),在一定溫度下,K為定值,氣體的分壓越大,則其在溶液中的溶解度就越大,所以增加氣體的分壓有利于吸收,從式3還可以看出,若在相同的氣體分壓下比較,K值越小,則溶解度越大,所以亨利系數(shù)K值的大小可以作為選擇吸收劑的一個(gè)依據(jù)。

    1.3 精餾原理

    精餾是利用物質(zhì)揮發(fā)性不同(沸點(diǎn)不同)而將兩種或兩種以上的物質(zhì)分離開(kāi)的過(guò)程。精餾過(guò)程在精餾塔內(nèi)完成,混合組分從塔中間某一塊塔板(進(jìn)料板)連續(xù)進(jìn)入,在進(jìn)料板以上,上升蒸汽中所含的重組分向液相轉(zhuǎn)移,而回流液中的輕組分向氣相轉(zhuǎn)移,這樣經(jīng)過(guò)足夠的塔板,在塔的上半部分完成了上升蒸汽的精制,即除去其中的重組分,因而稱(chēng)分精餾段,在進(jìn)料板以下,下降液體(包括回流液和加料中的液體)中的輕組分向氣相轉(zhuǎn)移,這樣經(jīng)過(guò)足夠的塔板,在塔的下部完成了下降液體中重給分的提濃既提出了輕組分,因而稱(chēng)為提餾段。

    一個(gè)完整的精餾塔應(yīng)包括精餾段和提餾段,進(jìn)料板是二者的分界,在這樣一個(gè)塔內(nèi)可將一個(gè)雙組分混合物連續(xù)地高純度的分為輕重兩部分。

    回流(包括塔頂?shù)囊合嗷亓骱退糠謿饣斐傻臍庀嗷亓鳎┦蔷s操作的重要因素,它是構(gòu)成氣液兩相接觸傳質(zhì)的必要條件,沒(méi)有氣液兩相的接觸也就無(wú)法進(jìn)行物質(zhì)交換,就難以將混合物用精餾而分離開(kāi)。

    溶液的沸點(diǎn)與總壓及組成有關(guān),精餾塔內(nèi)各塊塔板上物料的組成及總壓并不相同,因而從塔頂?shù)剿仔纬赡撤N溫度分布。在加壓或常壓精餾中,各板的總壓差別不大,形成全塔溫度分布的主要原因是各板組分組成不同。

    二、烴化及反烴化反應(yīng)技術(shù)原理

    2.1 基本概況

    1)反應(yīng)部分采用氣相烴化、液相反烴化技術(shù)。反應(yīng)溫度進(jìn)一步降低,催化劑的單程壽命延長(zhǎng),減少再生次數(shù),二甲苯等雜質(zhì)的生成減少。采用稀乙烯直接制乙苯技術(shù),不需乙烯提純,可大大降低裝置投資;

    2)干氣需要預(yù)先精制,該氣相合成法基本無(wú)腐蝕,設(shè)備可采用碳鋼,故投資費(fèi)用低,三廢排放大幅度減少,有利于環(huán)境保護(hù);

    3)采用分子篩沸石催化劑,直接用干氣中的稀乙烯與苯反應(yīng)制乙苯,該分子篩沸石催化劑活性高,在反應(yīng)壓力0.7-1.1MPa,溫度330℃,n(苯)/n(乙烯)=7的條件下,乙烯的回收率可達(dá)90%以上;

    4)設(shè)置催化干氣脫丙烯部分,降低裝置苯耗。

    2.2烴化及反烴化過(guò)程中的化學(xué)反應(yīng)

    烷基化和烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)包括兩個(gè)主要反應(yīng):

    苯與乙烯烷基化反應(yīng)生成乙苯:

    乙烯與苯生成乙苯的反應(yīng)是可逆反應(yīng),但是在反應(yīng)條件下,正向反應(yīng)(烷基化)比逆反應(yīng)(烷基轉(zhuǎn)移)更有利。烷基化反應(yīng)是放熱反應(yīng),單烷基化反應(yīng)的熱效應(yīng)△H=-106.2kJ/mol。本技術(shù)烷基化反應(yīng)采用基于分子篩的DL0802烷基化催化劑,反應(yīng)在低溫氣相反應(yīng)條件下進(jìn)行。

    多乙苯和苯烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成乙苯:

    2.3烴化及反烴化流程說(shuō)明

    烴化反應(yīng)系統(tǒng)的苯進(jìn)料為循環(huán)苯塔分離出來(lái)的循環(huán)苯。苯進(jìn)料按苯烯比6~7(mol)計(jì),由烴化反應(yīng)器頂部進(jìn)入反應(yīng)器。

    凈化干氣分三路進(jìn)烴化反應(yīng)器,與自反應(yīng)器頂部進(jìn)入的苯混合反應(yīng),反應(yīng)條件330℃、1.1MPa,苯/乙烯分子比7。烴化反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)換熱后進(jìn)入粗分塔。反烴化料自吸收塔來(lái), 與苯混合后進(jìn)入反烴化反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng),反烴化反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)入苯塔。烴化反應(yīng)器 2 臺(tái),1臺(tái)操作,另1臺(tái)備用,烴化反應(yīng)產(chǎn)物 360℃,1.1MPa(A),反烴化反應(yīng)器1臺(tái),反烴化反應(yīng)產(chǎn)物 260℃,3.6MPa(A)。

    三、反應(yīng)器DCS操作

    1.床層溫度控制

    反應(yīng)器入口溫度由循環(huán)苯加熱爐(F101)爐出口溫度(TIC-2230)控制,反應(yīng)器各段床層出口溫度由各段干氣進(jìn)料量控制。(反應(yīng)器各段溫度330℃以上投干氣)。當(dāng)反應(yīng)器入口溫度高時(shí),降低爐出口溫度。當(dāng)反應(yīng)器入口溫度低時(shí),提高爐出口溫度。當(dāng)反應(yīng)器各段床層出口溫度高時(shí),減少其干氣量,當(dāng)反應(yīng)器各段床層出口溫度低時(shí),提高干氣進(jìn)料量。

    2.反應(yīng)器壓力控制

    反應(yīng)器(R-101A/B)入口的壓力主要受投入反應(yīng)器的干氣量及粗分塔和吸收塔的壓力影響。在催化劑使用的末期,由于床層積累了很多腐蝕物也會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)器入口壓力升高。

    3.循環(huán)苯緩沖罐(V-101)液面的控制

    循環(huán)苯緩沖罐(V-101)液面正常調(diào)節(jié)時(shí)應(yīng)保持采出量固定不變,液面的調(diào)節(jié)用新鮮苯和苯塔頂抽出苯的流量來(lái)調(diào)節(jié)。新鮮苯量大,循環(huán)苯緩沖罐(V-101)液面高。新鮮苯量小,循環(huán)苯緩沖罐(V-101)液面低。同時(shí)參照苯塔的操作情況,適當(dāng)調(diào)節(jié)苯塔頂抽出量。

    4.反烴化反應(yīng)器溫度控制

    反烴化反應(yīng)器的反應(yīng)溫度是與烴化反應(yīng)器出口物料通過(guò)烴化產(chǎn)物-反烴化進(jìn)料換熱器(E-102)進(jìn)行熱量交換來(lái)加熱的,并通過(guò)調(diào)節(jié)閥閥TIC-1136進(jìn)行控制,使反烴化反應(yīng)器的床層溫度控制在220~260℃。當(dāng)需要調(diào)節(jié)反烴化反應(yīng)溫度時(shí),TIC-1136自動(dòng)調(diào)整相當(dāng)于通過(guò)E-102副線(xiàn)的開(kāi)度,對(duì)反烴化料加熱或降溫。

    5.反烴化流量控制

    反烴化反應(yīng)器的流量由兩部分組成:一部分是反烴化料,由吸收塔(T-213)底P-203A/B泵來(lái);另一部分為苯塔(T-203)頂來(lái)的循環(huán)苯與罐區(qū)來(lái)的新鮮苯組成的混合苯。按一定比例到反烴化料罐V-102混合后,再由泵P-101A/B經(jīng)E-102換熱后進(jìn)入反烴化反應(yīng)器R-102。

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